后
[0022] b. 2)將在步驟b. 1)中獲得的水相（所謂的"縮醛胺水"）
[0023] ⑴通過聚結輔助物，并且
[0024] (ii)隨后分離成水相和有機相（lb)，然后
[0025] b. 3)將在步驟b. 2)中獲得的有機相（lb)與在步驟b. 1)中獲得的有機相（la)合 并以得到有機相（1)。
[0026] 本發(fā)明還涉及一種制備二苯基甲烷系列的二異氰酸酯和多異氰酸酯的方法，其中 二苯基甲烷系列的二胺和多胺由本發(fā)明的方法制備，然后與光氣反應轉化為相應的二異氰 酸酯和多異氰酸酯。
[0027] 在下文中，將對本發(fā)明的實施方案進行更詳細地描述。對于本領域技術人員而言， 假如從上下文中不會產(chǎn)生相反的情況，那么不同的實施方案可以根據(jù)需要相互組合。
[0028] 步驟a)中的苯胺與甲醛的縮合可以通過現(xiàn)有技術的方法進行。本文中，優(yōu)選將苯 胺和甲醛的水溶液在以下條件下縮合以得到縮醛胺和水：苯胺與CH20的摩爾比為1. 7:1至 20:1，優(yōu)選為1.7:1至5.0:1;溫度為20 °C至100 °C，優(yōu)選為30 °C至95 °C，特別優(yōu)選為40 °C至 90°C。轉化通常在大氣壓下進行。適合的苯胺等級記載在例如EP 1257522BUEP 2103595 A1和EP 181398 B1中。優(yōu)選使用工業(yè)等級的在水中具有30質量％至50質量％的甲醛的 福爾馬林（甲醛的水溶液）。然而，也可以使用具有更低或更高濃度的甲醛溶液或者氣態(tài)甲 醛。
[0029] 在步驟b)中，有機的縮醛胺相（l.a)和水相（步驟b. 1)的相分離在溫度為20°C 至100 °C、優(yōu)選30 °C至95 °C、特別優(yōu)選40 °C至90 °C下，優(yōu)選在環(huán)境壓力下進行。在步驟b. 2) 中，該相分離的最優(yōu)化通過使用聚結纖維材料的濾床作為聚結輔助物來進行。在本文中，使 縮醛胺反應后分離出的縮醛胺水中的有機部分最小化（殘余混濁液的凈化）。由此，將分離 出的有機相（l.b)與在步驟b. 1)中獲得的有機相（la)合并，得到有機相（1)。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明，有機組分（1. b)從水相（縮醛胺水）中的分離通過使用作為聚結輔 助物的聚結纖維材料的濾床來進行。纖維材料的選擇特別取決于下述因素：
[0031] -分散相（液滴）在纖維材料上的潤濕性，
[0032] -物質體系的界面張力，
[0033] -物質體系的兩相間的粘度。
[0034] 細分散的有機液滴必須能夠潤濕纖維材料的表面。
[0035] 在液-液分散體（在縮醛胺水中分散的有機組分）通過該纖維材料時，以細分散 形式存在的有機液滴能夠潤濕纖維表面。有機液滴積聚在纖維上（液滴-纖維聚結），在 進一步纖維涂覆后，附著的小液滴之間的距離縮短，最終液滴結合，得到更大的液滴（液 滴-液滴聚結）。當液滴直徑超過限制特征時（取決于物質體系、粘度、流動條件），由于在 纖維床內的流動力，正在增大的液滴變得易于脫落，并且以與進入液滴相比顯著增大的液 滴而離開纖維材料。由于改進的沉降特性，在地球重力場作用下，這些有機液滴可以在隨后 的相分離過程中沉積，從而導致縮醛胺水的殘余混濁液最小化。
[0036] 分離任務期間的成功取決于要避免形成氣泡，這需要在溫度低于該分散體系和所 得的單相的沸點下進行處理步驟并且不使用惰性氣體。因此，本發(fā)明（步驟（b. 2 (i))體系 的分離任務在優(yōu)選50°C至120°C、特別優(yōu)選70°C至115°C且非常特別優(yōu)選75°C至110°C的 溫度范圍內進行。對于分離任務，在分離系統(tǒng)中選擇使該分散體系不發(fā)生沸騰的壓力。設 置的最小壓力取決于溫度水平和分散體系的組成，并可以通過簡單的實驗來確定。優(yōu)選地， 所述分離任務是在大氣壓至10巴絕對壓力、優(yōu)選最高達5巴絕對壓力、特別優(yōu)選最高達2 巴絕對壓力的高壓范圍內進行。
[0037] 所述聚結纖維材料的纖維直徑優(yōu)選為1.0 μπι至150 μπι，特別優(yōu)選1.0 μπι至 100 μ m，非常特別優(yōu)選2. 0 μ m至30 μ m。該聚結材料的標稱孔徑優(yōu)選為5 μ m至40 μ m且特 別優(yōu)選10 U m至30 μ m。
[0038] 對于以分散形式存在的有機液滴的分離而言，優(yōu)選使用由硼硅酸鹽玻璃材料或有 機聚合物材料制成的纖維，特別優(yōu)選由在堿性介質中穩(wěn)定的有機聚合物材料制成的纖維。 合適的有機聚合物材料是，例如，聚四氟乙烯（PTFE)、聚三氟乙烯、聚二氟乙烯、四氟乙烯和 /或三氟乙烯和/或二氟乙烯彼此之間以及與其它單體的共聚物、PTFE的衍生物、聚丙烯 (PP)和聚乙烯（PE)。根據(jù)本發(fā)明，"PTFE的衍生物"應理解為意指包含PTFE的那些聚合物 材料（例如具有PTFE作為組分之一的復合材料）或是四氟乙烯與其它單體的共聚物（例 如聚（乙烯-共-四氟乙烯）（ETFE))。特別地，含氟的聚合物材料特別適合于本發(fā)明使用， 并且的確在所有與實踐有關的溫度下都可使用。在約80°C的溫度以上時，含氟的聚合物材 料比其它聚合物材料如PP或PE更優(yōu)選。非常特別優(yōu)選使用聚四氟乙烯（PTFE)或其衍生 物的材料（特別是ETFE和含PTFE或ETFE的復合材料）?？s醛胺水通過聚結纖維材料時的 具體的液壓負載優(yōu)選為1. 〇m3/ (m2h)至10m3/ (m2h)，特別優(yōu)選1. Om3/ (m2h)至8. Om3/ (m2h)， 且非常特別優(yōu)選2. Om3/ (m2h)至6. Om3/ (m2h)。
[0039] 根據(jù)本發(fā)明，由聚結纖維材料制成的濾床的厚度優(yōu)選為1. Omm至100mm，特別優(yōu)選 為1. Omm至50mm且非常特別優(yōu)選為1. Omm至30_。
[0040] 在步驟c)中，所述縮醛胺在酸性催化劑（通常是強無機酸如鹽酸）的存在下發(fā)生 重排。優(yōu)選使用無機酸與苯胺的摩爾比為〇. 001:1至〇. 9:1、優(yōu)選0. 05:1至0. 5:1的無機 酸。當然也可以使用如文獻中所記載的固態(tài)酸性催化劑。就此而言，可以將甲醛加入苯胺 和酸性催化劑的混合物中，并且該反應溶液可以通過逐步加熱而完全反應?；蛘撸€可以首 先將苯胺和甲醛進行預反應，然后混合，其中進行或不進行預先除水，使用酸性催化劑或另 外的苯胺和酸性催化劑的混合物，在此之后將該反應溶液通過逐步加熱而完全反應?？梢?使用文獻中（例如在EP 1616890 A1或EP 1270544 A1中）所記載的多種方法中的一種來 連續(xù)地或不連續(xù)地進行該反應。
[0041] 在步驟d)中，首先將包含二苯基甲烷系列的二胺和多胺的反應混合物中和，任選 地添加水和/或苯胺（步驟d. 1))。所述中和優(yōu)選在90°C至100 °C的溫度下進行，沒有添 加其它物質。然而，所述中和也可以在不同的溫度水平下進行，以便提高如麻煩的副產(chǎn)物 的降解速率。合適的堿優(yōu)選為堿金屬和堿土金屬元素的氫氧化物。優(yōu)選使用氫氧化鈉溶 液。中和用的堿優(yōu)選以大于在化學計量上為了中和所使用的酸性催化劑所需量的100% (特別優(yōu)選為105%至120%)的量使用（參見EP1652835 A1)。然后，將以這種方式獲 得的兩相混合物分離成包含二苯基甲烷系列的二胺和多胺的有機相和水相。這可以借 助添加苯胺和/或水來進行。如果借助添加苯胺和/或水來進行相分離，那么它們的添 加優(yōu)選在中和過程中其已充分混合的情況下進行。就此而言，所述混合可以在具有靜態(tài) 混合器的混合區(qū)中、在攪拌容器或級聯(lián)攪拌容器中或者在混合區(qū)和攪拌容器的組合中進 行。然后，將任選地通過添加苯胺和/或水而稀釋的中和的反應混合物優(yōu)選加入到一個裝 置中，由于該裝置的配置和/或內部構件，其特別適于將該反應混合物分離成含有MDA的 有機相和水相，優(yōu)選地，所述裝置相當于現(xiàn)有技術的相分離裝置或萃取裝置，如在下述文 獻中所記載的：例如 Mass-Transfer Operations，第 3 版，1980，McGraw-Hill Book Co， 第 477