本發(fā)明涉及聚脲樹脂制造用固化劑、以及使用該固化劑的聚脲樹脂的制造方法。

背景技術(shù)：

用于建筑物的臺(tái)面、露臺(tái)、柵欄、扶手、柱、長凳等的建筑材料、以及作為車輛的內(nèi)飾品的門的內(nèi)襯的芯材、鋪在儲(chǔ)藏室地板上的嵌板的芯材等，已使用的有合成板。該合成板是將木材等的小片與粘接劑混合并進(jìn)行熱壓縮成型而得到的合成材料，已知有例如：定向刨花板(OSB)、顆粒板、中密度纖維板(MDF)等木質(zhì)的合成板、或由泡沫屑、橡膠粉碎物、紙、布、冷杉等成型的合成板、以及由各種植物纖維成型的板、將無機(jī)系輕質(zhì)骨材成型而得到的合成板。

另外，已知有將發(fā)泡聚氨酯片、玻璃短切氈及表皮等疊層并進(jìn)行熱壓合而得到的汽車用天花板材料。

以往，作為在制造這些合成板、汽車用天花板材料時(shí)所使用的通用粘接劑，主要使用的是脲醛樹脂、三聚氰胺酚醛樹脂、酚醛樹脂，但存在會(huì)從使用了這些通用粘接劑的合成板、汽車用天花板材料排放作為病態(tài)建筑綜合癥的致病物質(zhì)之一的甲醛的問題。

另一方面，作為這樣的粘接劑，已嘗試了使用聚脲樹脂。

聚脲樹脂是骨架內(nèi)具有由氨基(-NH₂)和異氰酸酯基(-NCO)經(jīng)加成反應(yīng)而生成的脲鍵(-NH-CO-NH-)的高分子化合物，不會(huì)產(chǎn)生排放甲醛這樣的問題。

然而，作為其固化劑而被使用的叔胺化合物會(huì)作為揮發(fā)性的胺從聚脲樹脂緩慢排出，在例如汽車用天花板材料等中，會(huì)引起由揮發(fā)性胺帶來的臭氣問題、其它材料(例如，表皮氯乙烯、聚碳酸酯)的變色或白化問題。另外，叔胺化合物通常具有較強(qiáng)的臭氣，會(huì)成為導(dǎo)致制造合成板、汽車用天花板材料時(shí)的作業(yè)環(huán)境顯著劣化、或產(chǎn)生被稱為“汽車的新車異味”的胺臭的原因。

針對(duì)這些揮發(fā)性的叔胺化合物，作為解決該問題的方法，已提出了分子內(nèi)具有能夠與多異氰酸酯反應(yīng)的羥基、伯氨基及仲氨基等的胺化合物(通常被稱為“反應(yīng)型胺催化劑”)(例如，參見專利文獻(xiàn)1～專利文獻(xiàn)9)。

根據(jù)上述專利文獻(xiàn)，這些胺化合物由于會(huì)以與多異氰酸酯反應(yīng)后的形式被固定在多異氰酸酯化合物的樹脂骨架中，因此能夠避免上述問題，但這些文獻(xiàn)均是有關(guān)作為聚氨酯催化劑使用的文獻(xiàn)，在作為聚脲樹脂制造用的固化劑使用的情況下，在減少臭氣、對(duì)其它材料造成的變色、白化問題等方面仍不充分，期待進(jìn)一步的改善。

另外，已提出了聚脲樹脂制造用的固化劑(例如，參見專利文獻(xiàn)10)，其雖然在減少臭氣、對(duì)其它材料造成的變色、白化問題等方面得到了改善，但從市場(chǎng)方面考慮，要求進(jìn)一步的改善。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開昭46-4846號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特公昭61-31727號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本國專利第2971979號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)4：日本特開昭63-265909號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)5：日本特開2008-45113公報(bào)

專利文獻(xiàn)6：美國專利第4007140號(hào)說明書

專利文獻(xiàn)7：日本特開2003-260769公報(bào)

專利文獻(xiàn)8：日本特開2012-131839公報(bào)

專利文獻(xiàn)9：日本特開2012-149225公報(bào)

專利文獻(xiàn)10：日本特開2014-40587公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問題

本發(fā)明鑒于上述背景技術(shù)而完成，其目的在于提供例如在制造合成板時(shí)或制造汽車用天花板材料時(shí)能夠進(jìn)行熱壓縮成型、且在其成型時(shí)以及在其制品中不會(huì)引起臭氣問題及毒性、環(huán)境問題、粘接強(qiáng)度良好、并且可減少對(duì)其它材料的污染性的聚脲樹脂制造用固化劑，以及使用了該固化劑的聚脲樹脂的制造方法。

解決問題的方法

本發(fā)明人等為了解決上述問題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果，發(fā)現(xiàn)了本發(fā)明的聚脲樹脂用固化劑、以及使用該固化劑的聚脲樹脂的制造方法，進(jìn)而完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明涉及如下所示的聚脲樹脂制造用固化劑及聚脲樹脂的制造方法。

[1]聚脲樹脂制造用固化劑，其含有：

選自下述式(1)所示的化合物中的至少一種二胺化合物；和

選自N,N-二甲基氨基乙醇、N,N-二甲基氨基異丙醇、N,N-二甲基-N’,N’-二(2-羥基丙基)丙二胺中的至少一種胺化合物。

[化學(xué)式1]

[上述式(1)中，n為0或1。R表示碳原子數(shù)0～2的羥基或羥基烷基。]

[2]上述[1]所述的聚脲樹脂制造用固化劑，其中，上述式(1)中，n為0，R為羥基甲基。

[3]上述[1]所述的聚脲樹脂制造用固化劑，其中，上述式(1)中，n為1，R為羥基。

[4]上述[1]～[3]中任一項(xiàng)所述的聚脲樹脂制造用固化劑的水溶液。

[5]上述[4]所述的聚脲樹脂制造用固化劑的水溶液，其中，上述式(1)所示的二胺化合物的濃度為0.5～30重量％的范圍。

[6]聚脲樹脂的制造方法，其包括：使多異氰酸酯化合物和水在上述[1]～[3]中任一項(xiàng)所述的聚脲樹脂制造用固化劑的存在下反應(yīng)。

[7]聚脲樹脂的制造方法，其包括：將多異氰酸酯化合物和上述[4]或[5]所述的聚脲樹脂制造用固化劑的水溶液混合，并進(jìn)行加熱。

[8]利用上述[6]或[7]所述的制造方法得到的聚脲樹脂。

以下，針對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更為詳細(xì)的說明。

本發(fā)明的聚脲樹脂制造用固化劑含有選自上述式(1)所示的化合物中的至少一種。

作為上述式(1)中n為0的二胺化合物的具體例，可列舉以下的化合物。

[化學(xué)式2]

例示化合物編號(hào)

另外，作為上述式(1)中n為1的二胺化合物的具體例，可列舉以下的化合物。

[化學(xué)式3]

例示化合物編號(hào)

這些化合物中，特別優(yōu)選將例示化合物編號(hào)2、例示化合物編號(hào)4所示的化合物作為聚脲樹脂制造用固化劑的成分之一。

上述式(1)所示的二胺化合物可通過日本特開2012-149225公報(bào)中記載的方法來制造。

本發(fā)明的聚脲樹脂制造用固化劑是含有上述式(1)所示的二胺化合物、和選自N,N-二甲基氨基乙醇、N,N-二甲基氨基異丙醇、N,N-二甲基-N’,N’-二(2-羥基丙基)丙二胺中的至少一種胺化合物的固化劑，另外，在不脫離本發(fā)明的要點(diǎn)的范圍內(nèi)，也可以混合使用除這些化合物以外的胺化合物。作為這樣的胺化合物，可列舉例如現(xiàn)有公知的叔胺類等，具體可列舉：N,N-二甲基-1,3-丙二胺、N-(3-氨基丙基)-N,N’,N’-三甲基-[2,2’-氧雙(乙胺)]、N,N-二甲基氨基乙醇、N,N-二甲基氨基異丙醇、N,N-二甲基己醇胺、N,N-二甲基氨基乙氧基乙醇、N,N,N’-三甲基氨基乙基乙醇胺、1,3,6,9-四甲基-3,6,9-三氮雜-1-癸醇、N’-(2-羥基丙基)-N,N,N’-三甲基-雙(2-氨基乙基)醚、N,N-二甲基-N’,N’-二(2-羥基丙基)丙二胺、1-(2-羥基乙基)-4-甲基哌嗪等。作為這些二胺化合物的含有比率，并無特殊限定，但優(yōu)選在[上述式(1)所示的二胺化合物]/[胺化合物]＝99/1～70/30(重量比)的范圍。

通過使多異氰酸酯化合物和水在上述本發(fā)明的固化劑的存在下反應(yīng)，可以制造聚脲樹脂。

作為多異氰酸酯化合物，并無特殊限定，可列舉例如：甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、萘二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯等芳香族多異氰酸酯類、環(huán)己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環(huán)式多異氰酸酯類、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族多異氰酸酯類、這些多異氰酸酯與多元醇反應(yīng)而得到的含游離異氰酸酯的預(yù)聚物類、碳二亞胺改性異氰酸酯等改性多異氰酸酯類、或它們的混合物。

作為TDI及其衍生物，可列舉例如：2,4-TDI與2,6-TDI的混合物、或TDI的末端異氰酸酯預(yù)聚物衍生物。

作為MDI及其衍生物，可列舉例如：MDI與其聚合物多苯基多亞甲基二異氰酸酯的混合物、或具有末端異氰酸酯基的二苯基甲烷二異氰酸酯衍生物。

上述式(1)所示的二胺化合物在常溫下為固體，因此在制造聚脲樹脂時(shí)，優(yōu)選制備本發(fā)明的固化劑的水溶液，將多異氰酸酯化合物與該水溶液混合，并進(jìn)行加熱。具體而言，將多異氰酸酯化合物和本發(fā)明的固化劑的水溶液涂布于一側(cè)的被粘物表面而形成粘接劑層(粘接性片)，在該粘接劑層上疊合另一側(cè)的被粘物之后進(jìn)行加熱而使其固化，由此能夠?qū)杀徽澄镎辰印?/p>

本發(fā)明的固化劑的水溶液中上述式(1)所示的二胺化合物的濃度并無特殊限定，但優(yōu)選在0.1～50重量％的范圍、更優(yōu)選在0.5～30重量％的范圍。

另外，在不脫離本發(fā)明的要點(diǎn)的范圍內(nèi)，本發(fā)明的固化劑的水溶液中可含有有機(jī)溶劑。即，可以在使上述式(1)所示的二胺化合物溶解于有機(jī)溶劑中之后加入水而制成本發(fā)明的固化劑的水溶液。

作為這樣的有機(jī)溶劑，可列舉例如：丙二醇、二丙二醇、乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇等?？紤]到所得聚脲樹脂的粘接強(qiáng)度，本發(fā)明的固化劑的水溶液中的有機(jī)溶劑的濃度優(yōu)選為10重量％以下。

發(fā)明的效果

使用本發(fā)明的聚脲樹脂制造用固化劑而得到的聚脲樹脂在制造合成板時(shí)或制造汽車用天花板材料時(shí)能夠進(jìn)行熱壓縮成型，且在其成型時(shí)以及在其制品中不會(huì)引起臭氣問題及毒性、環(huán)境問題，粘接強(qiáng)度良好，并且基本不存在對(duì)其它材料的污染性，因此在工業(yè)上極為有用。

實(shí)施例

以下，結(jié)合實(shí)施例、比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明，但本發(fā)明的解釋并不僅僅限定于這些實(shí)施例。

制造例1：例示化合物編號(hào)2、例示化合物編號(hào)4所示化合物的制備

[化學(xué)式4]

在內(nèi)徑40mm的石英玻璃管中央部填充了氣相反應(yīng)用催化劑(使用了日本特開2012-149225公報(bào)的參考例1中記載的氣相反應(yīng)用催化劑)160ml，在其上下部填充了外徑5mm的拉西環(huán)。利用電爐將催化劑層及拉西環(huán)層保持于360℃，從上部以GHSV＝1,500Hr^-1的速度滴加了原料(A)1.6kg(10摩爾)的水溶液(2摩爾％)。另外，作為稀釋氣體，使氮?dú)庖訥HSV＝750Hr^-1伴同。自通液開始3小時(shí)后，花費(fèi)1小時(shí)采集反應(yīng)液，并利用氣相色譜法進(jìn)行了分析，其結(jié)果，轉(zhuǎn)化率為100％。對(duì)所得成分進(jìn)行GC-MS解析之后，進(jìn)行基于精餾的分離，并通過NMR、元素分析進(jìn)行解析，結(jié)果確認(rèn)為上述的例示化合物編號(hào)2和例示化合物編號(hào)4所示的化合物，得到了2種二胺化合物。

制造例2：1,3,6,9-四甲基-3,6,9-三氮雜-1-癸醇(TMTAD)的制備

向容量1升的不銹鋼制高壓釜(以下稱為“反應(yīng)容器1”)中投料413g的二亞乙基三胺(4摩爾)。利用氮對(duì)反應(yīng)容器1進(jìn)行吹掃置換之后，在80℃、0.6MPa的條件下，花費(fèi)3小時(shí)利用泵而添加116g的環(huán)氧丙烷(2摩爾)，將反應(yīng)容器1冷卻至25℃，得到了反應(yīng)液。

接著，向容量0.2升的不銹鋼制高壓釜(以下稱為“反應(yīng)容器2”)中投料在前反應(yīng)中得到的反應(yīng)液35g、水35g及0.11g的鈀碳催化劑。利用氮和氫對(duì)反應(yīng)容器2進(jìn)行吹掃之后，升溫至130℃，并利用氫加壓至3.0MPa。在保持溫度和壓力的狀態(tài)下利用泵花費(fèi)3～4小時(shí)將65.5g的37％甲醛水溶液供給至反應(yīng)容器2之后，進(jìn)一步使反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行1小時(shí)。通過過濾從所得反應(yīng)液中除去催化劑之后，通過減壓蒸餾(塔頂溫度:120～130℃、減壓度:100mmHg)而除去甲醇、水及低分子量的副產(chǎn)物，進(jìn)一步進(jìn)行減壓蒸餾(塔頂溫度:143℃、減壓度:28mmHg)，由此得到了28g的1,3,6,9-四甲基-3,6,9-三氮雜-1-癸醇。

制造例3：N-(3-氨基丙基)-N,N’,N’-三甲基-[2,2’-氧雙(乙胺)](APTMOBEA)的制備

向容量2升的不銹鋼制高壓釜(以下稱為“反應(yīng)容器3”)中投料499g的二甲基氨基乙氧基乙醇(3.8摩爾)、38g的銅/氧化鋅/氧化鋁催化劑。利用氮和氫對(duì)反應(yīng)容器3進(jìn)行吹掃之后，在5.6MPa、195℃的條件下花費(fèi)9小時(shí)在體系內(nèi)對(duì)催化劑進(jìn)行了還原處理。將反應(yīng)容器3冷卻至25℃并降壓至大氣壓之后，利用0.7MPa的氮?dú)鈮毫喝?77g的單甲胺(5.7摩爾)。再次利用氫使反應(yīng)容器3升壓至1.5MPa，并升溫至195℃，將溫度和壓力保持了24小時(shí)。對(duì)于所得反應(yīng)液，通過蒸餾處理將低沸點(diǎn)化合物、高沸點(diǎn)化合物和極微量的源自銅/氧化鋅/氧化鋁催化劑的成分完全除去。蒸餾取得物326g的主成分為N,N,N’-三甲基雙(氨基乙基)醚和二甲基氨基乙氧基乙醇。

接著，將326g的蒸餾取得物投料至帶有回流器的三頸燒瓶，升溫至55℃，花費(fèi)2小時(shí)進(jìn)料了71g的丙烯腈(1.3摩爾)。進(jìn)一步使反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行5小時(shí)，由此使未反應(yīng)的N,N,N’-三甲基雙(氨基乙基)醚降至1％以下。

其后，向反應(yīng)容器1中投料20g的鉻促進(jìn)的海綿鎳催化劑及150g的28％氫氧化銨水溶液。利用氮和氫對(duì)反應(yīng)容器1進(jìn)行吹掃之后，升溫至90℃，并利用氫加壓至8.2MPa?；ㄙM(fèi)3.5小時(shí)將前反應(yīng)中得到的326g的反應(yīng)液利用泵而供給至反應(yīng)容器2之后，進(jìn)一步使反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行1小時(shí)。通過過濾從所得反應(yīng)液中除去催化劑之后，通過減壓蒸餾(塔頂溫度:124～133℃、減壓度:13hPa)而得到了140g的N-(3-氨基丙基)-N,N’,N’-三甲基-[2,2’-氧雙(乙胺)]。

實(shí)施例1～實(shí)施例3、比較例1～比較例15、參考例1～13

使用表1、表2所示的胺化合物作為固化劑，并將它們制成任意濃度的水溶液，對(duì)粘接強(qiáng)度及氯乙烯片(PVC)污染性進(jìn)行了評(píng)價(jià)。它們的結(jié)果如表3～表5所示。表2、表5中，HC-3～HC-14對(duì)應(yīng)于反應(yīng)型胺催化劑，HC-3、HC-11是反應(yīng)基團(tuán)為伯氨基的催化劑，HC-5、HC-6、HC-8、HC-9、HC-10、HC-12是反應(yīng)基團(tuán)為伯羥基的催化劑，HC-4、HC-7是反應(yīng)基團(tuán)為仲羥基的催化劑，HC-13、HC-14為共混體系。

[表1]

胺化合物(1)^a)：以例示化合物編號(hào)2表示的化合物(合成品、制造例1)

胺化合物(1)^b)：以例示化合物編號(hào)4表示的化合物(合成品、制造例1)

DMAPA-2PO：N,N-二甲基-N’,N’-二(2-羥基丙基)丙二胺(Sigma-Aldrich公司制)

DMEA：N,N-二甲基氨基乙醇(東京化成工業(yè)公司制)

DMIPA：N,N-二甲基氨基異丙醇(東京化成工業(yè)公司制)

[表2]

BDMEE ¹⁾：雙(2-二甲基氨基乙基)醚(東曹公司制TOYOCAT-ETS)

TEDA ²⁾：三亞乙基二胺(東曹公司制TEDA)

DMAPA ³⁾：N,N-二甲基-1,3-丙二胺(東京化成工業(yè)公司制)

DMAPA-2PO ⁴⁾：N,N-二甲基-N’,N’-二(2-羥基丙基)丙二胺(Sigma-Aldrich公司制)

TMAEEA 5)：N,N,N’-三甲基氨基乙基乙醇胺(東曹公司制TOYOCAT-RX5)

DMAEE ⁶⁾：N,N-二甲基氨基乙氧基乙醇(東京化成工業(yè)公司制)

TMTAD ⁷⁾：1,3,6,9-四甲基-3,6,9-三氮雜-1-癸醇(合成品、制造例2)

MHEP ⁸⁾：1-(2-羥基乙基)-4-甲基哌嗪(和光純藥工業(yè)公司制)

DMEA ⁹⁾：N,N-二甲基氨基乙醇(東京化成工業(yè)公司制)

HPTMBAEE ¹⁰⁾：N’-(2-羥基丙基)-N,N,N’-三甲基-雙(2-氨基乙基)醚(Hantsman公司制JEFFCAT-ZF10)

APTMOBEA ¹¹⁾：N-(3-氨基丙基)-N,N’,N’-三甲基-[2,2’-氧雙(乙胺)](合成品、制造例3)

DMHA ¹²⁾：N,N-二甲基氨基己醇(東京化成工業(yè)公司制)

DMIPA ¹³⁾：N,N-二甲基氨基異丙醇(東京化成工業(yè)公司制)

[表3]

[表4]

[表5]

需要說明的是，在實(shí)施例、比較例、參考例中，粘接強(qiáng)度及氯乙烯片(PVC)污染性的評(píng)價(jià)方法如下所述。

[聚脲樹脂的粘接強(qiáng)度評(píng)價(jià)方法]

(1)粘接試驗(yàn)用樣品的制備及粘接強(qiáng)度測(cè)定

使用的作為被粘物的帆布的規(guī)格為9號(hào)帆布，從該帆布上切下2片尺寸為15cm×10cm的片。另一方面，利用玻璃棒(直徑15mm)以使涂布量達(dá)到2.2～2.5g/100cm²(10cm×10cm)的方式涂布了多異氰酸酯(日本聚氨酯公司制聚合MDI、商品名:MR-200,NCO含量＝30.9％)。接著，將包含5重量％的表1、表2所示的固化劑的水溶液使用噴槍(明治機(jī)械制作所公司制、型號(hào):F75)進(jìn)行了10秒鐘涂布。涂布量在0.40～0.68g/100cm²的范圍。接著，在涂布有多異氰酸酯和固化劑的水溶液的帆布上疊合另一片帆布，迅速地利用被調(diào)溫至140℃的手動(dòng)壓力機(jī)(神藤金屬工業(yè)所公司制)以1.5MPa進(jìn)行了22秒鐘熱壓合。冷卻后，從制成的帆布/粘接劑層/帆布的疊層體以1個(gè)被檢體n＝3的方式利用打孔機(jī)取得了寬25mm、長150mm的長條狀的樣品。將該樣品在恒溫室(23℃,50％濕度)中靜置24小時(shí)之后，使用拉伸試驗(yàn)機(jī)(Orientec公司制、型號(hào):RTM-500)進(jìn)行T型剝離試驗(yàn)，測(cè)定了粘接強(qiáng)度。

[氯乙烯片(PVC)污染性的評(píng)價(jià)方法]

(1)污染試驗(yàn)用氯乙烯片(PVC)的制作法

將白色的氯乙烯化合物(PlusTech公司制、商品名:Polyvin Compound)36g加入到?？?12cm×12cm×1.5mm)中，利用設(shè)定于170℃的手動(dòng)壓力機(jī)預(yù)熱5分鐘之后，實(shí)施4次排氣操作，通過加壓(20MPa)5分鐘而進(jìn)行了壓制。進(jìn)一步，在利用設(shè)定于10℃的冷卻壓力機(jī)進(jìn)行加壓(15MPa)的同時(shí)冷卻10分鐘，完成了氯乙烯片(PVC)。從該白色片取樣了35mm×35mm×1.5mm的樣品用于污染試驗(yàn)。

(2)污染試驗(yàn)用尿素片的制作法

向200ccPE杯中添加異氰酸酯(MR-200)11.47g和表3、表4所示的固化劑的5重量％水溶液1g，利用玻璃棒在常溫下進(jìn)行了攪拌。在液體增粘而成為油灰狀時(shí)，填充至Teflon(注冊(cè)商標(biāo))的模框(60mm×50mm×3mm)。模框是將聚酯膜鋪在最下方、然后設(shè)置Teflon(注冊(cè)商標(biāo))片、并在其上設(shè)置框。在填充樣品后，以Teflon(注冊(cè)商標(biāo))片、聚酯膜的順序進(jìn)行載置，利用被調(diào)溫至140℃的手動(dòng)壓力機(jī)壓制了40秒鐘(確認(rèn)產(chǎn)生了水蒸氣)。就加壓條件而言，以壓力機(jī)表壓≈0MPa(加壓密合程度)進(jìn)行了加壓。對(duì)于利用上述方法成形后的尿素片，以35～40mm寬度進(jìn)行切割，并以使其重量達(dá)到2.70～2.75g的方式對(duì)長度進(jìn)行了調(diào)整。

(3)PVC污染性的試驗(yàn)法

將利用污染試驗(yàn)用尿素片的制作法制作的尿素片加入140cc的樣品瓶中，在其上載置白色的氯乙烯片(PVC)，并進(jìn)行90℃×72小時(shí)、90℃×168小時(shí)的熱過程，利用色差計(jì)(日本電色工業(yè)公司制、Color meter ZE6000)對(duì)氯乙烯片(PVC)的污染(變色)程度進(jìn)行了測(cè)定。

由表3的實(shí)施例1～實(shí)施例3可知，使用本發(fā)明的固化劑、通過熱壓縮成形而得到的聚脲樹脂顯示出充分的粘接強(qiáng)度。另外可知，參考例1所示的PVC的色差數(shù)值顯示出了僅源自熱過程的變色，即使與數(shù)值相比，PVC污染性也非常小。由此可以認(rèn)為，能夠?qū)⒂糜诤铣砂濉⑵囉锰旎ò宀牧蠒r(shí)的PVC污染性抑制為最小限度。

表3的參考例2～參考例7是變更了上述式(1)所示化合物的例示化合物編號(hào)2和例示化合物編號(hào)4的組成比的參考例，其PVC污染性與實(shí)施例處于相同水平，但粘接強(qiáng)度稍有劣化。表4的參考例4、參考例8～參考例12是變更了上述式(1)所示化合物的例示化合物編號(hào)2和例示化合物編號(hào)4的組成比90/10以及水的含有比率的參考例，在過度升高濃度的情況下，在如參考例11所示那樣降低水溶液濃度時(shí)，粘接強(qiáng)度降低，相反，在如參考例12所示那樣增高水溶液濃度時(shí)，PVC污染性變強(qiáng)。表5的參考例13是將上述式(1)所示的化合物中的例示化合物編號(hào)2和例示化合物編號(hào)4(組成比90/10)、和除N,N-二甲基氨基乙醇、N,N-二甲基氨基異丙醇、N,N-二甲基-N’,N’-二(2-羥基丙基)丙二胺以外的氨基醇以70/30進(jìn)行了共混的參考例，其PVC污染性差。

表5的比較例1～比較例15的PVC污染性均比實(shí)施例所示的結(jié)果差。另外，在比較例3、比較例11～比較例14中，粘接強(qiáng)度弱。由此可知，利用傳統(tǒng)的反應(yīng)型胺催化劑無法獲得本發(fā)明的效果。

以上結(jié)合特定的實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說明，但對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言自然能夠理解的是，可以在不脫離本發(fā)明的本質(zhì)和范圍的情況下加入各種變形和修正。

需要說明的是，2014年4月16日提出申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)2014-084842號(hào)的說明書、權(quán)利要求書、附圖及摘要的全部內(nèi)容援引于此，作為本發(fā)明的說明書的公開而被引入。

工業(yè)實(shí)用性

使用本發(fā)明的固化劑而得到的聚脲樹脂在合成板、汽車用天花板材料的制造中可作為粘接劑使用。