本發(fā)明涉及苯二甲胺組合物和聚酰胺樹脂的制造方法。

背景技術(shù)：
苯二甲胺是作為聚酰胺樹脂的原料、環(huán)氧樹脂固化劑、以及異氰酸酯化合物等的原料而有用的化合物。使用苯二甲胺作為主要二胺成分的聚酰胺樹脂的強(qiáng)度、彈性模量等機(jī)械特性優(yōu)異，因此作為各種成型材料是有用的。另外，氧氣、二氧化碳?xì)怏w等阻氣性優(yōu)異，因此上述聚酰胺樹脂作為包裝材料也是有用的。將聚酰胺樹脂用于成型材料等時，為了提高聚酰胺樹脂的成型加工性等，已知在聚酰胺樹脂中添加結(jié)晶成核劑來提高結(jié)晶速率(專利文獻(xiàn)1)。另外，為了提高聚酰胺樹脂的耐化學(xué)藥品性、強(qiáng)度等，還已知有在聚酰胺樹脂中添加結(jié)晶成核劑、結(jié)晶性高的樹脂成分等來提高結(jié)晶度的方法。然而，在聚酰胺樹脂中添加結(jié)晶成核劑等時，另行需要在成型加工前在聚酰胺樹脂中混合結(jié)晶成核劑等的工序。進(jìn)而，聚酰胺樹脂中的結(jié)晶成核劑等的分散狀態(tài)變得不均勻時，存在由包含聚酰胺樹脂的組合物形成的成型品的機(jī)械特性、透明性會降低的擔(dān)心?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開平11-158370號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的課題在于，提供能夠用作聚酰胺樹脂的原料、環(huán)氧樹脂固化劑和異氰酸酯化合物等的原料、特別是用作聚酰胺樹脂的原料時可以得到聚酰胺樹脂的結(jié)晶速率和結(jié)晶度提高、能夠容易生產(chǎn)具有高透明性的成型品的聚酰胺樹脂的苯二甲胺組合物。另外，本發(fā)明的課題在于，提供制造使用苯二甲胺作為二胺成分的聚酰胺樹脂時，不降低聚酰胺樹脂的物性、提高結(jié)晶速率和結(jié)晶度、且能夠容易生產(chǎn)具有高透明性的成型品的制造聚酰胺樹脂的方法。用于解決問題的方案本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)：通過在苯二甲胺中含有規(guī)定量的特定化合物、以及在特定的條件下使包含苯二甲胺的二胺與二羧酸反應(yīng)，從而可以解決上述課題。即，本發(fā)明提供：[1]一種苯二甲胺組合物，其含有苯二甲胺和具有至少1個包含氨基的取代基的吡啶化合物(A)，該吡啶化合物(A)的含量相對于苯二甲胺100質(zhì)量份為0.001～0.1質(zhì)量份；和[2]一種聚酰胺樹脂的制造方法，其具備將具有至少1個包含氨基的取代基的吡啶化合物(A)、包含苯二甲胺的二胺(其中，不包括相當(dāng)于前述吡啶化合物(A)的二胺)和二羧酸導(dǎo)入到反應(yīng)體系中，進(jìn)行縮聚反應(yīng)的工序，該吡啶化合物(A)的導(dǎo)入量相對于苯二甲胺100質(zhì)量份為0.001～0.1質(zhì)量份。發(fā)明的效果本發(fā)明的苯二甲胺組合物用作聚酰胺樹脂的原料時，可以得到保持高透明性、且結(jié)晶速率快、且結(jié)晶度高的聚酰胺樹脂。另外，本發(fā)明的苯二甲胺組合物也適宜作為環(huán)氧樹脂固化劑等各種用途或異氰酸酯化合物的原料。進(jìn)而，根據(jù)本發(fā)明，基于以往的聚酰胺樹脂的制造條件制造聚酰胺樹脂時，也可以不降低聚酰胺樹脂的物性來制造結(jié)晶速率快、且結(jié)晶度高的聚酰胺樹脂。伴隨著聚酰胺樹脂的結(jié)晶速率的提高，成型加工性提高，伴隨著結(jié)晶度變高，聚酰胺樹脂的耐化學(xué)藥品性、強(qiáng)度等提高。另外，使用該聚酰胺樹脂時可以制作具有高透明性的成型品，因此，可以適宜作為包裝用薄膜、中空容器、各種成型材料、纖維等材料使用。具體實施方式[苯二甲胺組合物]本發(fā)明的苯二甲胺組合物(以下，也簡單稱為“本發(fā)明的組合物”或“組合物”)的特征在于，含有苯二甲胺和具有至少1個包含氨基的取代基的吡啶化合物(A)，該吡啶化合物(A)的含量相對于苯二甲胺100質(zhì)量份為0.001～0.1質(zhì)量份。＜苯二甲胺＞作為本發(fā)明的組合物中使用的苯二甲胺，優(yōu)選間苯二甲胺、對苯二甲胺或它們的混合物，從所得聚酰胺樹脂的阻氣性的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為間苯二甲胺。另外，從制成注射成型用材料時成型周期快、成型品的強(qiáng)度和外觀性提高這樣的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為間苯二甲胺與對苯二甲胺的混合物。本發(fā)明的組合物以苯二甲胺作為主要成分，該組合物中的苯二甲胺的含量優(yōu)選為99.5質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為99.9質(zhì)量％以上。需要說明的是，組合物中的苯二甲胺的含量例如可以通過氣相色譜(GC)分析等來測定。作為本發(fā)明的組合物中使用的苯二甲胺，可以適宜地使用工業(yè)上能夠獲得的苯二甲胺。這樣的苯二甲胺有時含有微量的雜質(zhì)，但在本發(fā)明中沒有特別的不良情況。工業(yè)上能夠獲得的苯二甲胺可以使用公知的方法來制造。例如，苯二甲胺為間苯二甲胺時，作為其制造方法，可列舉出：在催化劑存在下利用連續(xù)反應(yīng)或間歇反應(yīng)使間二甲苯、氨和含氧氣體反應(yīng)，將所生成的間苯二甲腈氫化的方法等。＜吡啶化合物(A)＞本發(fā)明的組合物含有規(guī)定量的具有至少1個包含氨基的取代基的吡啶化合物(A)(以下也簡單稱為“吡啶化合物(A)”)。由此，使用本發(fā)明的苯二甲胺組合物作為聚酰胺樹脂的原料時，所得聚酰胺樹脂保持高的透明性、且結(jié)晶速率快、結(jié)晶度也高。伴隨著聚酰胺樹脂的結(jié)晶速率提高，成型加工性提高，因此可以縮短成型時的結(jié)晶化工序時間，可以提高成型品的生產(chǎn)率。另外，使用本發(fā)明的組合物時，所得聚酰胺樹脂的結(jié)晶度變高，耐化學(xué)藥品性、強(qiáng)度等提高。根據(jù)本發(fā)明，從可以得到上述效果的方面出發(fā)，可以避免為了提高聚酰胺樹脂的成型加工性、耐化學(xué)藥品性等而添加結(jié)晶成核劑所引起的、機(jī)械物性、透明性的降低等問題。本發(fā)明中使用的吡啶化合物(A)為具有吡啶環(huán)、且該吡啶環(huán)具有至少1個包含氨基的取代基的化合物。本發(fā)明中，“包含氨基的取代基”是指，也包含氨基本身的概念。氨基優(yōu)選為伯氨基，作為包含該氨基的取代基，可以舉出氨基和下述式(I)所示的取代基作為優(yōu)選例。NH2-Z-(I)(式(I)中，Z表示選自碳數(shù)1～6的亞烷基、亞烯基和烷叉基中的二價基團(tuán)。)式(I)中，Z優(yōu)選為碳數(shù)1～6的亞烷基，更優(yōu)選為碳數(shù)1～3的亞烷基，進(jìn)一步優(yōu)選為亞甲基。即式(I)所示的取代基優(yōu)選為碳數(shù)1～6的氨基烷基、更優(yōu)選為碳數(shù)1～3的氨基烷基、進(jìn)一步優(yōu)選為氨基甲基。包含氨基的取代基中，優(yōu)選選自氨基和碳數(shù)1～6的氨基烷基中的至少1種，優(yōu)選選自氨基和碳數(shù)1～3的氨基烷基中的至少1種，進(jìn)一步優(yōu)選選自氨基和氨基甲基中的至少1種。上述吡啶化合物(A)可以僅具有1個包含氨基的取代基，也可以具有2個以上，優(yōu)選具有2個包含氨基的取代基。作為上述吡啶化合物(A)的優(yōu)選的具體例，可以舉出下述通式(1)所示的化合物。(通式(1)中，R1表示氫原子、碳數(shù)1～6的烷基或碳數(shù)1～6的羥基烷基。n、m分別獨立地表示0～6的整數(shù)。)R1優(yōu)選為氫原子或碳數(shù)1～4的烷基，更優(yōu)選為氫原子或甲基。n、m優(yōu)選為0～3的整數(shù)，更優(yōu)選為0～2的整數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選為0或1。通式(1)所示的化合物中，從得到前述效果的觀點出發(fā)，更優(yōu)選選自下述式(a)所示的雙(氨基甲基)吡啶和下述式(b)所示的二氨基吡啶中的至少1種，進(jìn)一步優(yōu)選式(a)所示的雙(氨基甲基)吡啶。組合物中的吡啶化合物(A)的含量相對于苯二甲胺100質(zhì)量份為0.001～0.1質(zhì)量份，優(yōu)選為0.001～0.05質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.002～0.01質(zhì)量份。特別是如果為0.002～0.01質(zhì)量份的范圍，則可以抑制聚酰胺樹脂的著色，且得到結(jié)晶速率快、結(jié)晶度也高的聚酰胺樹脂。另外，組合物中的吡啶化合物(A)的含量相對于苯二甲胺100質(zhì)量份小于0.001質(zhì)量份時，使用該組合物作為原料的情況下，所得聚酰胺樹脂的結(jié)晶速率降低，其結(jié)果，聚酰胺樹脂的成型加工性變低。進(jìn)而，聚酰胺樹脂的結(jié)晶度也變低。另一方面，組合物中的吡啶化合物(A)的含量相對于苯二甲胺100質(zhì)量份超過0.1質(zhì)量份時，使用該組合物作為原料的情況下，所得聚酰胺樹脂的結(jié)晶度變低，而且YI值增加。本發(fā)明中“具有至少1個包含氨基的取代基的吡啶化合物(A)的含量”是指，相當(dāng)于該吡啶化合物(A)的化合物的總含量，優(yōu)選僅使用1種該吡啶化合物(A)。需要說明的是，本發(fā)明中，該吡啶化合物(A)的多個立體異構(gòu)體視為1種化合物。對于使用本發(fā)明的組合物作為聚酰胺樹脂的原料時可以得到上述效果的理由，尚不清楚，但對于聚酰胺樹脂的結(jié)晶速率提高效果和結(jié)晶度提高效果，可以認(rèn)為，上述吡啶化合物(A)在聚酰胺樹脂中促進(jìn)晶核生成，或上述吡啶化合物(A)本身成為晶核生成的起點，由此發(fā)揮結(jié)晶成核劑那樣的效果。一般來說，在結(jié)晶性聚酰胺樹脂中導(dǎo)入不同的結(jié)構(gòu)時，有結(jié)晶性降低的傾向，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)：通過將上述特定的化合物導(dǎo)入到反應(yīng)體系中，預(yù)料之外地聚酰胺樹脂的結(jié)晶度提高。另外，還發(fā)現(xiàn)有時苯二甲胺在保存時分子中的氨基劣化而產(chǎn)生微量的氨，由于上述吡啶化合物(A)存在，因此氨的產(chǎn)生量減少。由此，通過苯二甲胺組合物含有上述吡啶化合物(A)，還可以期待苯二甲胺的保存穩(wěn)定性提高之類的效果。氨的產(chǎn)生量減少的理由尚未確定，可以推定，由于苯二甲胺和上述吡啶化合物(A)的某種相互作用，因此具有防止自由基的產(chǎn)生、其連鎖的效果。本發(fā)明的苯二甲胺組合物可以通過使用市售的苯二甲胺和上述吡啶化合物(A)，將上述吡啶化合物(A)相對于苯二甲胺的量調(diào)整為規(guī)定的范圍而得到。另外，苯二甲胺的制造中，只要能夠?qū)⑹褂玫拇呋瘎?、制造條件設(shè)為特定的構(gòu)成，同時進(jìn)行生成規(guī)定量的上述吡啶化合物(A)那樣的反應(yīng)，則可以舉出利用其等的方法。上述情況下，組合物中的上述吡啶化合物(A)的含量可以通過氣相色譜(GC)分析等來求出。例如可以舉出：進(jìn)行含有上述吡啶化合物(A)的苯二甲胺組合物的GC測定，根據(jù)來自于苯二甲胺的峰值與來自于上述吡啶化合物(A)的峰值之比求出上述吡啶化合物(A)相對于苯二甲胺的量的方法等。本發(fā)明的苯二甲胺組合物可以適宜用于聚酰胺樹脂的原料、環(huán)氧樹脂固化劑和異氰酸酯化合物的原料等。特別是將本發(fā)明的苯二甲胺組合物用于聚酰胺樹脂的原料時，在能夠制造保持高透明性、且結(jié)晶速率快、且結(jié)晶度高的聚酰胺樹脂的方面優(yōu)選。將本發(fā)明的苯二甲胺組合物用于環(huán)氧樹脂固化劑時，苯二甲胺的保存穩(wěn)定性變高，因此長期保管性、操作性優(yōu)異，且吡啶化合物(A)對環(huán)氧樹脂固化劑賦予適當(dāng)?shù)牧鲃有?，因此該固化劑變?yōu)榈驼扯?，所得涂膜的外觀性也優(yōu)異。進(jìn)而，與苯二甲胺的堿性不同的吡啶化合物(A)有加快環(huán)氧樹脂固化劑的固化速度的效果，因此在能夠改善作業(yè)效率的方面優(yōu)選。將本發(fā)明的苯二甲胺組合物用于聚酰胺樹脂的原料時，例如，通過將包含本發(fā)明的苯二甲胺組合物的二胺成分和二羧酸成分導(dǎo)入到反應(yīng)體系中，利用公知的方法進(jìn)行縮聚反應(yīng)，從而可以制造聚酰胺樹脂。將本發(fā)明的苯二甲胺組合物用于環(huán)氧樹脂固化劑時，可以將本發(fā)明的苯二甲胺組合物直接用作固化劑，也可以將使本發(fā)明的苯二甲胺組合物與羧酸或其衍生物等含羰基化合物通過公知的方法進(jìn)行反應(yīng)而成的反應(yīng)物用作環(huán)氧樹脂固化劑。作為上述羧酸的衍生物，可以舉出羧酸酐和酰氯。需要說明的是，上述環(huán)氧樹脂固化劑的制造中也可以根據(jù)需要組合使用其他成分。另外，本發(fā)明的苯二甲胺組合物也適宜作為異氰酸酯化合物的原料。該異氰酸酯化合物可以用作聚氨酯樹脂、尿素樹脂的原料。[聚酰胺樹脂的制造方法]本發(fā)明的聚酰胺樹脂的制造方法的特征在于，其具備將具有至少1個包含氨基的取代基的吡啶化合物(A)、包含苯二甲胺的二胺，(其中，不包括相當(dāng)于所述吡啶化合物(A)的二胺)和二羧酸導(dǎo)入到反應(yīng)體系中，進(jìn)行縮聚反應(yīng)的工序，該吡啶化合物(A)的導(dǎo)入量相對于苯二甲胺100質(zhì)量份為0.001～0.1質(zhì)量份。該吡啶化合物(A)和其優(yōu)選的范圍與前述相同。通過具備上述工序，由本發(fā)明的制造方法得到的聚酰胺樹脂保持高透明性、且結(jié)晶速率快、結(jié)晶度也變高。伴隨著聚酰...