本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)間二甲氨苯甲酸的方法。

背景技術(shù)：

間二甲氨基苯甲酸是一種重要有中間體，主要用壓敏染料和熱敏染料的合成，還可以用于液晶材料和顏料色素的合成?，F(xiàn)有的合成間二甲氨基苯甲酸的技術(shù)主要有：1）間硝基鄰苯二甲酸為原料，經(jīng)還原甲基化脫羧等步驟得到間二甲氨苯甲酸，該方法的缺點反應(yīng)副產(chǎn)物多，總產(chǎn)率低；2）以間溴苯胺為原料，經(jīng)甲基化和羧基化等步驟得到間二甲氨苯甲酸，該方法同樣存在反應(yīng)副產(chǎn)物多，總產(chǎn)率低等缺點；3）以間氨基苯甲酸作原料，經(jīng)甲基化得到間二甲氨苯甲酸，常用的甲基化試劑有硫酸二甲酯和鹵代烷等，該方法缺點是間氨基苯甲酸來源不廣，且容易氧化，還有甲基化試劑有毒，對工人身體有害。為此，文獻us4233458報道用間硝基苯甲酸作原料，以甲醇作溶劑，以鈀碳作催化劑，加入少量醋酸以保護鈀碳催化劑，經(jīng)催化加氫還原生成間氨基苯甲酸，然后加入甲醛繼續(xù)加氫，最后得到間二甲氨苯甲酸；該方法好就好在產(chǎn)率高，且基本上沒有影響環(huán)境的副產(chǎn)物；但要用到壓力釜，第一步的氫氣壓力為0.28mpa，第二步的氫氣壓力為0.68mpa。這一缺點除了工業(yè)生產(chǎn)上要用到壓力釜外，鋼瓶的氫氣殘余量較大，不利于降低成本。。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的問題是不使用壓力釜，讓反應(yīng)在常壓下進行，這樣既節(jié)省一次性投資買高壓釜的成本，又節(jié)約了鋼瓶中剩余的氫氣。

按us4233458所述方法，開始在低溫下氫化間硝基苯甲酸會產(chǎn)生一種溶解度很低的中間體，將催化劑覆蓋，該中間體就是催化劑的毒物，使氫化難以繼續(xù)進行下去，嚴重時甚至會將導氣管堵死，使氫化不能進行下去。本發(fā)明是在溶劑里加入少量的醚類溶劑，如丁醚或四氫呋喃，使初始生成的毒物溶解，不再加醋酸，醚類溶劑用量為2%至100%。

反應(yīng)式如圖1。

本發(fā)明的優(yōu)點是反應(yīng)不需要壓力釜，降低第一次投資成本；節(jié)約氫氣。

本發(fā)明的技術(shù)要點：

使用甲醇和醚類的混合溶劑，醚類可也是丁醚、環(huán)醚，如四氫呋喃等。也可以是純醚類溶劑。

在常壓下氫化，醚的的用量可也是2%-100%。

反應(yīng)溫度是30^oc至體系沸點。

附圖說明

圖1是本生產(chǎn)方法的合成路線圖。

圖2是反應(yīng)裝置示意圖。

具體實施方式

【實例1】

在250ml的玻璃三口瓶中，加入95ml甲醇和3ml四氫呋喃，16.7g間硝基苯甲酸，0.2g5%的鈀碳，在恒壓滴液漏斗中加入15.2ml的37%甲醛水溶液。將反應(yīng)體系里的空氣用水泵抽走，然后通入常壓氫氣。將溫度升至64^oc，攪拌反應(yīng)至不再吸氫。從滴液漏斗加入甲醛溶液，繼續(xù)在此溫度下攪拌氫化至不再吸氫。停止攪拌，過濾回收催化劑，濾液濃縮，產(chǎn)品即析出。過濾收集產(chǎn)品，用少量水洗滌產(chǎn)品，然后再100^oc干燥，得產(chǎn)品間二甲氨基苯甲酸15.3g，產(chǎn)率為93%。催化劑回收后，用反應(yīng)溶劑洗滌后再用于下次反應(yīng)。

【實例2】

在250ml的玻璃三口瓶中，加入100ml四氫呋喃，16.7g間硝基苯甲酸，0.2g5%的鈀碳，在恒壓滴液漏斗中加入15.2ml的37%甲醛水溶液。將反應(yīng)體系里的空氣用水泵抽走，然后通入常壓氫氣。將溫度升至66^oc，攪拌反應(yīng)至不再吸氫。從滴液漏斗加入甲醛溶液，繼續(xù)在此溫度下攪拌氫化至不再吸氫。停止攪拌，過濾回收催化劑，濾液濃縮，產(chǎn)品即析出。過濾收集產(chǎn)品，用少量水洗滌產(chǎn)品，然后再100^oc干燥，得產(chǎn)品間二甲氨基苯甲酸15.2g，產(chǎn)率為92%。催化劑回收后，用反應(yīng)溶劑洗滌后再用于下次反應(yīng)。

【實例3】

在250ml的玻璃三口瓶中，加入98ml甲醇和2ml丁醚，16.7g間硝基苯甲酸，0.2g5%的鈀碳，在恒壓滴液漏斗中加入15.2ml的37%甲醛水溶液。將反應(yīng)體系里的空氣用水泵抽走，然后通入常壓氫氣。將溫度升至65^oc，攪拌反應(yīng)至不再吸氫。從滴液漏斗加入甲醛溶液，繼續(xù)在此溫度下攪拌氫化至不再吸氫。停止攪拌，過濾回收催化劑，濾液濃縮，產(chǎn)品即析出。過濾收集產(chǎn)品，用少量水洗滌產(chǎn)品，然后再100^oc干燥，得產(chǎn)品間二甲氨基苯甲酸14.9g，產(chǎn)率為90%。催化劑回收后，用反應(yīng)溶劑洗滌后再用于下次反應(yīng)。

技術(shù)特征：

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)間二甲氨苯甲酸的方法，該方法采用間硝基苯甲酸原料，用鈀碳做催化劑，甲醇和醚類混合物作溶劑，在30?60oC的溫度，常壓（30厘米到50厘米水柱）攪拌氫化產(chǎn)生間氨基苯甲酸，待第一步硝基還原的吸氫量完成后，加入甲醛溶液，在同樣溫度和壓力繼續(xù)攪拌氫化。待第二步氫化的吸氫量完成后，停止反應(yīng)，過濾回收催化劑備下次使用，濾液濃縮蒸出溶劑，過濾收集產(chǎn)品，產(chǎn)品用少量水洗滌后，在100oC干燥，即得產(chǎn)品間二甲氨基苯甲酸，產(chǎn)率為90?93%，熔點為151oC。

技術(shù)研發(fā)人員：歐陽昆冰;陽年發(fā);楊利文
受保護的技術(shù)使用者：湘潭大學
技術(shù)研發(fā)日：2016.09.08
技術(shù)公布日：2017.08.18