專利名稱：用于回收聚亞丁基醚二乙酸酯的改進(jìn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種回收純的聚亞丁基醚二酯的改進(jìn)方法。更確切地講，但不作為限定，本發(fā)明涉及使用一種固態(tài)酸催化劑和有羧酸酐的羧酸作分子量控制劑的四氫呋喃(THF)與一種次級(jí)環(huán)醚共單體或無共單體的聚合反應(yīng)，其中聚合反應(yīng)以后，產(chǎn)物回收包括未反應(yīng)THF的整體閃蒸(bulkflashing)和用過熱THF汽提殘留的THF、羧酸和羧酸酐。
工藝背景聚亞丁基醚乙二醇(PTMEG)是化學(xué)工業(yè)中的一種產(chǎn)品，它被廣泛用于形成具有多官能聚氨酯類和聚酯類的嵌段共聚物。通常PTMEG是用四氫呋喃(THF)與氟磺酸相反應(yīng)，然后用水驟冷產(chǎn)物而制取的。雖然這種方法相當(dāng)令人滿意，但它還不盡人意，因?yàn)樗岵荒芑厥赵倮茫乙驈U酸有毒性和腐蝕性，廢酸處理是一大問題。
美國專利第4，120，903號(hào)公開了用含α-氟磺酸基團(tuán)的聚合物作催化劑和水或1，4-丁二醇作鏈終止劑的THF聚合反應(yīng)。催化劑本性決定它能再使用，因而排除了處理問題，同時(shí)在反應(yīng)物料中催化劑沒有溶解性使得在聚合反應(yīng)后容易從產(chǎn)物中分離出催化劑。催化劑這種很低溶解性也減少了它在反應(yīng)過程中的損失?？墒沁@種方法生產(chǎn)的聚亞丁基醚乙二醇分子量為10，000或更高，而工業(yè)產(chǎn)品一般分子量小于4，000，而且其主要部分?jǐn)?shù)均分子量為650到3，000。
美國專利第4，163，115號(hào)公開了使用一種含磺酸基團(tuán)的氟化樹脂催化劑進(jìn)行THF和／或THF共單體的聚合反應(yīng)制備聚亞丁基醚二酯，在聚合反應(yīng)中通過在反應(yīng)介質(zhì)中加入?；x子母體來調(diào)節(jié)分子量。該專利公開了乙酸酐和乙酸與固態(tài)酸催化劑的使用。通過汽提未反應(yīng)的THF和乙酸／乙酸酐使聚合反應(yīng)產(chǎn)物析離。析離出的產(chǎn)物是聚合的四氫呋喃二乙酸酯(PTMEA)，它一定轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的二羥基產(chǎn)物聚亞丁基醚乙二醇(PTME6)，它是大多數(shù)聚氨酯最終應(yīng)用領(lǐng)域的一種原料。
美國專利第5，149，862號(hào)公開了使用鋯基催化劑進(jìn)行THF聚合反應(yīng)制取PTMEA的方法。它的分子量可通過加乙酸和乙酸酐任意地調(diào)控。通過蒸氣或氮等惰性氣的蒸餾或汽提除去未反應(yīng)的THF、乙酸和乙酸酐。然而蒸氣汽提需要溫度會(huì)導(dǎo)致聚合物的降解，同時(shí)從聚合物中再分離水需要擴(kuò)充單元操作和用氮?dú)馄嵋^長(zhǎng)的作業(yè)時(shí)間和／或需要不切實(shí)際量的氮?dú)狻?br> 在PTMEA中殘留的乙酸和乙酸酐會(huì)產(chǎn)生多種不利影響。如在相繼的酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)中用CaO作催化劑，則與乙酸生成乙酸鈣會(huì)使酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)介質(zhì)產(chǎn)生凝膠化。如用NaOMe／NaOH作催化劑，乙酸和乙酸酐起中和催化劑作用，從而抑止了酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)。殘留的乙酸酐還會(huì)與甲醇反應(yīng)生成乙酸甲酯，而甚至低濃度的乙酸甲醇都會(huì)對(duì)PTMEA轉(zhuǎn)化成PTMEG的最終水平產(chǎn)生逆向的影響。
尤其在THF和3-甲基四氫呋喃(3-MeTHF)共聚物的二乙酸酯純化中，遇到的是高濃度的乙酸酐，因此需要有一種有效的方法汽提這些高沸點(diǎn)物。
發(fā)明的公開鑒于上述與生產(chǎn)和回收聚亞丁基醚二酯相關(guān)的問題，本發(fā)明提供了一種用于生產(chǎn)聚亞丁基醚二酯的方法，它通過使用一種固態(tài)酸催化劑和有羧酸酐的羧酸作分子量控制劑將THF任選地與一種或多種取代的THF或烯化氧共單體在反應(yīng)器中進(jìn)行聚合反應(yīng)，改進(jìn)之處包括如下步驟利用過熱THF從聚亞丁基醚二酯聚合反應(yīng)產(chǎn)物中汽提未反應(yīng)的羧酸和羧酸酐。本發(fā)明還提供這樣一種方法，其改進(jìn)之處包括如下步驟a)從反應(yīng)器中回收一種包括聚亞丁基醚、未反應(yīng)的THF和有羧酸酐的羧酸的溶液產(chǎn)物流。
b)在減壓下從聚亞丁基醚二酯溶液中閃蒸出大部分的未反應(yīng)THF。
c)使用過熱THF汽提殘留的THF、羧酸和羧酸酐。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，羧酸是乙酸，羧酸酐是乙酸酐。
本發(fā)明的主要目的是提供用過熱THF有效地從產(chǎn)物流中汽提高沸點(diǎn)物，從而克服了用高溫汽提產(chǎn)生的有關(guān)問題。一當(dāng)完全閱讀本說明書和所附權(quán)利要求書后，對(duì)這個(gè)目的和另外目的的實(shí)現(xiàn)就會(huì)很明白。
附圖簡(jiǎn)述

圖1是一張說明按照本發(fā)明來制備聚亞丁基醚二乙酸酯整個(gè)改進(jìn)方法特定實(shí)施方案的簡(jiǎn)圖。
實(shí)施本發(fā)明的方式本發(fā)明發(fā)現(xiàn)的用來生產(chǎn)聚亞丁基醚二酯組合物的整個(gè)方法廣義地包括如在現(xiàn)有技術(shù)中所熟知的、采用含能使環(huán)醚類等開環(huán)聚合反應(yīng)的磺酸基團(tuán)的高酸固態(tài)催化劑進(jìn)行的任何一種聚合反應(yīng)。作為實(shí)例但不作限定，它包括含磺酸基團(tuán)和任選羧酸基團(tuán)的聚合物催化劑，特別優(yōu)選的一類固態(tài)酸催化劑是它的聚合物鏈為四氟乙烯或三氟氯乙烯和一種含磺酸基團(tuán)母體(再有羧酸基或無羧酸基)的全氟烷基乙基醚共聚物的催化劑，如美國專利4，163，115和5，118，869中公開和說明的，商業(yè)上由E．I．duPont公司以Nafion商標(biāo)供應(yīng)的催化劑。下面說明和實(shí)例中主要涉及到Nafion，因?yàn)榘凑毡景l(fā)明的改進(jìn)方法的好處和優(yōu)點(diǎn)用這種高活性催化劑是最佳的。雖然對(duì)本發(fā)明的目的，如上述的包括有磺酸基團(tuán)催化部位的其它多相催化劑被認(rèn)為與Nafion有等同作用，因能得到或?qū)崿F(xiàn)本方法的一個(gè)或多個(gè)優(yōu)點(diǎn)和好處。
用本發(fā)明發(fā)現(xiàn)的有效方法生產(chǎn)的聚亞丁基醚二酯組合物通常是如現(xiàn)有技術(shù)典型生產(chǎn)所熟知的任何一種聚醚，它通過在一種羧酸和羧酸酐存在下酸催化的環(huán)醚或混合物的開環(huán)聚合反應(yīng)制取，其中四氫呋喃是主要的和／或占優(yōu)勢(shì)反應(yīng)劑，即許多THF結(jié)合成PTMEA產(chǎn)物。更確切地講，聚醚二酯是由THF與烷基取代的四氫呋喃共單體(優(yōu)選的為3-MeTHF)或無共單體聚合反應(yīng)制得的以及由THF與3-MeTHF(或無3-MeTHF)和烯化氧或等效的共單體共聚反應(yīng)制取的。因而，下面說明和實(shí)例主要將論及THF和／或THF與3-MeTHF與其它共單體可任選存在的聚合反應(yīng)。按本發(fā)明的說明書和權(quán)利要求書所述的目的，“聚亞丁基醚”術(shù)語通常包括均聚反應(yīng)的THF聚醚骨架以及相應(yīng)的共聚反應(yīng)聚合物。
在本發(fā)明中所用的THF可以是任何一種能從市場(chǎng)上購到的THF。THF的水含量最好應(yīng)低于0．001％重，而過氧化物含量應(yīng)低于0．002％重和任意含有一種如丁基化羥甲苯的氧化抑制劑以防止形成不希望有的副產(chǎn)物和顏色。如有要求，可以與THF一起使用THF重0．1％到約50％的能與THF共聚反應(yīng)的烷基取代四氫呋喃，特別優(yōu)選的烷基取代THF是3-MeTHF。
在本發(fā)明中所用的固態(tài)酸催化劑廣義地包括如現(xiàn)有技術(shù)中所熟知的能使環(huán)醚等開環(huán)聚合反應(yīng)的任何一種高酸固態(tài)催化劑。作為實(shí)例不作限定，它包括含磺酸基團(tuán)和任選地有羧酸基團(tuán)或無羧酸基團(tuán)的聚合物催化劑，高度酸化的天然粘土(如酸化的蒙脫土)和／或沸石，酸化的硫酸鋯／錫化合物等。特別優(yōu)選的固態(tài)酸催化劑是它們的聚合物鏈為四氟乙烯或三氟氯乙烯和含磺酸基團(tuán)母體(再有羧酸基團(tuán)或無羧酸基團(tuán))的全氟烷基乙基醚共聚物的催化劑，如美國專利4，163，115和5，118，869中公開和說明的，商業(yè)上由E．I．duPont公司以Nafion商標(biāo)供應(yīng)的催化劑。下述的說明和實(shí)例將主要涉及Nafion，因?yàn)榘凑毡景l(fā)明改進(jìn)方法的好處和優(yōu)點(diǎn)用這種高活性催化劑是最佳的。雖然對(duì)本發(fā)明的目的，上述的其它多相催化劑被認(rèn)為與Nafion有等同作用，因能得到或?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明方法的一個(gè)或多個(gè)優(yōu)點(diǎn)和／或好處，特別是催化活性接近Nafion的催化劑。
按照本發(fā)明與相應(yīng)羧酸一起作分子量控制劑使用的羧酸酐通常是羧酸部分含1到36個(gè)碳原子的那些羧酸酐。特別優(yōu)選的是1到4個(gè)碳原子的那些羧酸酐。這些羧酸酐的例子如乙酸酐、丙酸酐等。從功效講最優(yōu)選使用的酸酐是乙酸酐，因此下述說明和實(shí)例中將特別說明的僅僅是最優(yōu)選的乙酸和乙酸酐的組合。當(dāng)使用馬來酸酐時(shí)，PTMEG二馬來酸酯轉(zhuǎn)化成PTMEG是通過氫化作用而不是酯基轉(zhuǎn)移／甲醇分解(見美國專利第5，130，470中的實(shí)例)。在本發(fā)明方法中所用的乙酸酐和乙酸可以是市場(chǎng)上能購到的任何一種產(chǎn)品。
含有羧酸酐的羧酸作用目前認(rèn)為與美國專利第4，167，115中提出和說明的化學(xué)機(jī)理基本相一致，其中羧酸酐是一種?；x子母體，在THF和固態(tài)酸催化劑存在下它與THF反應(yīng)形成?；蹑f離子而引發(fā)反應(yīng)并同時(shí)生成羧酸分子，隨后導(dǎo)致開環(huán)聚合反應(yīng)(即通過氧鎓離子機(jī)理增長(zhǎng))和通過與羧酸反應(yīng)最后終止反應(yīng)。雖然，本發(fā)明不被認(rèn)為依賴于一種簡(jiǎn)單的機(jī)理性解釋，目前感到如Nafion高活性固態(tài)酸催化劑在初期引發(fā)階段應(yīng)看作是可逆的和分子量最后是依賴于引發(fā)和鏈終止的比率(即機(jī)理上／數(shù)學(xué)上與增長(zhǎng)速率無關(guān))。這一發(fā)現(xiàn)導(dǎo)致產(chǎn)生能通過改變加入反應(yīng)器的混合物來控制PTMEA產(chǎn)物分子量的特殊優(yōu)點(diǎn)。更確切地講，對(duì)于一定催化劑量、THF反應(yīng)劑濃度和操作條件，產(chǎn)物分子量由羧酸對(duì)羧酸酐的比例所決定。事實(shí)上，按照本發(fā)明由于采用THF閃蒸和羧酸汽提的循環(huán)，因此加到反應(yīng)器中的羧酸酐的量或速率變成了決定分子量的主要操作參數(shù)。于是本發(fā)明提供了一種容易并可靠的方法用來控制產(chǎn)物諸多商業(yè)上重要特性之一特性。
反應(yīng)流程和反應(yīng)器設(shè)計(jì)按照本發(fā)明一種典型的整個(gè)反應(yīng)流程概要地表示于圖1中，其中制取聚亞丁基醚二乙酸酯的特別優(yōu)選的實(shí)施方案為在乙酸(HOAc)和乙酸酐(ACAN)存在下以Nafion作催化劑由四氫呋喃(THF)聚合反應(yīng)完成的。如圖所示，貯存于預(yù)混合槽10里的THF、HOAc和ACAN混合物連續(xù)地加到含有固態(tài)酸Nafion的一個(gè)單級(jí)反應(yīng)器體系中，如美國專利4，163，115中所述Nafion起著聚合反應(yīng)催化劑作用。應(yīng)意識(shí)到在連續(xù)工業(yè)操作期間，預(yù)混合槽10可以省掉或用靜態(tài)混合器等來替代，只要定量地控制好根據(jù)后面說明和實(shí)例的標(biāo)準(zhǔn)正確計(jì)算出的包括各種循環(huán)物流的所加物流。因此，對(duì)本發(fā)明的目的而言，這些替換方法等應(yīng)被認(rèn)為與如圖所示的采用預(yù)混合器10的特殊實(shí)施方案等效的。
通過反應(yīng)器期間THF環(huán)被打開并生成了由乙酸酯基團(tuán)封端的四氫呋喃聚合物，由調(diào)節(jié)壓力控制單級(jí)反應(yīng)器12的溫度以使聚合反應(yīng)在THF蒸發(fā)條件下進(jìn)行。最好反應(yīng)器應(yīng)裝有低壓(如真空)回流器，從而通過在減壓下的頂部回流(圖中未表示)從反應(yīng)器回收伴隨THF聚合成PTMEA所釋放的反應(yīng)熱。
反應(yīng)產(chǎn)物是一種由聚亞丁基醚乙二醇二乙酸酯(PTMEA)未反應(yīng)的THF、乙酸酐和乙酸組成的溶液。THF的反應(yīng)量是溫度、接觸時(shí)間、加料組成和催化劑決定的函數(shù)。PTMEA的分子量主要依賴于進(jìn)料組成，尤其是進(jìn)料中的乙酸酐濃度。PTMEA的分子量可隨反應(yīng)器進(jìn)料中的乙酸酐濃度降低而提高。進(jìn)料中的乙酸主要作用以防止聚合反應(yīng)失控，其次清除反應(yīng)物產(chǎn)生凝膠。
在反應(yīng)器中觀測(cè)到典型的轉(zhuǎn)化率為約35％，從而需要汽提的約有60～65％的未轉(zhuǎn)化的THF和乙酸。因此，反應(yīng)器流出液直接送到THF閃蒸裝置14，在THF閃蒸期間該裝置最好控制于真空(典型的約為400～約450mmHg)下。由于存在相當(dāng)量未反應(yīng)的THF，在這步需要用反應(yīng)器中聚亞丁基醚二酯溶液的熱量來完成THF和乙酸的整體閃蒸。從這一整體閃蒸裝置14(還是如圖示的特別實(shí)施方案中)得到的蒸汽相循環(huán)返回到預(yù)混合槽10中，然后再加到反應(yīng)器12中。閃蒸過的PTMEA產(chǎn)物流送到THF汽提裝置16中，在這步減壓下用熱THF以逆向流汽提除去剩余的THF、ACAN和HOAc，從這過熱THF汽提步驟得到的蒸汽相也循環(huán)返回到預(yù)混合槽中。此外，這些循環(huán)物流可以相互摻混或與其它進(jìn)料摻混直接加到攪拌著的反應(yīng)器12中。
于是，依據(jù)本發(fā)明的目的，有意地和有益地將聚合反應(yīng)器在減壓下進(jìn)行操作(即在真空下)，因而在THF蒸發(fā)冷卻條件下生成工業(yè)級(jí)的PTMEA。在這方法中，通過除去蒸發(fā)的THF和因而調(diào)節(jié)反應(yīng)器壓力提供的溫度控制幫助反應(yīng)混合物的冷卻。由于THF固有的有限轉(zhuǎn)化率造成了在反應(yīng)器流出物中含有大量未反應(yīng)的THF，所以隨聚合反應(yīng)之后是在約200到600mmHg，最好是在約410mmHg下的THF整體閃蒸。再由于相當(dāng)量被閃蒸，所以必須給反應(yīng)器流出液供給大量熱能。依據(jù)本發(fā)明的目的，這種加熱步驟可以用現(xiàn)有技術(shù)中熟知并實(shí)施的任何種方法，作為實(shí)例不作限定的，如在實(shí)際THF蒸氣相閃蒸之前或閃蒸期間溫?zé)岷停蚣訜崃鞒鑫锪鞯姆椒?。然后整體閃蒸的PTMEG產(chǎn)物流進(jìn)行過熱THF汽提操作。典型地是將有向下流動(dòng)熔融PTMEG的逆向流柱控制于真空(如柱頂為20mmHg)并同時(shí)在柱底加入THF(如135℃@90pisa)來進(jìn)行汽提。在這樣方法中，任何剩余的THF和其它高沸點(diǎn)物包括乙酸和乙酸酐全被除去并循環(huán)。因此，按照本發(fā)明改進(jìn)的方法既得到了如Nafion超?；钚怨虘B(tài)催化劑的優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)也克服了伴隨過剩的反應(yīng)熱和高溫汽提PTMEA產(chǎn)物中殘留的高沸點(diǎn)物所產(chǎn)生的傳統(tǒng)產(chǎn)品質(zhì)量問題。
這種聚合反應(yīng)可以間歇方或連續(xù)方式進(jìn)行。然而為獲得如Nafion等高活性催化劑的優(yōu)點(diǎn)并同時(shí)利用反應(yīng)釋放的熱，覺得在蒸發(fā)反應(yīng)條件下操作的連續(xù)攪拌罐式反應(yīng)器較為優(yōu)選。因而構(gòu)制了一臺(tái)具有標(biāo)稱容積為每小時(shí)約100 lbs的PTMEA和基于圖1流程簡(jiǎn)圖的連續(xù)攪拌反應(yīng)器并應(yīng)用于下述實(shí)例中(除用夾套反應(yīng)器除去反應(yīng)熱不是THF蒸發(fā)冷卻之外)。在這裝置中用了一臺(tái)進(jìn)料槽以預(yù)混用來聚合反應(yīng)的各種組分，這些組分為(1)含THF、乙酸和小量乙酸酐的循環(huán)THF物流，它們是由閃蒸裝置和裝于聚合反應(yīng)器下游的過熱THF汽提裝置返回的，(2)新鮮的THF，主要根據(jù)聚合物產(chǎn)率確定加入速度(即約100 lbs／hr)，(3)新鮮的乙酸酐，由要求的分子量決定加入流速。在聚合反應(yīng)期間要大量地消耗乙酸酐，所以要往預(yù)混合器連續(xù)地加乙酸酐，而反應(yīng)中并不消耗乙酸因此乙酸與THF一起返回于循環(huán)物流中。如上所述，循環(huán)物流的產(chǎn)生是由于在聚合反應(yīng)器中只有有限的THF轉(zhuǎn)化成PTMEA所造成。
按要求組成的預(yù)混合THF、乙酸酐和乙酸物流用泵連續(xù)地加到玻璃襯里的攪拌槽式反應(yīng)器中，并設(shè)計(jì)成使滯留時(shí)間約為30到約60分鐘。需要使用襯里反應(yīng)器以排除因催化劑的磺酸功能基團(tuán)與金屬反應(yīng)使催化劑失活的可能性。此外，這種襯里可以用Teflon或類似材料，但優(yōu)選的是用玻璃。反應(yīng)器中含有約進(jìn)料量2％到40％之間的催化劑，較好的為含約5％到15％，最好為含10％。催化劑通過攪拌使其呈連續(xù)地懸浮狀態(tài)。
THF／ACAN／HOAc的汽提在純化PTMEA中關(guān)鍵步驟之一是除去乙酸和未反應(yīng)的乙酸酐。因?yàn)檫@兩種組分相對(duì)THF而言都是高沸點(diǎn)物，特別在大規(guī)模操作中除去乙酸酐和乙酸是個(gè)難題。在實(shí)驗(yàn)室中操作可以用氮?dú)獯祾叱掷m(xù)干燥來除去這些組分，但這種操作并不適用于大規(guī)模操作中。此外，以致殘留的乙酸和乙酸酐濃度低于100ppm的PTMEA純化也需要高于140℃的溫度，可惜當(dāng)PTMEA長(zhǎng)期暴露于這樣高溫度將會(huì)變色并產(chǎn)生一定程度的降解。
本發(fā)明的一個(gè)目的涉及使用普通汽提柱從PTMEA中除去乙酸和乙酸酐，即從PTMEA反應(yīng)產(chǎn)物中用汽化的THF汽提乙酸和乙酸酐。在這種特殊的應(yīng)用中不能用水，而對(duì)純化PTMEA用THF是理想的。
先將聚合反應(yīng)器里的反應(yīng)物在約120psig的背壓下加熱到90℃到130℃，然后再注入到一個(gè)控制于約200mmHg到600mmHg真空度的容器中。在這步大多數(shù)THF／乙酸酐／乙酸閃蒸出來被冷卻和循環(huán)。再將PTMEA和殘留的THF／乙酸酐／乙酸送到THF汽提器中，在其中用THF蒸氣來汽提殘留的乙酸和乙酸酐。THF汽提器是一根柱，最好是一根具有3到10，更好是5個(gè)理論塔板的填充柱。用過熱的THF蒸氣從聚合物溶液中汽提殘留的乙酸和乙酸酐。將THF加熱到約135℃。THF蒸氣被閃蒸到控制于約20mmHg的汽提柱中。汽提出的THF／乙酸／乙酸酐被冷凝并循環(huán)。
實(shí)例將含33．4％PTMEA、62．9％THF、3．0％乙酸和0．7％乙酸酐的聚合物溶液加熱到約120℃并加到控制于450mmHg的THF分離器中。該分離器的頂部含有94．9％THF、4．1％乙酸和1．0％的乙酸酐、而剩余的聚合物溶液含96．6％PTMEA、2．3％THF、1．0％乙酸和0．1％的乙酸酐。將這種聚合物溶液加到一根裝填有不銹鋼填料，有10個(gè)理論塔板數(shù)并控制于20mmHg的柱的上部塔板。將在75 psig下加熱到135℃的THF加到該柱底部。過熱THF從聚合物溶液中汽提出剩余的乙酸和乙酸酐，使柱頂餾出物含94．7％THF、4．7％乙酸和0．6％乙酸酐，而余下的聚合物溶液有99．8％PTMEA、0．2％THF和低于100 PPM的乙酸和乙酸酐。當(dāng)從管線流出時(shí)，產(chǎn)物的顏色低于10 APHA單位，APHA單位是將乙酸和乙酸酐除去沒有影響PTMEA質(zhì)量的一種效果指標(biāo)。
工業(yè)適用性能生產(chǎn)具有低色澤和低乙酸濃度的聚合物是對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的主要改進(jìn)。特別是產(chǎn)物優(yōu)異色澤的控制得到確認(rèn)，即使存在通常認(rèn)為對(duì)THF聚合反應(yīng)有害的，會(huì)使產(chǎn)物變色的不飽和雜質(zhì)時(shí)。
權(quán)利要求
1．一種用于生產(chǎn)聚亞丁基醚二酯的方法，它通過使用一種固態(tài)酸催化劑和帶羧酸酐的羧酸作分子量控制劑將THF任選地與一種或多種取代的THF或烯化氧共單體在反應(yīng)器中進(jìn)行聚合反應(yīng)，其中改進(jìn)之處包括如下步驟a)從上述反應(yīng)器中回收一種包括聚亞丁基醚。未反應(yīng)THF和帶羧酸酐的羧酸的溶液的產(chǎn)物流，b)在減壓下從聚亞丁基醚二酯溶液中閃蒸出大部分上述的未反應(yīng)THF，c)用過熱的THF汽提殘留的THF、羧酸和羧酸酐。
2．如權(quán)利要求1的方法，其中所述的羧酸是乙酸和所述的羧酸酐是乙酸酐。
3．一種用于生產(chǎn)聚亞丁基醚二酯的方法，它通過使用一種固態(tài)酸催化劑和帶羧酸酐的羧酸作分子量控制劑將THF任選地與一種或多種取代的THF或烯化氧共單體在反應(yīng)器中進(jìn)行聚合反應(yīng)，其中改進(jìn)之處包括步驟為用過熱的THF從聚亞丁基醚二酯聚合物中汽提未反應(yīng)的羧酸和羧酸酐。
4．如權(quán)利要求3的方法，其中所述的羧酸是乙酸和所述的羧酸酐是乙酸酐。
全文摘要
一種用于回收純的聚亞丁基醚二酯的改進(jìn)方法,它包括使用一種固態(tài)酸(如Nafion
文檔編號(hào)C08G65/00GK1204351SQ96198981
公開日1999年1月6日 申請(qǐng)日期1996年12月5日 優(yōu)先權(quán)日1995年12月14日
發(fā)明者S·多賴 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司