本發(fā)明涉及由至少一種潤(rùn)滑油、至少一種統(tǒng)計(jì)共聚物A1和包含至少兩個(gè)硼酸酯官能團(tuán)的至少一種化合物A2的混合物得到的組合物；所述統(tǒng)計(jì)共聚物A1由具有二醇官能團(tuán)的至少一種第一單體M1與化學(xué)結(jié)構(gòu)與單體M1不同的至少一種第二單體M2共聚得到。本發(fā)明還涉及這種組合物用于潤(rùn)滑機(jī)械部件的用途。本發(fā)明的領(lǐng)域?yàn)闈?rùn)滑劑領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：潤(rùn)滑組合物是施用在移動(dòng)部件的表面，特別是金屬表面之間的組合物。其使得可以減小接觸且相對(duì)移動(dòng)的兩個(gè)部件之間的摩擦和磨損。其還用于耗散一部分由這種摩擦產(chǎn)生的熱能。潤(rùn)滑組合物在施用其的部件表面之間形成保護(hù)膜。用于潤(rùn)滑機(jī)械部件的組合物通常由基礎(chǔ)油和添加劑構(gòu)成。當(dāng)溫度變化時(shí)，基礎(chǔ)油的粘度，特別是石油或合成來源的基礎(chǔ)油的粘度改變。實(shí)際上，當(dāng)基礎(chǔ)油的溫度升高時(shí)，其粘度減小，而當(dāng)基礎(chǔ)油的溫度降低時(shí)，其粘度增大?，F(xiàn)在，保護(hù)膜的厚度與粘度成比例并因此也取決于溫度。如果保護(hù)膜的厚度無論使用潤(rùn)滑劑的條件和持續(xù)時(shí)間如何都基本上保持不變，則組合物具有良好的潤(rùn)滑特性。在內(nèi)燃機(jī)中，潤(rùn)滑組合物可能經(jīng)歷外部或內(nèi)部溫度的變化。外部溫度的變化是由環(huán)境空氣的溫度變化(例如夏天和冬天之間的溫度變化)引起的。內(nèi)部的溫度變化是由發(fā)動(dòng)機(jī)的運(yùn)轉(zhuǎn)造成的。發(fā)動(dòng)機(jī)的溫度在其啟動(dòng)階段中(特別是在寒冷天氣)比在長(zhǎng)期使用中更低。因此，保護(hù)膜的厚度在這些不同的條件下可以變化。因此，存在這樣的需要：可獲得的具有良好潤(rùn)滑特性并且粘度基本上不受溫度變化影響的潤(rùn)滑組合物。已公知添加改善潤(rùn)滑組合物的粘度的添加劑。這些添加劑具有改變潤(rùn)滑組合物的流變行為的功能。它們使得可以在使用潤(rùn)滑組合物的溫度范圍內(nèi)促成基本上不變的粘度。例如，這些添加劑在溫度升高時(shí)限制潤(rùn)滑組合物的粘度減小或者在溫度降低時(shí)限制潤(rùn)滑組合物的粘度增大。當(dāng)前使用的改善粘度的添加劑(或者改善粘度指數(shù)的添加劑)為聚合物，例如聚α-烯烴、聚甲基丙烯酸甲酯、由乙烯單體與α-烯烴的聚合得到的共聚物。這些為高分子量聚合物。通常，這些聚合物控制粘度的貢獻(xiàn)越大，其分子量越高。然而，高分子量聚合物具有這樣的缺點(diǎn)：與具有相同性質(zhì)但是尺寸較小的聚合物相比具有較低的永久剪切強(qiáng)度。現(xiàn)在，潤(rùn)滑組合物受到顯著的剪切應(yīng)力，特別是在內(nèi)燃機(jī)中，其中經(jīng)受摩擦的表面具有非常小的間隙并且施加在部件上壓力高。對(duì)高分子量聚合物的這些剪切限制導(dǎo)致大分子鏈斷裂。由此分解的聚合物不再具有增稠特性，并且粘度不可逆的下降。因此這種永久剪切強(qiáng)度的損失導(dǎo)致潤(rùn)滑組合物的潤(rùn)滑特性劣化。現(xiàn)有技術(shù)的聚合物，特別是PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)具有剪切增稠行為。在高剪切速率下，PMMA鏈斷裂。這導(dǎo)致形成具有初始PMMA分子量的約一半的兩個(gè)分子。這兩個(gè)小分子的總流體力學(xué)體積小于初始PPMA的流體力學(xué)體積，這導(dǎo)致對(duì)粘度的貢獻(xiàn)較小，并且這導(dǎo)致粘度減小。具有高乙烯含量的乙烯-α烯烴共聚物是改善粘度的添加劑并且在剪切下是穩(wěn)定的。然而，這些聚合物具有這樣的缺點(diǎn)：在包含其的組合物中聚集并且產(chǎn)生極粘的潤(rùn)滑組合物，例如凝膠。這種聚集通常在環(huán)境條件下或在冷卻期間發(fā)生。因此，申請(qǐng)人本人設(shè)定了這樣的目的：配制與現(xiàn)有技術(shù)的潤(rùn)滑組合物相比粘度更好控制的新潤(rùn)滑組合物。具體地，他的目的是提供新的流變添加劑，當(dāng)將其引入基礎(chǔ)油時(shí)，所述流變添加劑對(duì)于溫度變化的行為與基礎(chǔ)油和現(xiàn)有技術(shù)的聚合物型流變添加劑的行為相比是相反的。該目的由于能夠以熱可逆方式締合(以任選地形成凝膠)和交換的新流變添加劑而實(shí)現(xiàn)。與在溫度升高時(shí)液化的基礎(chǔ)油不同，本發(fā)明的添加劑具有這樣的優(yōu)點(diǎn)：在溫度升高時(shí)使其中分散有所述添加劑的介質(zhì)增稠。該特性是由兩種特定化合物，即具有二醇官能團(tuán)的共聚物和包含硼酸酯官能團(tuán)的化合物的聯(lián)合使用得到的。由文獻(xiàn)WO2013147795已知其中至少一種單體包含硼酸酯官能團(tuán)的聚合物。這些聚合物用于生產(chǎn)電子裝置，特別是其中期望獲得柔性用戶界面的裝置。這些聚合物還被用作合成中間體。它們通過與發(fā)光基團(tuán)、電子傳遞基團(tuán)等偶聯(lián)而使聚合物官能化。這些基團(tuán)的偶聯(lián)通過涉及硼原子的標(biāo)準(zhǔn)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)來進(jìn)行，如例如Suzuki偶聯(lián)。然而，沒有設(shè)想這些聚合物在潤(rùn)滑組合物領(lǐng)域的其他用途，也沒有設(shè)想與其他化合物的締合。由文獻(xiàn)US4,401,797已知由甲基丙烯酸甲酯(MMA)單體與任選地由硼酸酯保護(hù)的甲基丙烯酸甘油酯單體(即甲基丙烯酸甘油酯的丁基硼酸加合物(BBA-GMA))共聚得到的共聚物。該共聚物在水的存在下形成水凝膠并且用于生產(chǎn)隱形眼鏡。然而，沒有設(shè)想該共聚物在潤(rùn)滑組合物領(lǐng)域中的其他用途，也沒有設(shè)想通過可交換化學(xué)鍵與其他化合物的締合。文獻(xiàn)EP0570073公開了一種添加劑，其改善了其中添加有所述添加劑的潤(rùn)滑組合物的粘度指數(shù)。該添加劑是由1-(甲基丙烯?；已趸?-4,4,6-三甲基-二氧硼雜環(huán)己烷與直鏈(C12-C18)烷基的甲基丙烯酸酯聚合得到的共聚物。該添加劑屬于可以由通式B(OR)3表示的硼酸酯化合物類，其中R為烷基或芳基。該添加劑不屬于可以由通式R-B(OR)2表示的硼酸酯化合物類，其中R為烷基或芳基。該添加劑不能通過可交換化學(xué)鍵與其他化合物締合。意外地，本申請(qǐng)人觀察到，在低溫下，本發(fā)明的聚二醇共聚物沒有或僅輕微地由包含硼酸酯官能團(tuán)的化合物交聯(lián)。當(dāng)溫度升高時(shí)，共聚物的二醇官能團(tuán)通過酯交換反應(yīng)與包含硼酸酯官能團(tuán)的化合物的硼酸酯官能團(tuán)反應(yīng)。然后聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物與包含硼酸酯官能團(tuán)的化合物連接在一起并且可以交換。根據(jù)聚二醇和包含硼酸酯官能團(tuán)的化合物的官能度以及根據(jù)混合物的組成，凝膠可在基礎(chǔ)油中形成。當(dāng)溫度再次降低時(shí)，聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物與包含硼酸酯官能團(tuán)的化合物之間的硼酸酯鍵斷裂；如果適用的話，組合物失去其凝膠特性。本申請(qǐng)人本人設(shè)定了這樣的目的：配制與現(xiàn)有技術(shù)的化合物相比在剪切下更穩(wěn)定的新流變添加劑。該目的由于能夠以熱可逆方式締合和交聯(lián)的新流變添加劑而實(shí)現(xiàn)。與現(xiàn)有技術(shù)的聚合物不同，注意到在施加高剪切速率時(shí)本發(fā)明的共聚物的摩爾重量沒有或僅輕微地改變。因此本發(fā)明的共聚物具有在剪切應(yīng)力下更穩(wěn)定的優(yōu)點(diǎn)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：因此，本發(fā)明的主題是由以下物質(zhì)混合得到的組合物：·至少一種潤(rùn)滑油，·至少一種統(tǒng)計(jì)共聚物A1和包含至少兩個(gè)硼酸酯官能團(tuán)的至少一種化合物A2；o統(tǒng)計(jì)共聚物A1由以下物質(zhì)的共聚得到：■通式(I)的至少一種第一單體M1其中：-R1選自由–H、–CH3和–CH2-CH3形成的組；-x為2至18的整數(shù)；-y為等于0或1的整數(shù)；-X1和X2相同或不同，選自由氫、四氫吡喃基、甲氧基甲基、叔丁基、芐基、三甲基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基形成的組；或者-X1和X2與氧原子形成下式的橋其中：-星號(hào)(*)表示與氧原子的鍵，-R’2和R”2相同或不同，選自由氫和C1-C11烷基形成的組，優(yōu)選甲基；或者-X1和X2與氧原子形成下式的硼酸酯其中：-星號(hào)(*)表示與氧原子的鍵,-R”’2選自由C6-C18芳基、C7-C18芳烷基和C2-C18烷基形成的組，優(yōu)選C6-C18芳基；■通式(II-A)的至少一種第二單體M2：其中：-R2選自由–H、–CH3和–CH2–CH3形成的組，-R31選自由C6-C18芳基、被R’3取代的C6-C18芳基、–C(O)–O–R’3、–O–R’3、–S–R’3和–C(O)–N(H)–R’3基團(tuán)形成的組，其中R’3為C1-C30烷基。在一個(gè)變型中，統(tǒng)計(jì)共聚物A1由至少一種單體M1與具有不同R31基團(tuán)的至少兩種單體M2的共聚得到。優(yōu)選地，統(tǒng)計(jì)共聚物A1的單體M2之一具有通式(II-A1)：其中：-R2選自由–H、–CH3和–CH2–CH3形成的組，-R”31為C1-C14烷基，并且統(tǒng)計(jì)共聚物A1的其他單體M2具有通式(II-A2)：其中：-R2選自由–H、–CH3和–CH2–CH3形成的組,-R”’31為C15-C30烷基。在組合物的一個(gè)變型中，化合物A2為式(III)的化合物：其中：-w1和w2相同或不同，為選自0至1的整數(shù)；-R4、R5、R6和R7相同或不同，選自由氫和具有1至24個(gè)碳原子、優(yōu)選4至18個(gè)碳原子、優(yōu)選6至14個(gè)碳原子的含烴基團(tuán)形成的組；-L為二價(jià)鍵合基團(tuán)并且選自由C6-C18芳基、C6-C18芳烷基和C2-C24含烴鏈形成的組。在組合物的另一個(gè)變型中，化合物A2為由以下物質(zhì)的共聚得到的統(tǒng)計(jì)共聚物：■式(IV)的至少一種單體M3：其中：-t為等于0或1的整數(shù)；-u為等于0或1的整數(shù)；-M和R8為二價(jià)鍵合基團(tuán)，相同或不同，選自由C6-C18芳基、C7-C24芳烷基和C2-C24烷基形成的組，優(yōu)選C6-C18芳基，-X為選自由–O–C(O)–、–C(O)–O–、–C(O)–N(H)–、–N(H)–C(O)–、–S–、–N(H)–、–N(R’4)–和–O–形成的組的官能團(tuán)，其中R’4為包含1至15個(gè)碳原子的含烴鏈；-R9選自由–H、–CH3和–CH2–CH3形成的組；-R10和R11相同或不同，選自由氫和具有1至24個(gè)碳原子、優(yōu)選4至18個(gè)碳原子、優(yōu)選6至14個(gè)碳原子的含烴基團(tuán)形成的組；■和通式(V)的至少一種第二單體M4：其中：-R12選自由–H、–CH3和–CH2–CH3形成的組，-R13選自由C6-C18芳基、被R’13取代的C6-C18芳基、–C(O)–O–R’13、–O–R’13、–S–R’13和–C(O)–N(H)–R’13基團(tuán)形成的組，其中R’13為C1-C25烷基。優(yōu)選地，上述組合物包含單獨(dú)或者組合的以下特征的一個(gè)或更多個(gè)：·由通式(IV)的單體中R10、M、X和(R8)u基團(tuán)的序列形成的鏈的碳原子總數(shù)為8至38，優(yōu)選為10至26個(gè)碳原子，其中u為等于0或1的整數(shù)；·共聚物A2的側(cè)鏈的平均長(zhǎng)度大于或等于8個(gè)碳原子，優(yōu)選為11至16個(gè)碳原子；·統(tǒng)計(jì)共聚物A2的式(IV)單體在所述共聚物中的摩爾百分?jǐn)?shù)為0.25％至20％，優(yōu)選為1％至10％；·統(tǒng)計(jì)共聚物A2的數(shù)均聚合度為50至1500，優(yōu)選為80至800；·統(tǒng)計(jì)共聚物A1的側(cè)鏈的平均長(zhǎng)度為8至20個(gè)碳原子，優(yōu)選為9至15個(gè)碳原子；·統(tǒng)計(jì)共聚物A1的式(I)單體M1在所述共聚物中的摩爾百分?jǐn)?shù)為1％至30％，優(yōu)選為5％至25％，更優(yōu)選9％至21％；·統(tǒng)計(jì)共聚物A1的平均聚合度為100至2000，優(yōu)選為150至1000；·潤(rùn)滑油選自API分類的第I類、第II類、第III類、第IV類、第V類油及其混合物；·組合物還包含選自由以下物質(zhì)形成的組的功能性添加劑：清潔劑、抗磨添加劑、極壓添加劑、另外的抗氧化劑、改善粘度指數(shù)的聚合物、傾點(diǎn)改善劑、消泡劑、腐蝕抑制劑、增稠劑、分散劑、摩擦改性劑及其混合物；·在組合物中統(tǒng)計(jì)共聚物A1與化合物A2的質(zhì)量比率(A1/A2比率)為0.001至100，優(yōu)選為0.05至20，又更優(yōu)選為0.1至10，又更優(yōu)選為0.2至5；·在組合物中統(tǒng)計(jì)共聚物A1和化合物A2的質(zhì)量總和相對(duì)于潤(rùn)滑組合物的總質(zhì)量為0.5％至20％，并且潤(rùn)滑油的質(zhì)量相對(duì)于潤(rùn)滑組合物的總質(zhì)量為80％至99.5％。本發(fā)明的主題還為上述組合物用于潤(rùn)滑機(jī)械部件的用途。本發(fā)明的主題還為由以下物質(zhì)的混合物得到的儲(chǔ)備組合物：·至少一種統(tǒng)計(jì)共聚物A1；·包含至少兩個(gè)硼酸酯官能團(tuán)的至少一種化合物A2；和·選自由以下物質(zhì)形成的組的至少一種功能性添加劑：清潔劑、抗磨添加劑、極壓添加劑、抗氧化劑、改善粘度指數(shù)的聚合物、傾點(diǎn)改善劑、消泡劑、腐蝕抑制劑、增稠劑、分散劑、摩擦改性劑及其混合物；o所述統(tǒng)計(jì)共聚物A1由以下物質(zhì)的共聚得到：■通式(I)的至少一種第一單體M1其中：-R1選自由–H、–CH3和–CH2-CH3形成的組；-x為2至18的整數(shù)；-y為等于0或1的整數(shù)；-X1和X2相同或不同，選自由氫、四氫吡喃基、甲氧基甲基、叔丁基、芐基、三甲基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基形成的組；或者-X1和X2與氧原子形成下式的橋其中：-星號(hào)(*)表示與氧原子的鍵，-R’2和R”2相同或不同，選自由氫和C1-C11烷基形成的組，優(yōu)選為甲基；或者-X1和X2與氧原子形成下式的硼酸酯其中：-星號(hào)(*)表示與氧原子的鍵，-R”’2選自由C6-C18芳基、C7-C18芳烷基和C2-C18烷基形成的組，優(yōu)選C6-C18芳基；■與通式(II-A)的至少一種第二單體M2：其中：-R2選自由–H、–CH3和–CH2–CH3形成的組，-R31選自由C6-C18芳基、被R’3取代的C6-C18芳基、–C(O)–O–R’3、–O–R’3、–S–R’3和–C(O)–N(H)–R’3基團(tuán)形成的組，其中R’3為C1-C30烷基。附圖說明圖1示意性示出了統(tǒng)計(jì)共聚物(P1)、梯度共聚物(P2)和嵌段共聚物(P3)；各圓圈表示單體單元。單體之間化學(xué)結(jié)構(gòu)的差異由不同顏色(淺灰/黑色)表示。圖2示意性示出了梳形共聚物。圖3示意性舉例說明并示出了根據(jù)本發(fā)明的組合物在四氫呋喃(THF)中的溶解性測(cè)試。圖4示意性示出了本發(fā)明的組合物的行為作為溫度的函數(shù)。具有二醇官能團(tuán)(官能團(tuán)A)的統(tǒng)計(jì)共聚物(2)可以通過酯交換反應(yīng)與具有硼酸酯官能團(tuán)(官能團(tuán)B)的統(tǒng)計(jì)共聚物(1)以熱可逆方式締合。在酯交換反應(yīng)期間交換的硼酸酯官能團(tuán)(官能團(tuán)B)的有機(jī)基團(tuán)是由黑色月牙形表示的二醇。硼酸酯型的化學(xué)鍵(3)隨著二醇化合物的釋放而形成。圖5示出了對(duì)于10℃至110℃的不同溫度，在第III類基礎(chǔ)油中10重量％的聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物A1-1和0.77重量％的二硼酸酯化合物A2-1的溶液的粘度(Pa.s，y-軸)作為剪切速率(s-1，x-軸)的函數(shù)的變化。圖6A示出了組合物A、B-1、C-1和D-1的相對(duì)粘度(沒有單位，y-軸)作為溫度(℃，x-軸)的函數(shù)的變化。圖6B示出了組合物A、B-2、C-2和D-2的相對(duì)粘度(沒有單位，y-軸)作為溫度(℃，x-軸)的函數(shù)的變化。圖6C示出了組合物A、B-3和C-3的相對(duì)粘度(沒有單位，y-軸)作為溫度(℃，x-軸)的函數(shù)的變化。圖6D示出了組合物A、B-4、C-4和D-4的相對(duì)粘度(沒有單位，y-軸)作為溫度(℃，x-軸)的函數(shù)的變化。圖7示出了對(duì)于10℃至110℃的不同溫度，組合物E的粘度(Pa.s，y-軸)作為剪切速率(s-1，x-軸)的函數(shù)的變化。圖8示出了組合物A、B、C、D和E的相對(duì)粘度(沒有單位，y-軸)作為溫度(℃，x-軸)的函數(shù)的變化。圖9示意性示出了在二醇的存在下兩種聚二醇統(tǒng)計(jì)聚合物(A1-1和A1-2)與兩種硼酸酯統(tǒng)計(jì)聚合物(A2-1和A2-2)之間硼酸酯鍵的交換反應(yīng)。具體實(shí)施方式本發(fā)明的第一主題是由以下物質(zhì)混合得到的組合物：·至少一種潤(rùn)滑油，·至少一種統(tǒng)計(jì)共聚物A1，·包含至少兩個(gè)硼酸酯官能團(tuán)的至少一種化合物A2；統(tǒng)計(jì)共聚物A1由具有二醇官能團(tuán)的至少一種第一單體M1與化學(xué)結(jié)構(gòu)與單體M1不同的至少一種第二單體M2共聚得到。潤(rùn)滑基礎(chǔ)油“油”是指在環(huán)境溫度(25℃)和大氣壓力(760毫米Hg，即105Pa)下為液體的脂肪性物質(zhì)?！皾?rùn)滑油”是指減小兩個(gè)移動(dòng)部件之間的摩擦以促進(jìn)這些部件運(yùn)轉(zhuǎn)的油。潤(rùn)滑油可以為天然、礦物或合成來源的。天然來源的潤(rùn)滑油可以為植物或動(dòng)物來源的油，優(yōu)選植物來源的油，例如菜籽油、向日葵油、棕櫚油、椰子油等。礦物來源的潤(rùn)滑油為石油來源的油并且從來源于原油的常壓蒸餾和真空蒸餾的石油餾分中提取。蒸餾之后可以為精煉操作，例如溶劑萃取、脫瀝青、溶劑脫蠟、加氫處理、加氫裂化、加氫異構(gòu)化、加氫精制等。作為舉例說明，可以提及：石蠟礦物基礎(chǔ)油(例如BrightStockSolvent(BSS油))、環(huán)烴礦物基礎(chǔ)油、芳香礦物油、粘度指數(shù)為約100的加氫精制礦物基礎(chǔ)油、粘度指數(shù)為120至130的加氫裂化礦物基礎(chǔ)油、粘度指數(shù)為140至150的加氫異構(gòu)化礦物基礎(chǔ)油。合成來源的潤(rùn)滑油(或合成基礎(chǔ)油)如其名所示來源于化學(xué)合成，例如來源于石油化學(xué)、碳化學(xué)和礦物化學(xué)的化合物(例如烯烴、芳香化合物、醇、酸、鹵代化合物、含磷化合物、含硅化合物等)的產(chǎn)物與自身的加成或聚合，或者產(chǎn)物向另一種產(chǎn)物的加成(例如酯化、烷基化、氟化等)。作為舉例說明，可以提及：-基于合成烴的合成油，例如聚α烯烴(PAO)、聚內(nèi)烯烴(PIO)、聚丁烯和聚異丁烯(PIB)、二烷基苯、烷基化聚苯；-基于酯的合成油，例如二酸酯、新多元醇酯；-基于聚二醇的合成油，例如單亞烷基二醇、聚亞烷基二醇和聚亞烷基二醇單醚；-基于酯-磷酸酯的合成油；-基于含硅衍生物的合成油，例如硅油或聚硅氧烷。可以在本發(fā)明的組合物中使用的潤(rùn)滑油可以選自美國(guó)石油協(xié)會(huì)(API)的基礎(chǔ)油互換性指南規(guī)定的第I至V類(或其根據(jù)ATIEL分類法(歐洲潤(rùn)滑劑工業(yè)技術(shù)協(xié)會(huì))的等同類別)中的任何油，如下面所概述：*根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD2007測(cè)量**根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD2622、ASTMD4294、ASTMD4927和ASTMD3120測(cè)量**根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD2270測(cè)量本發(fā)明的組合物可以包含一種或更多種潤(rùn)滑油。潤(rùn)滑油或潤(rùn)滑油的混合物相對(duì)于組合物的總重量占至少50重量％。優(yōu)選地，潤(rùn)滑油或潤(rùn)滑油的混合物相對(duì)于組合物的總重量占至少70重量％。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，潤(rùn)滑油選自由API分類的第I類、第II類、第III類、第IV類、第V類油及其混合物之一形成的組。優(yōu)選地，潤(rùn)滑油選自由API分類的第III類、第IV類、第V類油及其混合物形成的組。優(yōu)選地，潤(rùn)滑油為API分類的第III類油。潤(rùn)滑油在100℃下根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD445測(cè)量的運(yùn)動(dòng)粘度為2cSt至150cSt，優(yōu)選5cSt至15cSt。潤(rùn)滑油可以為SAE15級(jí)至SAE250級(jí)，并且優(yōu)選SAE20W級(jí)至SAE50級(jí)(SAE是指汽車工程師學(xué)會(huì))。聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物(統(tǒng)計(jì)共聚物A1)根據(jù)本發(fā)明的組合物包含至少一種聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物，所述聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物由帶有二醇官能團(tuán)的至少一種第一單體M1與至少一種第二單體M2(具有與單體M1不同的化學(xué)結(jié)構(gòu))的共聚得到?！肮簿畚铩笔侵妇哂杏扇舾芍貜?fù)單元(或者單體單元)構(gòu)成的序列的低聚物或者直鏈或支化的大分子，所述重復(fù)單元的至少兩種單元具有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu)。“單體單元”或“單體”是指能夠通過與其自身或與相同類型的其他分子締合而轉(zhuǎn)化成低聚物或大分子的分子。單體表示最小的構(gòu)成單元，所述構(gòu)成單元的重復(fù)產(chǎn)生了低聚物或大分子。“統(tǒng)計(jì)共聚物”是指其中單體單元的序列分布服從已知的統(tǒng)計(jì)定律的低聚物或大分子。例如，當(dāng)共聚物由其分布為馬爾可夫分布(Markoviandistrubution)的單體單元構(gòu)成時(shí)其被稱為統(tǒng)計(jì)的。示意性統(tǒng)計(jì)聚合物A(P1)示于圖1中。單體單元的聚合物鏈的分布取決于單體的可聚合官能團(tuán)的反應(yīng)性和單體的相對(duì)濃度。本發(fā)明的聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物不同于嵌段共聚物和梯度共聚物?！扒抖巍笔侵腹簿畚锏陌舾上嗤虿煌瑔误w單元的一部分，其具有至少一種其組成或構(gòu)型的特征，使得能夠?qū)⑵鋮^(qū)別于其相鄰部分。示意性嵌段共聚物(P3)示于圖1。梯度共聚物表示具有不同結(jié)構(gòu)的至少兩種單體單元的共聚物，其單體組成沿著聚合物鏈以逐漸的方式改變，因此逐漸地從聚合物鏈的富含一種單體單元的一端通向富含其他共聚單體的另一端。示意性梯度聚合物(P2)示于圖1中?！肮簿邸笔侵甘共煌瘜W(xué)結(jié)構(gòu)的至少兩種單體單元的混合物轉(zhuǎn)化成低聚物或共聚物的過程。在本申請(qǐng)的剩余部分中，“B”表示硼原子。“Ci-Cj烷基”是指包含i至j個(gè)碳原子的飽和、直鏈或支化的含烴鏈。例如，“C1-C10烷基”是指包含1至10個(gè)碳原子的飽和、直鏈或支化的含烴鏈。“C6-C18芳基”是指衍生自包含6至18個(gè)碳原子的含芳香烴化合物的官能團(tuán)。該官能團(tuán)可為單環(huán)或多環(huán)的。作為舉例說明，C6-C18芳基可為苯基、萘基、蒽基、菲基和并四苯基?！癈2-C10”烯基是指包含至少一個(gè)不飽和度，優(yōu)選雙鍵并且包含2至10個(gè)碳原子的直鏈或支化的含烴鏈?！癈7-C18芳烷基”是指含芳香烴化合物，優(yōu)選單環(huán)的，其被至少一種直鏈或支化的烷基鏈取代并且其芳香環(huán)和其取代基的碳原子總數(shù)為7至18個(gè)碳原子。作為舉例說明，C7-C18芳烷基可選自由芐基、甲苯基和二甲苯基形成的組?！氨籖’3基團(tuán)取代的C6-C18芳基”是指包含6至18個(gè)碳原子的含芳香烴化合物，優(yōu)選單環(huán)的，其芳香環(huán)的至少一個(gè)碳原子被R’3基團(tuán)取代?！胞u”或“鹵素”是指選自由氯、溴、氟和碘形成的組的鹵素原子。單體M1本發(fā)明的聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物(A1)的第一單體M1具有通式(I)：其中：-R1選自由–H、–CH3和–CH2-CH3形成的組，優(yōu)選為–H和–CH3；-x為2至18的整數(shù)；優(yōu)選為3至8；更優(yōu)選地x等于4；-y為等于0或1的整數(shù)；優(yōu)選地y等于0；-X1和X2相同或不同，選自由氫、四氫吡喃基、甲氧基甲基、叔丁基、芐基、三甲基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基形成的組；或者-X1和X2與氧原子形成下式的橋：其中：-星號(hào)(*)代表與氧原子的鍵,-R’2和R”2相同或不同，選自由氫和C1-C11烷基形成的組；或者-X1和X2與氧原子形成下式的硼酸酯：其中：-星號(hào)(*)代表與氧原子的鍵,-R”’2選自由C6-C18芳基、C7-C18芳烷基和C2-C18烷基形成的組，優(yōu)選為C6-C18芳基，更優(yōu)選為苯基。優(yōu)選地，當(dāng)R’2和R”2為C1-C11烷基時(shí)，含烴鏈為直鏈。優(yōu)選地，C1-C11烷基選自由甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基和正十一烷基形成的組。更優(yōu)選地，C1-C11烷基為甲基。優(yōu)選地，當(dāng)R”’2為C2-C18烷基時(shí)，含烴鏈為直鏈。在式(I)的單體中，對(duì)應(yīng)于式(I-A)的單體形成優(yōu)選的那些的一部分：其中：-R1選自由–H、–CH3和–CH2-CH3形成的組，優(yōu)選為–H和–CH3；-x為2至18的整數(shù)；優(yōu)選為3至8；更優(yōu)選地x等于4；-y為等于0或1的整數(shù)；優(yōu)選地y等于0。在式(I)的單體中，對(duì)應(yīng)于式(I-B)的單體形成優(yōu)選的那些的一部分：其中：-R1選自由–H、–CH3和–CH2-CH3形成的組，優(yōu)選為–H和–CH3；-x為2至18的整數(shù)；優(yōu)選為3至8；更優(yōu)選地x等于4；-y為等于0或1的整數(shù)；優(yōu)選地y等于0；-Y1和Y2相同或不同，選自由四氫吡喃基、甲氧基甲基、叔丁基、芐基、三甲基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基形成的組；或者-Y1和Y2與氧原子形成下式的橋：其中：-星號(hào)(*)代表與氧原子的鍵，-R’2和R”2相同或不同，選自由氫和C1-C11烷基形成的組；或者-Y1和Y2與氧原子形成下式的硼酸酯：其中：-星號(hào)(*)代表與氧原子的鍵，-R”’2選自由C6-C18芳基、C7-C18芳烷基和C2-C18烷基形成的組，優(yōu)選為C6-C18芳基，更優(yōu)選為苯基。優(yōu)選地，當(dāng)R’2和R”2為C1-C11烷基時(shí)，含烴鏈為直鏈。優(yōu)選地，C1-C11烷基選自由甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基和正十一烷基形成的組。更優(yōu)選地，C1-C11烷基為甲基。優(yōu)選地，當(dāng)R”’2為C2-C18烷基時(shí)，含烴鏈為直鏈。獲得單體M1通式(I-A)的單體M1通過根據(jù)以下反應(yīng)示意式1的通式(I-B)單體的醇官能團(tuán)的去保護(hù)來獲得：其中R1、Y1、Y2、x和y如上述通式(I-B)定義。通式(I-B)單體的二醇官能團(tuán)的去保護(hù)反應(yīng)是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。他知道怎樣調(diào)整作為保護(hù)基團(tuán)Y1和Y2性質(zhì)的函數(shù)的去保護(hù)反應(yīng)條件。通式(I-B)的單體M1可以根據(jù)下面反應(yīng)示意式2通過通式(I-c)的化合物與通式(I-b)的醇化合物的反應(yīng)獲得：其中-Y3選自由鹵素原子(優(yōu)選氯)、–OH和O-C(O)-R’1形成的組，其中R’1選自由–H、–CH3和–CH2-CH3形成的組，優(yōu)選為–H和–CH3；-R1、Y1、Y2、x和y具有與在通式(I-B)中給出的相同含義。這些偶聯(lián)反應(yīng)是本領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的。通式(I-c)的化合物可商購自供應(yīng)商：和Alfa通式(I-b)的醇化合物由相應(yīng)的式(I-a)的多元醇通過根據(jù)反應(yīng)示意式3保護(hù)二醇官能團(tuán)而獲得：其中x、y、Y1和Y2如通式(I-B)中定義的。通式(I-a)的化合物的二醇官能團(tuán)的保護(hù)反應(yīng)是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。他知道怎樣調(diào)整作為所使用保護(hù)基團(tuán)Y1和Y2性質(zhì)的函數(shù)的保護(hù)反應(yīng)條件。通式(I-a)的多元醇可商購自供應(yīng)商：和Alfa單體M2本發(fā)明的統(tǒng)計(jì)共聚物的第二單體具有通式(II)：其中：-R2選自由–H、–CH3和–CH2–CH3形成的組，優(yōu)選為–H或–CH3；-R3選自由氫原子、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C6-C18芳基、被R’3取代的C6-C18芳基、–C(O)–O–R’3、–O–R’3、–S–R’3和–C(O)–N(H)–R’3基團(tuán)形成的組，其中R’3為C1-C30烷基。優(yōu)選地，R’3為其含烴鏈為直鏈的C1-C30烷基。在式(II)的單體中，對(duì)應(yīng)于式(II-A)的單體形成優(yōu)選的那些的一部分：其中：-R2選自由–H、–CH3和–CH2–CH3形成的組，優(yōu)選為–H或–CH3；-R31選自由C6-C18芳基、被R’3取代的C6-C18芳基、–C(O)–O–R’3、–O–R’3、–S–R’3和–C(O)–N(H)–R’3基團(tuán)形成的組，其中R’3為C1-C30烷基。優(yōu)選地，R’3為其含烴鏈為直鏈的C1-C30烷基。在式(II-A)的單體中，對(duì)應(yīng)于式(II-A1)的單體形成優(yōu)選的那些的一部分：其中：-R2選自由–H、–CH3和–CH2–CH3形成的組，優(yōu)選為–H和–CH3；-R”31為C1-C14烷基?！癈1-C14烷基”是指包含1至14個(gè)碳原子的飽和、直鏈或支化的含烴鏈。優(yōu)選地，含烴鏈為直鏈。優(yōu)選地，含烴鏈包含4至12個(gè)碳原子。在式(II-A)的單體中，對(duì)應(yīng)于式(II-A2)的單體也形成優(yōu)選的那些的一部分：其中：-R2選自由–H、–CH3和–CH2–CH3形成的組，優(yōu)選為–H和–CH3；-R”’31為C15-C30烷基?！癈15-C30烷基”是指包含15至30個(gè)碳原子的飽和、直鏈或支化的含烴鏈。優(yōu)選地，含烴鏈為直鏈。優(yōu)選地，含烴鏈包含16至24個(gè)碳原子。在式(II)的單體中，對(duì)應(yīng)于式(II-B)的單體形成優(yōu)選的那些的一部分：其中：-R22選自由H和CH3形成的組；-R32選自由氫原子、C1-C10烷基和C2-C10烯基形成的組。獲得單體M2式(II)、(II-A)(特別是(II-A1)和(II-A2))、(II-B)的單體是本領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的。它們由和銷售。優(yōu)選的聚二醇共聚物在一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選的統(tǒng)計(jì)共聚物由至少以下物質(zhì)的共聚得到：-上述通式(I)的第一單體M1；-上述式(II)的第二單體M2，其中R2為–H并且R3為C6-C18芳基；優(yōu)選R3為苯基。在另一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選的統(tǒng)計(jì)共聚物由至少以下物質(zhì)的共聚得到：-上述通式(I)的第一單體M1；-上述式(II-A1)的第二單體M2；以及-上述式(II-A2)的第三單體M2。根據(jù)該其他實(shí)施方案，優(yōu)選的統(tǒng)計(jì)共聚物由至少以下物質(zhì)的共聚得到：-上述通式(I)的第一單體M1；-式(II-A1)的第二單體M2，其中R2為–CH3并且R”31為C4-C12烷基，優(yōu)選直鏈C4-C12烷基；-式(II-A2)的第三單體M2，其中R2為–CH3并且R”’31為C16-C24烷基，優(yōu)選直鏈C16-C24烷基。根據(jù)該實(shí)施方案，優(yōu)選的統(tǒng)計(jì)共聚物由至少以下物質(zhì)的共聚得到：-上述通式(I)的第一單體M1；-第二單體M2，其選自由甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正癸酯和甲基丙烯酸正十二烷基酯形成的組；-第三單體M2，其選自由甲基丙烯酸棕櫚基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯和甲基丙烯酸山?；バ纬傻慕M。在另一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選的統(tǒng)計(jì)共聚物由至少以下物質(zhì)的共聚得到：-上述通式(I)的第一單體M1；-上述式(II-B)的第二單體M2，其中R22和R32為氫原子；-上述式(II-B)的第三單體M2，其中R22為氫原子，R32為C1-C10烷基，優(yōu)選R32為直鏈C1-C10烷基，優(yōu)選R32選自由CH3、CH2–CH3、CH2–CH2–CH3、CH2–(CH2)2-CH3和CH2–(CH2)3-CH3形成的組。根據(jù)該實(shí)施方案，優(yōu)選的統(tǒng)計(jì)共聚物由至少以下物質(zhì)的共聚得到：-上述通式(I)的第一單體M1；-式(II-B)的第二單體M2，其為乙烯；-式(II-B)的第三單體M2，其為丙烯。在另一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選的統(tǒng)計(jì)共聚物由至少以下物質(zhì)的共聚得到：-上述通式(I)的第一單體M1；-上述通式(II-B)的第二單體M2，其中R22為氫原子且R32選自由氫和C1-C10烷基形成的組；-上述通式(II-A1)的第三單體M2。在另一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選的統(tǒng)計(jì)共聚物由至少以下物質(zhì)的共聚步驟以及加氫步驟得到：-上述通式(I)的第一單體M1；-上述式(II)的第二單體M2，其中R2為H且R3為C6-C18芳基，優(yōu)選R3為苯基；和-上述式(II-B)的第三單體M2，其中R22選自由H或CH3形成的組，R32為C2-C10烯基，優(yōu)選R32為–C(H)＝CH2。加氫可以通過本領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的任何技術(shù)來實(shí)現(xiàn)。用于獲得聚二醇共聚物的方法本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠通過調(diào)用他的一般知識(shí)來合成本發(fā)明的聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物A1。共聚可通過本體聚合或在有機(jī)溶劑的溶液中通過產(chǎn)生自由基的化合物引發(fā)。例如，本發(fā)明的共聚物，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些，通過被稱為自由基共聚的方法獲得，特別是控制自由基共聚，例如被稱作可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)控制的自由基共聚的方法和被稱作原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ARTP)控制的自由基共聚的方法。常規(guī)自由基聚合和調(diào)聚反應(yīng)也可用于制備本發(fā)明的共聚物(Moad,G.；Solomon,D.H.,TheChemistryofRadicalPolymerization.第2版；ElsevierLtd:2006；第639頁；Matyaszewski,K.；Davis,T.P.HandbookofRadicalPolymerization；Wiley-Interscience:Hoboken,2002；第936頁)。用于制備統(tǒng)計(jì)共聚物的方法包括至少一個(gè)聚合步驟(a)，其中使至少以下物質(zhì)相接觸：i)通式(I)的第一單體M1：其中：-R1選自由–H、–CH3和–CH2-CH3形成的組；-x為2至18的整數(shù)；-y為等于0或1的整數(shù)；-X1和X2相同或不同，選自由氫、四氫吡喃基、甲氧基甲基、叔丁基、芐基、三甲基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基形成的組；或者-X1和X2與氧原子形成下式的橋其中：-星號(hào)(*)代表與氧原子的鍵；-R’2和R”相同或不同，選自由氫和C1-C11烷基形成的組，優(yōu)選為甲基；或者-X1和X2與氧原子形成下式的硼酸酯其中：-星號(hào)(*)代表與氧原子的鍵；-R”’2選自由C6-C18芳基、C7-C18芳烷基和C2-C18烷基形成的組，優(yōu)選為C6-C18芳基；ii)至少一種通式(II-A)的第二單體M2：其中：-R2選自由–H、–CH3和–CH2–CH3形成的組；-R3選自由C6-C18芳基、被R’3取代的C6-C18芳基、–C(O)–O–R’3、–O–R’3、–S–R’3和–C(O)–N(H)–R’3基團(tuán)形成的組，其中R’3為C1-C30烷基；iii)至少一種自由基源。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述方法還可包括iv)至少一種鏈轉(zhuǎn)移劑。“自由基源”是指能夠產(chǎn)生這樣的化學(xué)物質(zhì)的化學(xué)化合物：所述化學(xué)物質(zhì)在其外殼中具有未成對(duì)的一個(gè)或更多個(gè)電子。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以使用自身已知的例如適用于聚合方法(特別是控制自由基聚合)的任何自由基源。在自由基源中，作為舉例說明，以下是優(yōu)選的：過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化物、偶氮化合物例如偶氮二異丁腈、產(chǎn)生過氧基的化合物例如過硫酸鹽或過氧化氫、氧化還原體系例如Fe2+的氧化、過硫酸鹽/偏亞硫酸氫鈉的混合物、或抗壞血酸/過氧化氫的混合物、或者可以光化學(xué)裂解或通過電離輻射例如紫外線或者通過β或γ輻射裂解的化合物?！版溵D(zhuǎn)移劑”是指這樣的化合物，其目標(biāo)是通過轉(zhuǎn)移反應(yīng)確保大分子鏈的均勻生長(zhǎng)，在生長(zhǎng)期間所述轉(zhuǎn)移反應(yīng)在物質(zhì)之間是可逆的，所述物質(zhì)即由碳自由基終止的聚合物鏈、和非活性物質(zhì)，即由轉(zhuǎn)移劑終止的聚合物鏈。該可逆轉(zhuǎn)移過程使得能夠控制由此制備的共聚物的分子質(zhì)量。優(yōu)選在本發(fā)明的方法中，鏈轉(zhuǎn)移劑包含硫羰基硫代基團(tuán)–S–C(＝S)–。作為對(duì)鏈轉(zhuǎn)移劑的舉例說明，可以提及二硫代酯、三硫代碳酸酯、黃原酸酯和二硫代氨基甲酸酯。優(yōu)選的轉(zhuǎn)移劑是二硫代苯甲酸枯基酯或二硫代苯甲酸2-氰基-2-丙酯。“鏈轉(zhuǎn)移劑”還指這樣的化合物，其目標(biāo)是通過添加單體分子限制在形成期間大分子鏈的生長(zhǎng)并且引發(fā)新鏈，這使得能夠限制最終的分子質(zhì)量，或者甚至控制它們。在調(diào)聚反應(yīng)中使用這種類型的轉(zhuǎn)移劑。優(yōu)選的轉(zhuǎn)移劑是半胱胺。用于制備聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物的方法可包括：-如上所述的至少一個(gè)聚合步驟(a)，其中，選擇其中X1和X2與氫不同的單體M1和M2，以及此外-步驟(a)結(jié)束時(shí)獲得的共聚物的二醇官能團(tuán)的至少一個(gè)去保護(hù)步驟(b)，從而獲得其中X1和X2是相同的并且為氫原子的共聚物。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚合步驟(a)包括使至少一種單體M1與具有不同R31基團(tuán)的至少兩種單體M2相接觸。在該實(shí)施方案中，單體M2之一具有通式(II-A1)：其中：-R2選自由–H、–CH3和–CH2–CH3形成的組，優(yōu)選–H和–CH3；-R”31為C1-C14烷基；并且其他單體M2具有通式(II-A2)：其中：-R2選自由–H、–CH3和–CH2–CH3形成的組，優(yōu)選–H和–CH3；-R”’31為C15-C30烷基。針對(duì)通式(I)、(I-A)、(I-B)、(II-A)、(II-A1)和(II-A2)描述的優(yōu)選和定義也適用于上述方法。聚二醇共聚物A1的特性本發(fā)明的聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物A1為梳形共聚物?！笆嵝喂簿畚铩保侵妇哂兄麈?也稱為骨架)和側(cè)鏈的共聚物。側(cè)鏈懸掛在主鏈的兩側(cè)。各個(gè)側(cè)鏈的長(zhǎng)度小于主鏈的長(zhǎng)度。圖2圖解地示出梳形共聚物。本發(fā)明的共聚物，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些，具有可聚合官能團(tuán)的骨架，特別是甲基丙烯酸酯官能團(tuán)的骨架，以及經(jīng)二醇官能團(tuán)取代或未經(jīng)取代的含烴側(cè)鏈的混合物。由于式(I)和式(II-A)的單體具有反應(yīng)性相同或基本相同的可聚合官能團(tuán)，獲得了這樣的共聚物：其中具有二醇官能團(tuán)的單體沿共聚物的骨架在統(tǒng)計(jì)上分布，相對(duì)于單體，其烷基鏈未經(jīng)二醇官能團(tuán)取代。本發(fā)明的聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些，具有對(duì)外部刺激(如溫度、壓力、剪切速率)敏感的優(yōu)點(diǎn)；這種敏感性由特性的變化來證實(shí)。在對(duì)刺激的響應(yīng)中，共聚物鏈的空間構(gòu)象改變，并使二醇官能團(tuán)對(duì)于能夠產(chǎn)生交聯(lián)的締合反應(yīng)以及交換反應(yīng)更可及或更不可及。這些締合和交換過程是可逆的。本發(fā)明的共聚物A1是熱敏共聚物，即，其對(duì)溫度變化敏感。有利地，聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些，側(cè)鏈的平均長(zhǎng)度為8至20個(gè)碳原子，優(yōu)選為9至15個(gè)碳原子。“側(cè)鏈的平均長(zhǎng)度”是指構(gòu)成共聚物的各個(gè)單體的側(cè)鏈的平均長(zhǎng)度。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道如何通過適當(dāng)選擇構(gòu)成聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物的單體的類型和比率來獲得所述平均長(zhǎng)度。平均鏈長(zhǎng)的選擇使得可以獲得可溶解于疏水性介質(zhì)的共聚物，無論該共聚物在怎樣的溫度下溶解。因此，共聚物A1可混溶在疏水性介質(zhì)中?！笆杷越橘|(zhì)”是指對(duì)水沒有親和力或親和力非常小的介質(zhì)，即，其在水中或水性介質(zhì)中不混溶。有利地，本發(fā)明的聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些，式(I)單體M1在所述共聚物中的摩爾百分?jǐn)?shù)的范圍為1％至30％，優(yōu)選5％至25％，更優(yōu)選9％至21％。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的共聚物的式(I)單體M1在所述共聚物中的摩爾百分?jǐn)?shù)為1％至30％，優(yōu)選5％至25％，更優(yōu)選9％至21％，式(II-A1)的單體M2在所述共聚物中的摩爾百分?jǐn)?shù)為8％至92％，并且式(II-A2)的單體M2在所述聚合物中的摩爾百分?jǐn)?shù)為0.1％至62％。共聚物中單體的摩爾百分?jǐn)?shù)由調(diào)節(jié)合成共聚物所使用的單體的量直接導(dǎo)致。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，共聚物A1的式(I)單體M1在所述共聚物中的摩爾百分?jǐn)?shù)的范圍為1％至30％，式(II-A)的單體M2在所述共聚物中的摩爾百分?jǐn)?shù)的范圍為8％至62％，并且式(II-B)的單體M2在所述共聚物中的摩爾百分?jǐn)?shù)的范圍為8％至91％。共聚物中單體的摩爾百分?jǐn)?shù)由調(diào)節(jié)合成共聚物所使用的單體的量直接導(dǎo)致。有利地，本發(fā)明的聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些，數(shù)均聚合度為100至2000，優(yōu)選為150至1000。當(dāng)本發(fā)明的共聚物通過常規(guī)的自由基聚合制備時(shí)，聚合度通過使用控制自由基聚合技術(shù)、調(diào)聚反應(yīng)技術(shù)、或者通過調(diào)節(jié)自由基的來源量以已知方式進(jìn)行控制。有利地，本發(fā)明的聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些，多分散指數(shù)(PDI)的范圍為1.05至3.75；優(yōu)選范圍為1.10至3.45。多分散指數(shù)通過使用聚苯乙烯校準(zhǔn)的空間排阻色譜測(cè)量法獲得。有利地，本發(fā)明的聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些，數(shù)均摩爾質(zhì)量的范圍為10,000g/mol至400,000g/mol，優(yōu)選為25,000g/mol至150,000g/mol，數(shù)均摩爾質(zhì)量通過使用聚苯乙烯校準(zhǔn)的空間排阻色譜測(cè)量法獲得。著作(Fontanille,M.；Gnanou,Y.,Chimieetphysico-chimiedespolymères.第二版；Dunod:2010；第546頁)中描述了使用聚苯乙烯校準(zhǔn)的空間排阻色譜測(cè)量法?；衔顰2二硼酸酯在本發(fā)明的組合物的一個(gè)實(shí)施方案中，包含兩個(gè)硼酸酯官能團(tuán)的化合物A2具有通式(III)：其中：-w1和w2，相同或不同，為選自0至1的整數(shù)；-R4、R5、R6和R7相同或不同，選自由氫和具有1至24個(gè)碳原子、優(yōu)選4至18個(gè)碳原子、優(yōu)選6至14個(gè)碳原子的含烴基團(tuán)形成的組；-L為二價(jià)鍵合基團(tuán)并且選自由C6-C18芳基、C7-C24芳烷基和C2-C24含烴鏈形成的組，優(yōu)選C6-C18芳基?！熬哂?至24個(gè)碳原子的含烴鏈”是指具有1至24個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基或烯基。優(yōu)選地，含烴基團(tuán)包含4至18個(gè)碳原子，優(yōu)選6至14個(gè)碳原子。優(yōu)選地，含烴基團(tuán)為直鏈烷基?！癈2-C24含烴鏈”是指包含2至24個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基或烯基。優(yōu)選地，含烴鏈為直鏈烷基。優(yōu)選地含烴鏈包含6至16個(gè)碳原子。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，化合物A2為以上通式(III)的化合物，其中：-w1和w2相同或不同，為選自0至1的整數(shù)；-R4和R6相同并且為氫原子；-R5和R7相同并且為含烴基團(tuán)，優(yōu)選為具有1至24個(gè)碳原子、優(yōu)選4至18個(gè)碳原子、優(yōu)選6至16個(gè)碳原子的直鏈烷基；-L為二價(jià)鍵合基團(tuán)并且為C6-C18芳基，優(yōu)選苯基。根據(jù)以下反應(yīng)示意式4，如上所述的式(III)的硼酸二酯化合物A2通過通式(III-a)的硼酸與通式(III-b)和(III-c)的化合物的二醇官能團(tuán)之間的縮合反應(yīng)來獲得：其中w1、w2、L、R4、R5、R6和R7如以上所限定。事實(shí)上，通過化合物(III-a)的硼酸官能團(tuán)與式(III-b)和式(III-c)的化合物的二醇官能團(tuán)的縮合，獲得了具有兩個(gè)硼酸酯官能團(tuán)的化合物(式(III)的化合物)。該步驟根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式進(jìn)行。本發(fā)明的上下文中，通式(III-a)的化合物在水的存在下溶解于極性溶劑(如丙酮)。水的存在使得式(III-a)的硼酸分子與由式(III-a)的硼酸獲得的環(huán)硼氧烷分子之間的化學(xué)平衡移動(dòng)。事實(shí)上，公知硼酸在室溫下可以自發(fā)地形成環(huán)硼氧烷分子?，F(xiàn)在，環(huán)硼氧烷分子的存在于本發(fā)明的背景中是不期望的?？s合反應(yīng)在脫水劑(如硫酸鎂)的存在下進(jìn)行。該試劑使得可以捕集最初引入的水分子以及由式(III-a)化合物與式(III-b)化合物之間和式(III-a)化合物與式(III-c)化合物之間的縮合反應(yīng)釋放的那些。在一個(gè)實(shí)施方案中，化合物(III-b)和化合物(III-c)是相同的。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道如何調(diào)節(jié)式(III-b)和/或(III-c)和式(III-a)試劑的量以獲得式(III)產(chǎn)物。化合物A2硼酸酯共聚物在本發(fā)明的組合物的另一個(gè)實(shí)施方案中，包含至少兩個(gè)硼酸酯官能團(tuán)的化合物A2是由如下所述的式(IV)的至少一種單體M3與如下所述的式(V)的至少一種單體M4的共聚產(chǎn)生的硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物。式(IV)的單體M3硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物化合物A2的單體M3具有通式(IV)，其中：其中：-t為等于0或1的整數(shù)；-u為等于0或1的整數(shù)；-M和R8為二價(jià)鍵合基團(tuán)，相同或不同，選自由C6-C18芳基、C7-C24芳烷基和C2-C24烷基形成的組，優(yōu)選C6-C18芳基，-X為選自由–O–C(O)–、–C(O)–O–、–C(O)–N(H)–、–N(H)–C(O)–、–S–、–N(H)–、–N(R’4)–和–O–形成的組的官能團(tuán)，其中R’4為包含1至15個(gè)碳原子的含烴鏈；-R9選自由–H、–CH3和–CH2–CH3形成的組，優(yōu)選-H和-CH3；-R10和R11相同或不同，選自由氫和具有1至24個(gè)碳原子、優(yōu)選4至18個(gè)碳原子、優(yōu)選6至12個(gè)碳原子的含烴鏈形成的組；“C2-C24烷基”是指包含2至24個(gè)碳原子的飽和的直鏈或支化含烴鏈。優(yōu)選地，含烴鏈?zhǔn)侵辨?。?yōu)選地含烴鏈包含6至16個(gè)碳原子?！鞍?至15個(gè)碳原子的含烴鏈”是指包含1至15個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基或烯基。優(yōu)選地，含烴鏈為直鏈烷基。優(yōu)選地，其包含1至8個(gè)碳原子。“包含1至24個(gè)碳原子的含烴鏈”是指包含1至24個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基或烯基。優(yōu)選地，含烴鏈為直鏈烷基。優(yōu)選地，其包含4至18個(gè)碳原子，優(yōu)選6至12個(gè)碳原子。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，單體M3具有通式(IV)，其中：-t為等于0或1的整數(shù)；-u為等于0或1的整數(shù)；-M和R8為二價(jià)鍵合基團(tuán)并且是不同的，M為C6-C18芳基，優(yōu)選苯基，R8為C7-C24芳烷基，優(yōu)選芐基；-X為選自由–O–C(O)–、–C(O)–O–、–C(O)–N(H)–和–O–形成的組的官能團(tuán)，優(yōu)選–C(O)–O–或–O–C(O)–；-R9選自由–H、–CH3形成的組，優(yōu)選-H；-R10和R11不同，R10或R11基團(tuán)之一為H，且R10或R11基團(tuán)的另一個(gè)為含烴鏈，優(yōu)選具有1至24個(gè)碳原子、優(yōu)選4至18個(gè)碳原子、優(yōu)選6至12個(gè)碳原子的直鏈烷基。式(IV)的單體M3的合成在以下所示的所有式中，除非另有說明，否則變量R10、R11、M、u、t、X、R8、R’4和R9具有與上式(IV)中相同的定義。特別地，根據(jù)以下反應(yīng)示意式5式(IV)的單體M3由這樣的制備過程獲得：所述制備過程包括至少一個(gè)通式(IV-f)硼酸與通式(IV-g)二醇化合物縮合的步驟：事實(shí)上，通過式(IV-f)化合物的硼酸官能團(tuán)與式(IV-g)化合物的二醇官能團(tuán)的縮合，獲得了式(IV)的硼酸酯化合物。該步驟根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法進(jìn)行。在本發(fā)明的上下文中，通式(IV-f)的化合物在水的存在下溶解于極性溶劑(如丙酮)中。縮合反應(yīng)在脫水劑(如硫酸鎂)的存在下進(jìn)行。式(IV-g)的化合物可商購自以下供應(yīng)商：Alfa和根據(jù)以下反應(yīng)示意式6，式(IV-f)的化合物由式(IV-e)的化合物通過水解直接獲得：其中-z為等于0或1的整數(shù)；-R12選自由–H、–CH3和–CH2-CH3形成的組；-u、X、M、R8和R9如以上所限定。根據(jù)以下反應(yīng)示意式7，式(IV-e)的化合物由式(IV-c)的化合物與式(IV-d)的至少一種化合物的縮合反應(yīng)獲得：其中-z、R12、M、R’4、R9和R8如以上所限定；并且在該式中，如果：·X表示–O–C(O)–，則Y4表示醇官能團(tuán)–OH或鹵原子，優(yōu)選氯或溴，并且Y5為羧酸官能團(tuán)–C(O)–OH；·X表示–C(O)–O–，則Y4表示羧酸官能團(tuán)–C(O)–OH，并且Y5為醇官能團(tuán)–OH或鹵原子，優(yōu)選氯或溴；·X表示–C(O)–N(H)–，則Y4表示羧酸官能團(tuán)–C(O)–OH或–C(O)–Hal官能團(tuán)，并且Y5為胺官能團(tuán)NH2；·X表示–N(H)–C(O)–，則Y4表示胺官能團(tuán)NH2，并且Y5為羧酸官能團(tuán)–C(O)–OH或–C(O)–Hal官能團(tuán)；·X表示–S–，則Y4為鹵原子，并且Y5為巰基官能團(tuán)–SH，或者Y4為巰基官能團(tuán)–SH并且Y5為鹵原子；·X表示–N(H)–，則Y4為鹵原子并且Y5為胺官能團(tuán)–NH2，或者Y4為胺官能團(tuán)–NH2并且Y5為鹵原子；·X表示–N(R’4)–，則Y4為鹵原子并且Y5為胺官能團(tuán)-N(H)(R’4)，或者Y4為胺官能團(tuán)–N(H)(R’4)并且Y5為鹵原子；·X表示–O–，則Y4為鹵原子并且Y5為醇官能團(tuán)–OH，或者Y4為醇官能團(tuán)–OH并且Y5為鹵原子。胺官能團(tuán)與羧酸官能團(tuán)之間的這些酯化、醚化、硫醚化、烷基化或縮合反應(yīng)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。因此本領(lǐng)域技術(shù)人員知道如何根據(jù)Y1和Y2基團(tuán)的化學(xué)性質(zhì)來選擇反應(yīng)條件以獲得式(IV-e)的化合物。式(IV-d)的化合物可商購自供應(yīng)商：和根據(jù)以下反應(yīng)示意式8，式(IV-c)的化合物由式(IV-a)的硼酸與式(IV-b)的至少一種二醇化合物之間的縮合反應(yīng)獲得：其中M、Y4、z和R12如以上所限定。在式(IV-b)的化合物中，優(yōu)選其中R12是甲基且z＝0。式(IV-a)和(IV-b)的化合物可商購自以下供應(yīng)商：Alfa和通式(V)的單體M4硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物化合物A2的單體M4具有通式(V)其中：-R12選自由–H、–CH3和–CH2–CH3形成的組，優(yōu)選–H和–CH3；-R13選自由C6-C18芳基、被R’13取代的C6-C18芳基、–C(O)–O–R’13、–O–R’13、–S–R’13和–C(O)–N(H)–R’13形成的組，其中R’13為C1-C25烷基?！癈1-C25烷基”是指包含1至25個(gè)碳原子的飽和直鏈或支化含烴鏈。優(yōu)選地，含烴鏈?zhǔn)侵辨??！氨籖13基團(tuán)取代的C6-C18芳基”基團(tuán)是指包含6至18個(gè)碳原子的含芳香烴化合物，其中芳香環(huán)的至少一個(gè)碳原子被如上所定義的C1-C25烷基取代。在式(V)的單體中，對(duì)應(yīng)于式(V-A)的單體是優(yōu)選的：其中：-R2選自由–H、–CH3和–CH2–CH3形成的組，優(yōu)選–H和–CH3；-R’13為C1-C25烷基，優(yōu)選直鏈C1-C25烷基，更優(yōu)選直鏈C5-C15烷基。獲得單體M4式(V)和(V-A)的單體是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。其由和銷售。硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物化合物A2的合成本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠通過調(diào)用他的一般知識(shí)來合成硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物。共聚反應(yīng)可以通過本體聚合或者在有機(jī)溶劑的溶液中通過產(chǎn)生自由基的化合物來引發(fā)。例如，硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物通過被稱為自由基共聚的方法獲得，特別是控制自由基聚合，例如被稱作可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)控制自由基共聚的方法和被稱作原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ARTP)控制自由基聚合的方法。常規(guī)的自由基聚合和調(diào)聚反應(yīng)也可用于制備本發(fā)明的共聚物(Moad,G.；Solomon,D.H.,TheChemistryofRadicalPolymerization.第二版；ElsevierLtd:2006；第639頁；Matyaszewski,K.；Davis,T.P.HandbookofRadicalPolymerization；Wiley-Interscience:Hoboken,2002；第936頁)。因此本發(fā)明的另一個(gè)主題是一種用于制備硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物的方法，包括至少一個(gè)聚合步驟(a)，其中使至少以下物質(zhì)相接觸：i)通式(IV)的第一單體M3：其中：-t為等于0或1的整數(shù)；-u為等于0或1的整數(shù)；-M和R8為二價(jià)鍵合基團(tuán)，相同或不同，選自由C6-C18芳基、C7-C24芳烷基和C2-C24烷基形成的組，優(yōu)選C6-C18芳基；-X為選自由–O–C(O)–、–C(O)–O–、–C(O)–N(H)–、–N(H)–C(O)–、–S–、–N(H)–、–N(R’4)–和–O–形成的組的官能團(tuán)，其中R’4為包含1至15個(gè)碳原子的含烴鏈；-R9選自由–H、–CH3和–CH2–CH3形成的組，優(yōu)選-H和–CH3；-R10和R11相同或不同，選自由氫和具有1至24個(gè)碳原子、優(yōu)選4至18個(gè)碳原子、優(yōu)選6至12個(gè)碳原子的含烴鏈形成的組；ii)通式(V)的至少一種第二單體M4：其中：-R12選自由–H、–CH3和–CH2–CH3形成的組，優(yōu)選–H、–CH3；-R13選自由C6-C18芳基、被R’13取代的C6-C18芳基、–C(O)–O–R’13、–O–R’13、–S–R’13和–C(O)–N(H)–R’13基團(tuán)形成的組，其中R’13為C1-C25烷基。iii)至少一種自由基源。在一個(gè)實(shí)施方案中，該方法還可以包括iv)至少一種鏈轉(zhuǎn)移劑。針對(duì)通式(IV)和(V)所述的優(yōu)選和定義也適用于該方法。自由基源和轉(zhuǎn)移劑是已針對(duì)聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物的合成所描述的那些。針對(duì)自由基源和轉(zhuǎn)移劑所述的優(yōu)選也適用于該方法。硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物化合物A2的特性有利地，由通式(IV)的單體M3的R10、M、(R8)u基團(tuán)和X的序列形成的鏈的碳原子總數(shù)范圍為8至38，優(yōu)選范圍為10至26，其中u為等于0或1的整數(shù)。有利地，硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物的側(cè)鏈的平均長(zhǎng)度大于8個(gè)碳原子，優(yōu)選范圍為11至16。所述鏈長(zhǎng)度使得可以將硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物溶解于疏水性介質(zhì)中?！皞?cè)鏈的平均長(zhǎng)度”意指構(gòu)成共聚物的各個(gè)單體的側(cè)鏈的平均長(zhǎng)度。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道如何通過適當(dāng)?shù)剡x擇構(gòu)成硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物的單體的類型和比率來獲得該平均長(zhǎng)度。有利地，硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物的式(IV)單體在所述共聚物中的摩爾百分?jǐn)?shù)的范圍為0.25％至20％，優(yōu)選1％至10％。有利地，硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物的式(IV)單體在所述共聚物中的摩爾百分?jǐn)?shù)的范圍為0.25％至20％，優(yōu)選1至10％，并且式(V)單體在所述共聚物中的摩爾百分?jǐn)?shù)的范圍為80％至99.75％，優(yōu)選90％至99％。有利地，硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物的數(shù)均聚合度的范圍為50至1500，優(yōu)選80至800。有利地，硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物的多分散指數(shù)(PDI)的范圍為1.04至3.54；優(yōu)選范圍為1.10至3.10。這些值通過使用四氫呋喃作為洗脫劑和聚苯乙烯校準(zhǔn)的空間排阻色譜法獲得。有利地，硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物的數(shù)均摩爾質(zhì)量的范圍為10,000g/mol至200,000g/mol，優(yōu)選為25,000g/mol至100,000g/mol。這些值通過使用四氫呋喃作為洗脫劑和聚苯乙烯校準(zhǔn)的空間排阻色譜法獲得。本發(fā)明的新組合物的特性本發(fā)明的新組合物具有可以熱可逆方式交聯(lián)的優(yōu)點(diǎn)。如上所限定的聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物A1，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些，和化合物A2的優(yōu)點(diǎn)在于：其以熱可逆方式締合并且交換化學(xué)鍵，特別是在疏水性介質(zhì)中，特別是在非極性疏水性介質(zhì)中。在某些情況下，如上所限定的聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物A1，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些，和化合物A2可以是交聯(lián)的。聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物A1，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些，和化合物A2還具有可交換的優(yōu)點(diǎn)?！熬喓稀笔侵冈诰鄱冀y(tǒng)計(jì)共聚物A1，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些，和包含至少兩個(gè)硼酸酯官能團(tuán)的化合物A2之間建立硼酸酯類型的共價(jià)化學(xué)鍵。圖4示出了締合聚合物。根據(jù)聚二醇A1，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些，和化合物A2的官能度并根據(jù)混合物的組成，聚二醇A1和化合物A2之間的共價(jià)鍵的形成可能會(huì)或可能不會(huì)導(dǎo)致三維聚合網(wǎng)絡(luò)的形成?！盎瘜W(xué)鍵”，是指硼酸酯類型的共價(jià)化學(xué)鍵。“可交換”，是指化合物能夠在彼此之間交換化學(xué)鍵而不改變化學(xué)官能團(tuán)的總數(shù)?；衔顰2的硼酸酯鍵以及由聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物A1，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些，與化合物A2締合而形成的硼酸酯鍵可以與存在于組合物中的二醇官能團(tuán)交換，以形成新的硼酸酯和新的二醇官能團(tuán)而不影響硼酸酯官能團(tuán)和二醇官能團(tuán)的總數(shù)?；瘜W(xué)交換反應(yīng)(酯交換反應(yīng))示于下述反應(yīng)9中：其中：-R為化合物A2的化學(xué)基團(tuán)，-陰影圓圈表示化合物A2的化學(xué)結(jié)構(gòu)的其余部分，-交叉陰影矩形表示的聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物A1，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些的化學(xué)結(jié)構(gòu)的其余部分?；衔顰2的硼酸酯鍵以及由聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物A1，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些，與化合物A2締合而形成的硼酸酯鍵還可以交換以形成新的硼酸酯而不影響硼酸酯官能團(tuán)的總數(shù)。交換化學(xué)鍵的該另外的過程通過在二醇的存在下經(jīng)由連續(xù)交換硼酸酯官能團(tuán)的復(fù)分解反應(yīng)來進(jìn)行；該過程示于圖9中。與聚合物A2-1締合的聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物A1-1與硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物A2-2交換了硼酸酯鍵。與聚合物A2-2締合的聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物A1-2與硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物A2-1交換了硼酸酯鍵；組合物中硼酸酯鍵的總數(shù)不變且等于4。然后共聚物A1-1與聚合物A2-1且與共聚物A2-2兩者締合。然后共聚物A1-2與共聚物A2-1且與共聚物A2-2兩者締合。交換化學(xué)鍵的另一過程示于圖9中，其中可以觀察到，與聚合物A2-1締合的聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物A1-1與硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物A2-2交換了兩個(gè)硼酸酯鍵。與聚合物A2-2締合的聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物A1-2與硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物A2-1交換了2個(gè)硼酸酯鍵；組合物中硼酸酯鍵的總數(shù)不變且等于4。然后共聚物A1-1與聚合物A2-2締合。然后共聚物A1-2與聚合物A2-1締合。共聚物A2-1與聚合物A2-2進(jìn)行了交換?！敖宦?lián)的”是指通過在共聚物的大分子鏈之間建立橋而獲得的呈網(wǎng)絡(luò)形式的共聚物。這些連在一起的鏈主要分布在三個(gè)空間維度中。交聯(lián)共聚物形成三維網(wǎng)絡(luò)。在實(shí)踐中，共聚物網(wǎng)絡(luò)的形成由溶解性測(cè)試來確保?？梢酝ㄟ^將共聚物網(wǎng)絡(luò)置于已知溶劑中以溶解化學(xué)組成相同的非交聯(lián)化合物來證實(shí)共聚物的網(wǎng)絡(luò)已經(jīng)形成。如果該共聚物溶脹而不是溶解，則本領(lǐng)域技術(shù)人員知道已經(jīng)形成了網(wǎng)絡(luò)。圖3說明了該溶解性測(cè)試?！翱山宦?lián)的”是指能夠交聯(lián)的共聚物?！耙钥赡娣绞浇宦?lián)的”是指這樣的交聯(lián)共聚物：所述共聚物的橋通過可逆化學(xué)反應(yīng)而形成?？赡婊瘜W(xué)反應(yīng)可以沿一個(gè)方向或沿另一個(gè)方向移動(dòng)，導(dǎo)致聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的變化。該共聚物可以從初始的非交聯(lián)狀態(tài)通向交聯(lián)狀態(tài)(共聚物的三維網(wǎng)絡(luò))，以及從交聯(lián)狀態(tài)通向初始的非交聯(lián)狀態(tài)。在本發(fā)明的上下文中，在共聚物鏈之間形成橋是不穩(wěn)定的。這些橋可以由于可逆化學(xué)反應(yīng)而形成或交換。在本發(fā)明的上下文中，可逆化學(xué)反應(yīng)是統(tǒng)計(jì)共聚物(共聚物A1)，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些的二醇官能團(tuán)與化合物A2的硼酸酯官能團(tuán)之間的酯交換反應(yīng)。形成的橋是硼酸酯類型的鍵。這些硼酸酯鍵是共價(jià)的并且由于酯交換反應(yīng)的可逆性而為不穩(wěn)定的?！耙詿峥赡娣绞浇宦?lián)”，是指由于可逆反應(yīng)而交聯(lián)的共聚物，所述可逆反應(yīng)沿一個(gè)方向或沿另一個(gè)方向的移動(dòng)由溫度控制。本發(fā)明的組合物的熱可逆交聯(lián)機(jī)理圖解地示出于圖4中。出乎意料地，本申請(qǐng)人觀察到在低溫下，聚二醇共聚物A1，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些(在圖4中由帶有官能團(tuán)A的共聚物表示)沒有或者僅輕微地由硼酸酯化合物A2(在圖4中由帶有官能團(tuán)B的化合物表示)交聯(lián)。當(dāng)溫度升高時(shí)，共聚物的二醇官能團(tuán)通過酯交換反應(yīng)與化合物A2的硼酸酯官能團(tuán)反應(yīng)。然后聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物A1，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些，和包含至少兩個(gè)硼酸酯官能團(tuán)的化合物A2連接在一起并且可以交換。根據(jù)聚二醇A1，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些，和化合物A2的官能度并根據(jù)混合物的組成，可在介質(zhì)中形成凝膠，特別是當(dāng)介質(zhì)為非極性時(shí)。當(dāng)溫度再次降低時(shí)，聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物A1，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些，與化合物A2之間的硼酸酯鍵斷裂，并且如果適用的話，該組合物失去其凝膠特性?？梢栽诰鄱冀y(tǒng)計(jì)共聚物A1與化合物A2之間建立的硼酸酯鍵(或硼酸酯連接基團(tuán))的量由本領(lǐng)域技術(shù)人員通過適當(dāng)選擇聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物A1，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些、化合物A2和混合物的組成來調(diào)整。此外，本領(lǐng)域技術(shù)人員知道如何選擇作為統(tǒng)計(jì)共聚物A1(特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些)的結(jié)構(gòu)的函數(shù)的化合物A2的結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地，當(dāng)統(tǒng)計(jì)共聚物A1，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些包含至少一種單體M1(其中y＝1)時(shí)，則通式(III)的化合物A2或包含式(IV)的至少一種單體M3的共聚物A2優(yōu)選地分別被選為其中w1＝1、w2＝1且t＝1。有利地，統(tǒng)計(jì)共聚物A1，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些在組合物中的含量為相對(duì)于最終組合物的總重量的0.25重量％至20重量％，更優(yōu)選為相對(duì)于最終組合物的總重量的1重量％至10重量％。有利地，化合物A2在組合物中的含量為相對(duì)于最終組合物的總重量的0.25重量％至20重量％，更優(yōu)選為相對(duì)于最終組合物的總重量的0.5重量％至10重量％。優(yōu)選地，在組合物中聚二醇統(tǒng)計(jì)化合物A1，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些，與化合物A2之間的質(zhì)量比率(A1/A2比率)為0.001至100，優(yōu)選0.05至20，還更優(yōu)選0.1至10，最優(yōu)選0.2至5。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，相對(duì)于潤(rùn)滑組合物的總質(zhì)量，統(tǒng)計(jì)共聚物A1，特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些，和化合物A2的質(zhì)量總和為0.5％至20％，并且相對(duì)于潤(rùn)滑組合物的總質(zhì)量，潤(rùn)滑油的質(zhì)量為80％至99.5％。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物可包含另外的選自由以下形成的組中的功能性添加劑：清潔劑、抗磨添加劑、極壓添加劑、抗氧化劑、改善粘度指數(shù)的聚合物、傾點(diǎn)改善劑、消泡劑、增稠劑、腐蝕抑制劑、分散劑、摩擦改性劑及其混合物。o功能性添加劑根據(jù)潤(rùn)滑組合物的最終用途選擇添加到本發(fā)明組合物中的功能性添加劑。這些添加劑可以以兩種不同的方式引入：-將每種添加劑單獨(dú)地依次加入到組合物中，或者-將添加劑的混合物同時(shí)加入到組合物中，在這種情況下添加劑通?？梢园男问?稱為添加劑包)獲得。功能性添加劑或功能性添加劑的混合物(當(dāng)其存在時(shí))相對(duì)于組合物的總重量占0.1重量％至10重量％?！酢糖鍧崉哼@些清潔劑添加劑通過溶解氧化和燃燒的副產(chǎn)物減少沉積物在金屬部件的表面上形成?？捎糜诟鶕?jù)本發(fā)明的潤(rùn)滑組合物的清潔劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。常用于配制潤(rùn)滑組合物的清潔劑通常是包含長(zhǎng)的親脂性含烴鏈和親水性頭部的陰離子化合物。締合的陽離子通常為堿金屬或堿土金屬的金屬陽離子。清潔劑優(yōu)選地選自羧酸的堿金屬或堿土金屬鹽、磺酸鹽、水楊酸鹽、環(huán)烷酸鹽以及酚鹽。堿金屬或堿土金屬優(yōu)選地為鈣、鎂、鈉或鋇。這些金屬鹽可包含約化學(xué)計(jì)量的量或過量(大于化學(xué)計(jì)量的量)的金屬。在后一種情況下，這些清潔劑被稱為高堿性清潔劑。向清潔劑提供高堿性特性的過量金屬以不溶于油的金屬鹽的形式存在，例如碳酸鹽、氫氧化物、草酸鹽、乙酸鹽、谷氨酸鹽，優(yōu)選碳酸鹽?！炭鼓ヌ砑觿┖蜆O壓添加劑：這些添加劑通過形成吸附在這些表面上的保護(hù)膜來保護(hù)摩擦表面。存在大量的抗磨添加劑和極壓添加劑。作為實(shí)例，可提及：含磷和含硫的添加劑，例如金屬的烷基硫代磷酸鹽，特別是烷基硫代磷酸鋅，并且更具體地是二烷基二硫代磷酸鋅或ZnDTP、磷酸胺、多硫化物，特別是含硫烯烴和金屬的二硫代氨基甲酸鹽?！炭寡趸瘎哼@些添加劑減緩組合物的降解。組合物的降解可通過形成沉積物、存在污泥或組合物粘度增加而變得明顯?？寡趸砑觿┏洚?dāng)自由基抑制劑或氫過氧化物破壞劑。酚型或胺型抗氧化劑在目前使用的那些之中?！谈g抑制劑：這些添加劑用防止氧氣接近金屬表面的膜覆蓋表面。其有時(shí)可中和酸或某些化學(xué)品以避免金屬腐蝕。作為舉例說明，例如可提及：二巰基噻二唑(DMTD)、苯并三唑、亞磷酸酯/鹽(捕獲游離硫)?！谈纳普扯戎笖?shù)的聚合物：這些添加劑使得可以確保組合物對(duì)冷的良好耐性以及在高溫下的最小粘度。作為舉例說明，例如可提及：聚合酯、烯烴共聚物(OCP)、苯乙烯、丁二烯或異戊二烯的均聚物或共聚物、和聚甲基丙烯酸酯(PMA)?！虄A點(diǎn)改善劑：這些添加劑通過減緩石蠟晶體的形成改善組合物的低溫特性。這些添加劑例如為聚甲基丙烯酸烷基酯、聚丙烯酸酯、聚芳基酰胺、聚烷基酚、聚烷基萘和烷基化聚苯乙烯?！滔輨哼@些添加劑的效果是抵消清潔劑的效果。作為舉例說明，可提及：聚甲基硅氧烷和聚丙烯酸酯。√增稠劑：增稠劑是上文用于工業(yè)潤(rùn)滑的添加劑并使得可以配制比發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑組合物粘度更高的潤(rùn)滑劑。作為舉例說明，可提及：重量摩爾質(zhì)量為10000g/mol至100000g/mol的聚異丁烯?！谭稚哼@些添加劑確保保持為懸浮液和除去由在組合物使用期間形成的氧化副產(chǎn)物構(gòu)成的不溶性固體污染物。作為舉例說明，可提及：琥珀酰亞胺、PIB(聚異丁烯)琥珀酰亞胺和曼尼希(Mannich)堿?！棠Σ粮男詣哼@些添加劑提高了組合物的摩擦系數(shù)。作為舉例說明，可提及：二硫代氨基甲酸鉬、具有至少16個(gè)碳原子的至少一個(gè)含烴鏈的胺、脂肪酸和多元醇的酯，例如脂肪酸和甘油的酯，特別是單油酸甘油酯。制備本發(fā)明的新組合物的方法本發(fā)明的新組合物由本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方式制備。例如，本領(lǐng)域技術(shù)人員足以具體地：-對(duì)期望量的包含如上限定的聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物A1(特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些)的溶液進(jìn)行取樣，-對(duì)期望量的包含如上限定的化合物A2的溶液進(jìn)行取樣；-將經(jīng)取樣的兩種溶液在潤(rùn)滑基礎(chǔ)油中混合以獲得本發(fā)明的組合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員還知道如何調(diào)節(jié)本發(fā)明組合物的不同參數(shù)以獲得可交聯(lián)組合物。例如，本領(lǐng)域技術(shù)人員特別地知道如何調(diào)節(jié)：-具有二醇官能團(tuán)的單體M1在聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物A1(特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些)中的摩爾百分?jǐn)?shù)；-具有硼酸酯官能團(tuán)的單體M3在硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物A2中的摩爾百分?jǐn)?shù)，-聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物A1(特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些)的側(cè)鏈的平均長(zhǎng)度；-硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物A2的側(cè)鏈的平均長(zhǎng)度，-硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物A2的單體M3的長(zhǎng)度，-硼酸二酯化合物A2的長(zhǎng)度，-聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物A1(特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些)和硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物A2的平均聚合度，-聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物A1(特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些)的重量百分?jǐn)?shù)，-二硼酸酯化合物A2的重量百分?jǐn)?shù)-硼酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物A2的重量百分?jǐn)?shù)，-等。本發(fā)明的新組合物的用途本發(fā)明的另一個(gè)主題是如上限定的組合物用于潤(rùn)滑機(jī)械部件的用途。本發(fā)明的組合物可用于潤(rùn)滑可常規(guī)地存在于發(fā)動(dòng)機(jī)中的部件(例如活塞、環(huán)、內(nèi)襯系統(tǒng))的表面。因此，本發(fā)明的另一個(gè)主題是用于潤(rùn)滑至少一種發(fā)動(dòng)機(jī)的組合物，其包含由混合以下物質(zhì)得到的組合物：-97重量％至99.9重量％的潤(rùn)滑油，和-0.1重量％至3重量％的至少一種統(tǒng)計(jì)共聚物A1(特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些)，和如前限定的包含至少兩個(gè)硼酸酯官能團(tuán)的至少一種化合物A2；該組合物在100℃下根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD445測(cè)量的運(yùn)動(dòng)粘度為3.8cSt至26.1cSt；百分?jǐn)?shù)以相對(duì)于潤(rùn)滑組合物的總重量表示。在用于潤(rùn)滑至少一種發(fā)動(dòng)機(jī)的組合物中，至少一種統(tǒng)計(jì)共聚物A1(特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些)和如前限定的包含至少兩個(gè)硼酸酯官能團(tuán)的至少一種化合物A2可以以熱可逆的方式締合和交換，但它們不形成三維網(wǎng)絡(luò)。它們是非交聯(lián)的。在一個(gè)實(shí)施方案中，用于潤(rùn)滑至少一種發(fā)動(dòng)機(jī)的組合物還包含選自以下的至少一種功能性添加劑：清潔劑、抗磨添加劑、極壓添加劑、另外的抗氧化劑、腐蝕抑制劑、改善粘度指數(shù)的聚合物、傾點(diǎn)改善劑、消泡劑、增稠劑、分散劑、摩擦改性劑及其混合物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，用于潤(rùn)滑至少一種發(fā)動(dòng)機(jī)的組合物基本上由混合以下物質(zhì)得到的組合物組成：-97重量％至99.9重量％的潤(rùn)滑油，和-0.1重量％至3重量％的至少一種統(tǒng)計(jì)共聚物A1(特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些)，和如前限定的包含至少兩個(gè)硼酸酯官能團(tuán)的至少一種化合物A2；該組合物在100℃下根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD445測(cè)量的運(yùn)動(dòng)粘度為3.8cSt至26.1cSt；百分?jǐn)?shù)以相對(duì)于潤(rùn)滑組合物的總重量表示。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，用于潤(rùn)滑至少一種發(fā)動(dòng)機(jī)的組合物基本上由混合以下物質(zhì)得到的組合物組成：-82重量％至99.8重量％的潤(rùn)滑油，和-0.1重量％至3重量％的至少一種統(tǒng)計(jì)共聚物A1(特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些)，和如前限定的包含至少兩個(gè)硼酸酯官能團(tuán)的至少一種化合物A2；-0.1重量％至15重量％的選自由以下形成的組中的至少一種功能性添加劑：清潔劑、抗磨添加劑、極壓添加劑、另外的抗氧化劑、腐蝕抑制劑、改善粘度指數(shù)的聚合物、傾點(diǎn)改善劑、消泡劑、增稠劑、分散劑、摩擦改性劑及其混合物。該組合物在100℃下根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD445測(cè)量的運(yùn)動(dòng)粘度為3.8cSt至26.1cSt；百分?jǐn)?shù)以相對(duì)于潤(rùn)滑組合物的總重量表示。與潤(rùn)滑油、統(tǒng)計(jì)共聚物A1(特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些)和化合物A2相關(guān)的定義和優(yōu)選也適用于用于潤(rùn)滑至少一種發(fā)動(dòng)機(jī)的組合物。本發(fā)明的另一個(gè)主題是用于潤(rùn)滑至少一種傳動(dòng)裝置(例如手動(dòng)或自動(dòng)變速箱)的組合物。在用于潤(rùn)滑至少一種傳動(dòng)裝置的組合物中，至少一種統(tǒng)計(jì)共聚物A1(特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些)和如前限定的包含至少兩個(gè)硼酸酯官能團(tuán)的至少一種化合物A2可以以熱可逆的方式締合和交換，但它們不形成三維網(wǎng)絡(luò)。它們是非交聯(lián)的。因此，本發(fā)明的另一個(gè)主題是用于潤(rùn)滑至少一種傳動(dòng)裝置的組合物，其包含由混合以下物質(zhì)得到的組合物：-85重量％至99.5重量％的潤(rùn)滑油，和-0.5重量％至15重量％的至少一種統(tǒng)計(jì)共聚物A1(特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些)，和如前限定的包含至少兩個(gè)硼酸酯官能團(tuán)的至少一種化合物A2；該組合物在100℃下根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD445測(cè)量的運(yùn)動(dòng)粘度為4.1cSt至41cSt；百分?jǐn)?shù)以相對(duì)于潤(rùn)滑組合物的總重量表示。在一個(gè)實(shí)施方案中，用于潤(rùn)滑至少一種傳動(dòng)裝置的組合物還包含選自由以下形成的組中的至少一種功能性添加劑：清潔劑、抗磨添加劑、極壓添加劑、另外的抗氧化劑、腐蝕抑制劑、改善粘度指數(shù)的聚合物、傾點(diǎn)改善劑、消泡劑、增稠劑、分散劑、摩擦改性劑及其混合物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，用于潤(rùn)滑至少一種傳動(dòng)裝置的組合物基本上由混合以下物質(zhì)得到的組合物組成：-95重量％至99.5重量％的潤(rùn)滑油，和-0.5重量％至15重量％的至少一種統(tǒng)計(jì)共聚物A1(特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些)，和如前限定的包含至少兩個(gè)硼酸酯官能團(tuán)的至少一種化合物A2；該組合物在100℃下根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD445測(cè)量的運(yùn)動(dòng)粘度為4.1cSt至41cSt。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，用于潤(rùn)滑至少一種傳動(dòng)裝置的組合物基本上由混合以下物質(zhì)得到的組合物組成：-70重量％至99.4重量％的潤(rùn)滑油，和-0.5重量％至15重量％的至少一種統(tǒng)計(jì)共聚物A1(特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些)，和如前限定的包含至少兩個(gè)硼酸酯官能團(tuán)的至少一種化合物A2；-0.1重量％至15重量％的選自由以下形成的組中的至少一種功能性添加劑：清潔劑、抗磨添加劑、極壓添加劑、另外的抗氧化劑、腐蝕抑制劑、改善粘度指數(shù)的聚合物、傾點(diǎn)改善劑、消泡劑、增稠劑、分散劑、摩擦改性劑及其混合物。該組合物在100℃下根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD445測(cè)量的運(yùn)動(dòng)粘度為4.1cSt至41cSt；百分?jǐn)?shù)以相對(duì)于潤(rùn)滑組合物的總重量表示。與潤(rùn)滑油、統(tǒng)計(jì)共聚物A1(特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些)和化合物A2相關(guān)的定義和優(yōu)選也適用于用于潤(rùn)滑至少一種傳動(dòng)裝置的組合物。本發(fā)明的組合物可用于輕型車輛、卡車和船的發(fā)動(dòng)機(jī)或傳動(dòng)裝置。本發(fā)明的另一個(gè)主題是用于潤(rùn)滑至少一種機(jī)械部件(特別是至少一種發(fā)動(dòng)機(jī)或至少一種傳動(dòng)裝置)的方法，所述方法包括使所述機(jī)械部件與如上限定的至少一種組合物接觸的步驟。與潤(rùn)滑油、統(tǒng)計(jì)共聚物A1(特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些)和化合物A2相關(guān)的定義和優(yōu)選也適用于用于潤(rùn)滑至少一種機(jī)械部件的方法。本發(fā)明的另一個(gè)主題涉及由混合至少以下物質(zhì)得到的儲(chǔ)備組合物：如上限定的至少一種統(tǒng)計(jì)共聚物A1(特別是由式(I)的至少一種單體與式(II-A)的至少一種單體或者式(I)的至少一種單體與式(II-A1)的至少一種單體和式(II-A2)的至少一種單體的共聚反應(yīng)得到的那些)、包含至少兩個(gè)硼酸酯官能團(tuán)的至少一種化合物A2、和選自由以下形成的組中的至少一種功能性添加劑：清潔劑、抗磨添加劑、極壓添加劑、另外的抗氧化劑、改善粘度指數(shù)的聚合物、傾點(diǎn)改善劑、消泡劑、腐蝕抑制劑、增稠劑、分散劑、摩擦改性劑及其混合物?！皟?chǔ)備組合物”是指這樣的組合物：本領(lǐng)域技術(shù)人員可以由所述組合物通過如下步驟制成工作溶液：對(duì)一定量的儲(chǔ)備溶液進(jìn)行取樣，通過用所需量的稀釋劑(溶劑或其他)配制以獲得期望濃度來完成。因此，工作組合物通過儲(chǔ)備組合物的稀釋來獲得。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的潤(rùn)滑組合物可通過將如上限定的儲(chǔ)備組合物在潤(rùn)滑油，特別是API分類的第I類、第II類、第III類、第IV類和第V類基礎(chǔ)油或其混合物中稀釋獲得。實(shí)施例以下實(shí)施例舉例說明本發(fā)明而不對(duì)其進(jìn)行限制。1帶有二醇官能團(tuán)的本發(fā)明的聚甲基丙烯酸酯統(tǒng)計(jì)共聚物A1的合成o1.1：從帶有以縮酮形式受保護(hù)的二醇官能團(tuán)的單體開始在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的統(tǒng)計(jì)共聚物A1根據(jù)以下反應(yīng)示意式10獲得：1.1.1帶有以縮酮形式受保護(hù)的二醇官能團(tuán)的單體M1的合成根據(jù)以下方案，帶有以縮酮形式受保護(hù)的二醇官能團(tuán)的甲基丙烯酸酯單體的合成以兩個(gè)步驟(反應(yīng)示意式10的步驟1和2)進(jìn)行：第1步:將42.1g(314mmol)1,2,6-己三醇(1,2,6-HexTri)引入到1L燒瓶中。添加5.88g分子篩(4°A)，隨后添加570mL丙酮。然后緩慢添加5.01g(26.3mmol)對(duì)甲苯磺酸(pTSA)。將反應(yīng)介質(zhì)于環(huán)境溫度下在攪拌下放置24小時(shí)。然后添加4.48g(53.3mmol)NaHCO3。在過濾之前，將反應(yīng)介質(zhì)于環(huán)境溫度下在攪拌下放置3小時(shí)。然后通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將濾液在真空下濃縮直至獲得白色晶體的懸浮液。然后向此懸浮液中添加500mL水。將由此獲得的溶液用4×300mL二氯甲烷萃取。合并有機(jī)相并經(jīng)MgSO4干燥。然后通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀于25℃下在真空下完全蒸發(fā)掉溶劑。第2步：然后將由此獲得的產(chǎn)物引入到頂部有滴液漏斗的1L燒瓶中。使用的玻璃儀器已預(yù)先在于100℃下恒溫控制的烘箱中干燥過夜。然后將500mL無水二氯甲烷引入到燒瓶中，隨后引入36.8g(364mmol)三乙胺。將39.0g(373mmol)甲基丙烯酰氯(MAC)在50mL無水二氯甲烷中的溶液引入到滴液漏斗中。然后將燒瓶置于冰浴中以使反應(yīng)介質(zhì)的溫度降低至約0℃。然后在劇烈攪拌下滴加甲基丙烯酰氯溶液。一旦甲基丙烯酰氯的添加完成，將反應(yīng)介質(zhì)于0℃下在攪拌下放置1小時(shí)，然后于環(huán)境溫度下在攪拌下放置23小時(shí)。然后將反應(yīng)介質(zhì)轉(zhuǎn)移到3LErlenmeyer燒瓶中并添加1L二氯甲烷。然后將有機(jī)相依次用以下洗滌：4×300mL水、6×300mL0.5M鹽酸水溶液、6×300mLNaHCO3飽和水溶液、以及再次4×300mL水。將有機(jī)相經(jīng)MgSO4干燥、過濾，然后使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在真空下濃縮以產(chǎn)生64.9g(85.3％的收率)淺黃色液體形式的受保護(hù)二醇單體，其特征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:6.02(單峰,1H),5.47(單峰,1H),4.08(三重峰,J＝6.8Hz,2H),4.05-3.98(多重峰,1H),3.96(雙二重峰,J＝6Hz和J＝7.6Hz,1H),3.43(雙二重峰,J＝7.2Hz和J＝7.2Hz,1H),1.86(雙二重峰,J＝1.2Hz和J＝1.6Hz,3H),1.69-1.33(多重峰,6H),1.32(單峰,3H),1.27(單峰,3H)。1.1.2帶有二醇官能團(tuán)的根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸酯共聚物的合成根據(jù)本發(fā)明的帶有二醇官能團(tuán)的甲基丙烯酸酯共聚物的合成以兩個(gè)步驟(反應(yīng)示意式10的步驟3和4)進(jìn)行：-兩種甲基丙烯酸烷基酯與帶有以縮酮形式受保護(hù)的二醇官能團(tuán)的甲基丙烯酸酯單體的共聚反應(yīng)；-共聚物的去保護(hù)。更確切地說，共聚物的合成根據(jù)以下方案進(jìn)行：將10.5g(31.0mmol)甲基丙烯酸硬脂基酯(StMA)、4.76g(18.7mmol)甲基丙烯酸月桂酯(LMA)、3.07g(12.7mmol)根據(jù)1.1.1節(jié)中描述的方案獲得的帶有以縮酮形式受保護(hù)的二醇官能團(tuán)的甲基丙烯酸酯、68.9mg(0.253mmol)二硫代苯甲酸枯基酯和19.5mL苯甲醚引入到100mLSchlenk管中。將反應(yīng)介質(zhì)置于攪拌下并將8.31mg(0.0506mmol)偶氮二異丁腈(AIBN)在85μL苯甲醚中的溶液引入到Schlenk管中。然后在使反應(yīng)介質(zhì)到達(dá)65℃持續(xù)16小時(shí)的時(shí)間之前，通過使氬氣通過其鼓泡進(jìn)行脫氣30分鐘。將Schlenk管置于冰浴中以終止聚合，然后通過從甲醇中沉淀來分離聚合物，隨后過濾并于30℃下在真空下干燥過夜。由此獲得了共聚物，其數(shù)均摩爾重量(Mn)為41000g/mol，多分散指數(shù)(PDI)為1.22且數(shù)均聚合度(DPn)為167。這些值是分別通過空間排阻色譜法(使用四氫呋喃作為洗脫劑和聚苯乙烯校準(zhǔn))和通過監(jiān)測(cè)共聚反應(yīng)期間單體的轉(zhuǎn)化獲得的。共聚物的去保護(hù)根據(jù)以下方案進(jìn)行：將7.02g預(yù)先獲得的包含約20％受保護(hù)的二醇官能團(tuán)的共聚物引入到500mLErlenmeyer燒瓶中。添加180mL二氧六環(huán)并將反應(yīng)介質(zhì)于30℃下置于攪拌下。滴加3mL1M鹽酸水溶液，然后滴加2.5mL35重量％鹽酸水溶液。然后反應(yīng)介質(zhì)變得略微不透明，并引入20mLTHF以使介質(zhì)完全均勻且透明。然后將反應(yīng)介質(zhì)于40℃下在攪拌下放置48小時(shí)。通過從甲醇中沉淀回收共聚物、過濾并于在30℃下在真空下干燥過夜。獲得了聚(甲基丙烯酸烷基酯-co-烷基二醇甲基丙烯酸酯)共聚物，其包含約20mol％二醇單體單元M1并且其平均側(cè)基烷基鏈長(zhǎng)度為13.8個(gè)碳原子。o1.2：從帶有以硼酸酯形式受保護(hù)的二醇官能團(tuán)的單體開始在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的統(tǒng)計(jì)共聚物A1根據(jù)以下反應(yīng)示意式11獲得：1.2.1帶有以硼酸酯形式受保護(hù)的二醇官能團(tuán)的單體M1的合成根據(jù)以下方案，帶有以酯形式受保護(hù)的二醇官能團(tuán)的甲基丙烯酸酯單體的合成以兩個(gè)步驟(示意式11的步驟1和2)進(jìn)行：第1步:將6.01g(49.3mmol)苯基硼酸(PBA)和300mL丙酮引入到500mL燒杯中，隨后引入1.5mL水。將反應(yīng)介質(zhì)置于攪拌下并緩慢添加6.07g(45.2mmol)1,2,6-己三醇。將過量的硫酸鎂添加到反應(yīng)介質(zhì)中以捕獲最初引入的水以及由苯基硼酸與1,2,6-己三醇之間的縮合釋放的水。在過濾之前，將反應(yīng)介質(zhì)于環(huán)境溫度下在攪拌下放置30分鐘，然后通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在真空下濃縮。第2步：然后將由此在前述步驟中獲得的淺黃色液體引入到頂部有滴液漏斗的1L燒瓶中。使用的玻璃儀器已預(yù)先在于100℃下恒溫控制的烘箱中預(yù)干燥過夜。然后將90mL無水二氯甲烷引入到燒瓶中，隨后引入6.92g(68.4mmol)三乙胺。將5.82g(55.7mmol)甲基丙烯酰氯(MAC)在10mL無水二氯甲烷中的溶液引入到滴液漏斗中。然后將燒瓶置于冰浴中以使反應(yīng)介質(zhì)的溫度降低至約0℃。然后在劇烈攪拌下滴加甲基丙烯酰氯溶液。一旦甲基丙烯酰氯的添加完成，將反應(yīng)介質(zhì)于0℃下在攪拌下放置1小時(shí)，然后于環(huán)境溫度下在攪拌下放置17小時(shí)。然后將反應(yīng)介質(zhì)轉(zhuǎn)移到500mLErlenmeyer燒瓶中并添加300mL二氯甲烷。然后將有機(jī)相依次用以下洗滌：4×100mL水、4×100mL0.1M鹽酸水溶液、4×100mLNaHCO3飽和水溶液、以及再次4×100mL水。將有機(jī)相經(jīng)MgSO4干燥、過濾，然后使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在真空下濃縮以產(chǎn)生11.6g(89％的收率)淺黃色液體形式的受保護(hù)二醇單體，其特征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:7.81(雙二重峰,J＝4Hz和J＝8Hz,2H),7.48(三個(gè)三重峰,J＝1.2Hz和J＝7.2Hz,1H),7.38(三個(gè)三重峰,J＝1.2Hz和J＝6.8Hz,1H),6.10(單峰,1H),5.55(單峰,1H),4.63-4.53(多重峰,1H),4.44(雙二重峰,J＝7.6Hz和J＝8.8Hz,1H),4.18(三重峰,J＝6.8Hz,2H),3.95(雙二重峰,J＝6.8Hz和J＝8.8Hz,1H),1.94(雙二重峰,J＝1.2Hz和J＝1.6Hz,3H),1.81-1.47(多重峰,6H)。1.2.2帶有二醇官能團(tuán)的根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸酯共聚物的合成根據(jù)本發(fā)明的帶有二醇官能團(tuán)的甲基丙烯酸酯共聚物的合成以兩個(gè)步驟(反應(yīng)示意式11的步驟3和4)進(jìn)行：-兩種甲基丙烯酸烷基酯與帶有以硼酸酯形式受保護(hù)的二醇官能團(tuán)的甲基丙烯酸酯單體的共聚反應(yīng)；-共聚物的去保護(hù)。以下步驟描述了聚(甲基丙烯酸烷基酯-co-烷基二醇甲基丙烯酸酯)共聚物的合成，所述共聚物包含約10mol％的二醇單體單元并且其平均側(cè)基烷基鏈長(zhǎng)度為13.8個(gè)碳原子。聚合物的合成根據(jù)以下方案進(jìn)行：將13.5g(40mmol)甲基丙烯酸硬脂基酯(StMA)、12g(47.2mmol)甲基丙烯酸月桂酯(LMA)、3.12g(10.8mmol)的帶有以硼酸酯形式受保護(hù)的二醇官能團(tuán)的甲基丙烯酸酯、92.1mg(0.416mmol)二硫代苯甲酸枯基酯和34mL苯甲醚引入到100mLSchlenk管中。將反應(yīng)介質(zhì)置于攪拌下并將13.7mg(0.0833mmol)偶氮二異丁腈(AIBN)在135μL苯甲醚中的溶液引入到Schlenk管中。然后在使反應(yīng)介質(zhì)到達(dá)65℃持續(xù)24小時(shí)的時(shí)間之前，通過使氬氣通過其鼓泡進(jìn)行脫氣30分鐘。將Schlenk管置于冰浴中以終止聚合，然后將30mL四氫呋喃(THF)添加到反應(yīng)介質(zhì)中。通過從冷甲醇中沉淀來分離聚合物，隨后過濾并于30℃下在真空下干燥過夜。由此獲得了共聚物，其數(shù)均摩爾重量(Mn)為70400g/mol，多分散指數(shù)(PDI)為3.11且數(shù)均聚合度(DPn)為228。這些值是分別通過空間排阻色譜法(使用四氫呋喃作為洗脫劑和聚苯乙烯校準(zhǔn))和通過監(jiān)測(cè)共聚反應(yīng)期間單體的轉(zhuǎn)化獲得的。共聚物的去保護(hù)根據(jù)以下方案進(jìn)行：將19g前述步驟中獲得且包含約10％受保護(hù)二醇官能團(tuán)的共聚物引入到1LErlenmeyer燒瓶中。添加250mL二氯甲烷和30mL鹽酸水溶液。將反應(yīng)介質(zhì)在環(huán)境溫度下攪拌24小時(shí)，之后將其逐滴倒入1L氫氧化鈉水溶液(pH＝10)中，然后在環(huán)境溫度下再攪拌24小時(shí)。在整個(gè)所述攪拌期間，反應(yīng)介質(zhì)由兩個(gè)相構(gòu)成。使用分液漏斗回收有機(jī)相，并使聚合物從冷甲醇中沉淀。將由此獲得的聚合物重新溶解在100mL二氯甲烷中以使其再次從冷甲醇中沉淀。回收聚合物并將其于30℃下在真空下干燥過夜。獲得了聚(甲基丙烯酸烷基酯-co-烷基二醇甲基丙烯酸酯)共聚物，其包含約10mol％二醇單體單元并且其平均側(cè)基烷基鏈長(zhǎng)度為13.8個(gè)碳原子。2.本發(fā)明的化合物A2的合成o2.1作為交聯(lián)劑的硼酸二酯的合成根據(jù)本發(fā)明的化合物A2的合成根據(jù)以下方案并根據(jù)反應(yīng)示意式12進(jìn)行：將1,4-苯二硼酸(1,4-BDBA)(1.5g；9.05mmol)引入到500mL燒杯中，隨后引入300mL丙酮。將反應(yīng)介質(zhì)置于攪拌下并逐滴引入0.300g(16.7mmol)水。然后反應(yīng)介質(zhì)變得透明且均勻，并緩慢添加1,2-十二烷二醇(4.02g；19.9mmol)。在后者完全溶解之后，添加過量的硫酸鎂以捕獲最初引入的水以及由1,4-BDBA和1,2-十二烷二醇之間的縮合釋放的水。在攪拌15分鐘之后，將反應(yīng)介質(zhì)過濾。然后通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀從濾液中除去溶劑，以產(chǎn)生4.41g白色固體形式的硼酸二酯和1,2-十二烷二醇(98％的收率)。特征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)硼酸二酯:δ:7.82(單峰,2H),4.63-4.51(多重峰,2H),4.42(雙二重峰,J＝8Hz和J＝8.8Hz,2H),3.95(雙二重峰,J＝7.2Hz和J＝8.8Hz,2H),1.81-1.31(多重峰,36H),0.88(三重峰,J＝7.2Hz,6H)；1,2-十二烷二醇:δ:3.85-3.25(多重峰,約2.17H),1.81-1.31(多重峰,約13.02H),0.88(三重峰,J＝7.2Hz,約2.17H)。o2.2：聚(甲基丙烯酸烷基酯-co-硼酸酯單體)共聚物的合成2.2.1硼酸酯單體的合成本發(fā)明的硼酸酯單體根據(jù)以下反應(yīng)示意式13合成：?jiǎn)误w根據(jù)兩步方案獲得：第一步驟由合成硼酸構(gòu)成且第二步驟由獲得硼酸酯單體構(gòu)成。第1步：將4-羧基苯基硼酸(CPBA)(5.01g；30.2mmol)引入到1L燒杯中，隨后引入350mL丙酮，并將反應(yīng)介質(zhì)置于攪拌下。滴加7.90mL(439mmol)水直至4-羧基苯基硼酸完全溶解。然后反應(yīng)介質(zhì)為透明且均勻的。然后緩慢添加1,2-丙二醇(2.78g；36.6mmol)，隨后添加過量的硫酸鎂以捕獲最初引入的水以及由CPBA和1,2-丙二醇之間的縮合釋放的水。在過濾之前，將反應(yīng)介質(zhì)于25℃下在攪拌下放置1小時(shí)。然后通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀從濾液中除去溶劑。將由此獲得的產(chǎn)物和85mLDMSO引入到250mL燒瓶中。然后在反應(yīng)介質(zhì)完全均化之后，將反應(yīng)介質(zhì)置于攪拌下，添加8.33g(60.3mmol)K2CO3。然后將4-(氯甲基)苯乙烯(3.34g；21.9mmol)緩慢引入到燒瓶中。然后將反應(yīng)介質(zhì)于50℃下在攪拌下放置16小時(shí)。將反應(yīng)介質(zhì)轉(zhuǎn)移到2LErlenmeyer燒瓶中，然后添加900mL水。將水相用8×150mL乙酸乙酯萃取。合并有機(jī)相，然后用3×250mL水萃取。將有機(jī)相經(jīng)MgSO4干燥并過濾。通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀從濾液中除去溶劑以產(chǎn)生白色粉末形式的硼酸單體(5.70g；92.2％的收率)，其特征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:7.98(雙峰,J＝5.6Hz,4H),7.49(雙峰,J＝4Hz,4H),6.77(雙二重峰,J＝10.8Hz和J＝17.6Hz,1H),5.83(雙二重峰,J＝1.2Hz和J＝17.6Hz,1H),5.36(單峰,2H),5.24(雙二重峰,J＝1.2Hz和J＝11.2Hz,1H)。第2步：將第一步驟期間獲得的硼酸單體(5.7g；20.2mmol)和500mL丙酮引入到1LErlenmeyer燒瓶中。將反應(yīng)介質(zhì)置于攪拌下并滴加2.6mL(144mmol)水直至硼酸單體完全溶解。然后反應(yīng)介質(zhì)為透明且均勻的。將1,2-十二烷二醇(5.32g；26.3mmol)在50mL丙酮中的溶液緩慢添加到反應(yīng)介質(zhì)中，隨后添加過量的硫酸鎂以捕獲最初引入的水以及由硼酸單體與1,2-十二烷二醇之間的縮合釋放的水。在環(huán)境溫度下攪拌3小時(shí)之后，將反應(yīng)介質(zhì)過濾。然后通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀從濾液中除去溶劑以產(chǎn)生10.2g淺黃色固體形式的硼酸酯單體與1,2-十二烷二醇的混合物，其特征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3):硼酸酯單體:δ:8.06(雙峰,J＝8Hz,2H),7.89(雙峰,J＝8Hz,2H),7.51(雙峰,J＝4Hz,4H),6.78(雙二重峰,J＝8Hz和J＝16Hz,1H),5.84(雙二重峰,J＝1.2Hz和J＝17.6Hz,1H),5.38(單峰,2H),5.26(雙二重峰,J＝1.2Hz和J＝11.2Hz,1H),4.69-4.60(多重峰,1H),4.49(雙二重峰,J＝8Hz和J＝9.2Hz,1H),3.99(雙二重峰,J＝7.2Hz和J＝9.2Hz,1H),1.78-1.34(多重峰,18H),0.87(三重峰,J＝6.4Hz,3H)；1,2-十二烷二醇:δ:3.61-3.30(多重峰,約1.62H),1.78-1.34(多重峰,約9.72H),0.87(三重峰,J＝6.4Hz,約1.62H)。2.2.2化合物A2，聚(甲基丙烯酸烷基酯-co-硼酸酯單體)統(tǒng)計(jì)共聚物的合成本發(fā)明的統(tǒng)計(jì)共聚物A2根據(jù)以下方案獲得：將2.09g預(yù)先制備的硼酸酯單體與1,2-十二烷二醇的混合物(包含3.78mmol硼酸酯單體)、98.3mg(0.361mmol)二硫代苯甲酸枯基酯、22.1g(86.9mmol)甲基丙烯酸月桂酯(LMA)和26.5mL苯甲醚引入到100mLSchlenk管中。將反應(yīng)介質(zhì)置于攪拌下，并將11.9mg(0.0722mmol)偶氮二異丁腈(AIBN)在120μL苯甲醚中的溶液引入到Schlenk管中。然后在使反應(yīng)介質(zhì)到達(dá)65℃持續(xù)16小時(shí)的時(shí)間之前，通過使氬氣通過其鼓泡進(jìn)行脫氣30分鐘。將Schlenk管置于冰浴中以終止聚合，然后通過從無水丙酮中沉淀來分離聚合物，隨后過濾并于30℃下在真空下干燥過夜。由此獲得了具有以下結(jié)構(gòu)的共聚物：其中m＝0.96且n＝0.04。獲得的硼酸酯共聚物的數(shù)均摩爾重量(Mn)等于37200g/mol，多分散指數(shù)(PDI)等于1.24且數(shù)均聚合度(DPn)等于166。這些值是分別通過空間排阻色譜法(使用四氫呋喃作為洗脫劑和聚苯乙烯校準(zhǔn))和通過監(jiān)測(cè)共聚反應(yīng)期間單體的轉(zhuǎn)化獲得的。最終共聚物的質(zhì)子NMR分析給出了4mol％硼酸酯單體和96％甲基丙烯酸月桂酯的組成。3.流變學(xué)研究o3.1用于測(cè)量粘度的設(shè)備和方案流變學(xué)研究使用來自AntonPaar公司的應(yīng)力控制式CouetteMCR501流變儀來進(jìn)行。使用圓柱幾何參照DG26.7對(duì)聚合物在III類基礎(chǔ)油的溶液中的制劑進(jìn)行測(cè)量。對(duì)于從10℃至110℃變化的溫度范圍，測(cè)量作為剪切速率的函數(shù)的粘度。對(duì)于每個(gè)溫度，測(cè)量作為0.01s-1至1000s-1的剪切速率的函數(shù)的體系粘度。在T＝10℃、20℃、30℃、50℃、70℃、90℃和110℃下對(duì)作為剪切速率的函數(shù)的粘度進(jìn)行測(cè)量(從10℃至110℃)，隨后在10℃和/或20℃下進(jìn)行新的測(cè)量以評(píng)估體系的可逆性。然后使用位于同一板上的測(cè)量點(diǎn)計(jì)算每個(gè)溫度的平均粘度。還選擇相對(duì)粘度以表示體系粘度作為溫度的函數(shù)的變化，因?yàn)樵撟兞恐苯臃从沉怂芯康木酆衔矬w系對(duì)第III類基礎(chǔ)油的天然粘度損失的補(bǔ)償。o3.2：基于聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物A1和硼酸二酯化合物A2的組合物■測(cè)試的組合物共聚物A1：對(duì)本發(fā)明的四種聚(甲基丙烯酸烷基酯-co-烷基二醇甲基丙烯酸酯)統(tǒng)計(jì)共聚物進(jìn)行測(cè)試。所述共聚物如下：√共聚物A1-1：該共聚物包含20mol％具有二醇官能團(tuán)的單體。平均側(cè)鏈長(zhǎng)度為13.8個(gè)碳原子。其數(shù)均摩爾重量為49600g/mol。其多分散指數(shù)為1.51。其數(shù)均聚合度(DPn)為167。數(shù)均摩爾重量和多分散指數(shù)通過使用聚苯乙烯校準(zhǔn)的空間排阻色譜測(cè)量法測(cè)量?！坦簿畚顰1-2：該共聚物包含20mol％具有二醇官能團(tuán)的單體。平均側(cè)鏈長(zhǎng)度為10.8個(gè)碳原子。其數(shù)均摩爾重量為59700g/mol。其多分散指數(shù)為1.6。其數(shù)均聚合度(DPn)為196。數(shù)均摩爾重量和多分散指數(shù)通過使用聚苯乙烯校準(zhǔn)的空間排阻色譜測(cè)量法測(cè)量?！坦簿畚顰1-3：該共聚物包含10mol％具有二醇官能團(tuán)的單體。平均側(cè)鏈長(zhǎng)度為13.8個(gè)碳原子。其數(shù)均摩爾重量為47800g/mol。其多分散指數(shù)為1.3。其數(shù)均聚合度(DPn)為198。數(shù)均摩爾重量和多分散指數(shù)通過使用聚苯乙烯校準(zhǔn)的空間排阻色譜測(cè)量法測(cè)量。√共聚物A1-4：該共聚物包含10mol％具有二醇官能團(tuán)的單體。平均側(cè)鏈長(zhǎng)度為13.8個(gè)碳原子。其數(shù)均摩爾重量為97100g/mol。其多分散指數(shù)為3.11。其數(shù)均聚合度(DPn)為228。數(shù)均摩爾重量和多分散指數(shù)通過使用聚苯乙烯校準(zhǔn)的空間排阻色譜測(cè)量法測(cè)量。共聚物A1-1、A1-2、A1-3和A1-4根據(jù)第1節(jié)中描述的方案之一獲得?；衔顰2：化合物A2-1是根據(jù)2.1節(jié)中描述的方案獲得的硼酸酯。潤(rùn)滑基礎(chǔ)油用于待測(cè)試組合物的潤(rùn)滑基礎(chǔ)油是API分類的第III類油，由SK以商品名Yubase4銷售。其具有以下特性：-其在40℃下根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD445測(cè)量的運(yùn)動(dòng)粘度為19.57cSt；-其在100℃下根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD445測(cè)量的運(yùn)動(dòng)粘度為4.23cSt；-其根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD2270測(cè)量的粘度指數(shù)為122；-其根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)DIN51581測(cè)量的Noack揮發(fā)度(單位是重量百分?jǐn)?shù))為14.5；-其根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD92測(cè)量的閃點(diǎn)(單位是攝氏度)為230℃；-其根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD97測(cè)量的傾點(diǎn)(單位是攝氏度)為-15℃。組合物A(未根據(jù)本發(fā)明)用作參照。其包含4.2重量％聚甲基丙烯酸酯聚合物在API分類的第III類潤(rùn)滑基礎(chǔ)油中的溶液。所述聚合物的數(shù)均摩爾重量(Mn)等于106000g/mol，多分散指數(shù)(PDI)等于3.06，數(shù)均聚合度為466，并且平均側(cè)鏈長(zhǎng)度為14個(gè)碳原子。將該聚甲基丙烯酸酯用作粘度指數(shù)改善添加劑。將濃度為42重量％的該聚甲基丙烯酸酯在第III類基礎(chǔ)油中的4.95g制劑和44.6g第III類基礎(chǔ)油引入到燒瓶中。將由此獲得的溶液在90℃下保持?jǐn)嚢柚敝辆奂谆┧狨ネ耆芙狻＋@得了具有4.2重量％的該聚甲基丙烯酸酯的溶液。組合物B-1(未根據(jù)本發(fā)明)如下獲得：將4.14g聚二醇共聚物A1-1和37.2g第III類基礎(chǔ)油引入到燒瓶中。將由此獲得的溶液在90℃下保持?jǐn)嚢柚敝辆鄱纪耆芙?。獲得了具有10重量％聚二醇共聚物A1-1的溶液。組合物C-1(根據(jù)本發(fā)明)如下獲得：將預(yù)先制備的10重量％聚二醇共聚物A1-1在第III類基礎(chǔ)油中的8g溶液引入到燒瓶中。向該溶液中添加55.8mg硼酸二酯A2-1。將由此獲得的溶液在90℃下保持?jǐn)嚢柚敝僚鹚岫ネ耆芙?。獲得了具有10重量％的聚二醇共聚物A1-1和相對(duì)于聚二醇共聚物A1-1的二醇官能團(tuán)為20mol％的硼酸二酯A2-1的溶液。組合物D-1(根據(jù)本發(fā)明)如下獲得：將預(yù)先制備的10重量％聚二醇共聚物A1-1在第III類基礎(chǔ)油中的8g溶液引入到燒瓶中。向該溶液中添加223mg硼酸二酯A2-1。將由此獲得的溶液在90℃下保持?jǐn)嚢柚敝僚鹚岫ネ耆芙?。獲得了具有10重量％的聚二醇共聚物A1-1和相對(duì)于聚二醇共聚物A1-1的二醇官能團(tuán)為80mol％的硼酸二酯A2-1的溶液。組合物B-2(未根據(jù)本發(fā)明)如下獲得：將6.52g聚二醇共聚物A1-2和58.7g第III類基礎(chǔ)油引入到燒瓶中。將由此獲得的溶液在90℃下保持?jǐn)嚢柚敝辆鄱纪耆芙?。獲得了具有10重量％聚二醇共聚物A1-2的溶液。組合物C-2(根據(jù)本發(fā)明)如下獲得：將預(yù)先制備的10重量％聚二醇共聚物A1-2在第III類基礎(chǔ)油中的8g溶液引入到燒瓶中。向該溶液中添加65.4mg硼酸二酯A2-1。將由此獲得的溶液在90℃下保持?jǐn)嚢柚敝僚鹚岫ネ耆芙?。獲得了具有10重量％的聚二醇共聚物A1-2和相對(duì)于聚二醇共聚物A1-2的二醇官能團(tuán)為20mol％的硼酸二酯A2-1的溶液。組合物D-2(根據(jù)本發(fā)明)如下獲得：將預(yù)先制備的10重量％聚二醇共聚物A1-2在第III類基礎(chǔ)油中的8g溶液引入到燒瓶中。向該溶液中添加262mg硼酸二酯A2-1。將由此獲得的溶液在90℃下保持?jǐn)嚢柚敝僚鹚岫ネ耆芙?。獲得了具有10重量％的聚二醇共聚物A1-2和相對(duì)于聚二醇共聚物A1-2的二醇官能團(tuán)為80mol％的硼酸二酯A2-1的溶液。組合物B-3(未根據(jù)本發(fā)明)如下獲得：將7.24g聚二醇共聚物A1-3和65.2g第III類基礎(chǔ)油引入到燒瓶中。將由此獲得的溶液在90℃下保持?jǐn)嚢柚敝辆鄱纪耆芙?。獲得了具有10重量％聚二醇共聚物A1-3的溶液。組合物C-3(根據(jù)本發(fā)明)如下獲得：將預(yù)先制備的10重量％聚二醇共聚物A1-3在第III類基礎(chǔ)油中的8g溶液引入到燒瓶中。向該溶液中添加28.2mg硼酸二酯A2-1。將由此獲得的溶液在90℃下保持?jǐn)嚢柚敝僚鹚岫ネ耆芙狻＋@得了具有10重量％的聚二醇共聚物A1-3和相對(duì)于聚二醇共聚物A1-3的二醇官能團(tuán)為20mol％的硼酸二酯A2-1的溶液。組合物B-4(未根據(jù)本發(fā)明)如下獲得：將4.99g聚二醇共聚物A1-4和44.4g第III類基礎(chǔ)油引入到燒瓶中。將由此獲得的溶液在90℃下保持?jǐn)嚢柚敝辆鄱纪耆芙?。獲得了具有10重量％聚二醇共聚物A1-4的溶液。組合物C-4(根據(jù)本發(fā)明)如下獲得：將預(yù)先制備的10重量％聚二醇共聚物A1-4在第III類基礎(chǔ)油中的6.01g溶液引入到燒瓶中。向該溶液中添加18.6mg硼酸二酯A2-1。將由此獲得的溶液在90℃下保持?jǐn)嚢柚敝僚鹚岫ネ耆芙?。獲得了具有10重量％的聚二醇共聚物A1-4和相對(duì)于聚二醇共聚物A1-4的二醇官能團(tuán)為20mol％的硼酸二酯A2-1的溶液。組合物D-4(根據(jù)本發(fā)明)如下獲得：將預(yù)先制備的10重量％聚二醇共聚物A1-4在第III類基礎(chǔ)油中的6.03g溶液引入到燒瓶中。向該溶液中添加74.7mg硼酸二酯A2-1。將由此獲得的溶液在90℃下保持?jǐn)嚢柚敝僚鹚岫ネ耆芙?。獲得了具有10重量％的聚二醇共聚物A1-4和相對(duì)于聚二醇共聚物A1-4的二醇官能團(tuán)為80mol％的硼酸二酯A2-1的溶液?！霁@得的流變學(xué)結(jié)果在溫度范圍從10℃至110℃的情況下研究組合物C1-1的流變行為。結(jié)果示于圖5。組合物C1-1的動(dòng)態(tài)粘度在低剪切速率和低于50℃的溫度下變化。組合物C1-1在低于50℃的溫度下在剪切應(yīng)力下變形。對(duì)于高于50℃的溫度，組合物C1-1的動(dòng)態(tài)粘度在低剪切速率下變化很小或者不變化。組合物C1-1在這些溫度下在剪切應(yīng)力下不再變形。研究了組合物A、B-1、C-1、D-1、B-2、C-2、D-2、B-3、C-3、D-3、B-4、C-4、D-4的相對(duì)粘度。這些組合物的相對(duì)粘度變化示于圖6A-6D。通過比較獲得的結(jié)果，可以看出，某些參數(shù)影響組合物的相對(duì)粘度。LC(平均側(cè)鏈長(zhǎng)度)的影響聚二醇共聚物A1-1和A1-2每條鏈具有相同的二醇單體M1百分?jǐn)?shù)、可比較的摩爾重量，但具有不同的單體平均烷基鏈長(zhǎng)度(分別為L(zhǎng)C＝13.8和LC＝10.8)。對(duì)于由這些聚合物配制的溶液，作為溫度的函數(shù)的相對(duì)粘度的變化(圖6A和6B)表明，構(gòu)成聚二醇共聚物的單體的平均烷基鏈長(zhǎng)度在制劑的流變特性中發(fā)揮作用。二醇單體的摩爾百分?jǐn)?shù)(％二醇)的影響聚二醇共聚物A1-1和A1-3具有相同的平均烷基鏈長(zhǎng)度(LC)、可比較的摩爾重量，但每條主鏈具有不同的二醇單體(M1)百分?jǐn)?shù)(分別為20％和10％)。對(duì)于由這些聚合物配制的溶液，作為溫度的函數(shù)的相對(duì)粘度的變化(圖6A和6C)表明，每條主鏈的二醇單體百分?jǐn)?shù)在制劑的流變特性中發(fā)揮作用。摩爾重量(DPn)的影響聚二醇A1-3和A1-4每條鏈具有相同的二醇單體(M1)百分?jǐn)?shù)、相同的平均烷基鏈長(zhǎng)度(LC)，但具有基本上不同的摩爾重量(分別為47800g/mol和97100g/mol)和基本上不同的數(shù)均聚合度(DPn分別為198和228)。對(duì)于由這些聚合物配制的溶液，作為溫度的函數(shù)的相對(duì)粘度的變化(圖6C和6D)表明聚二醇共聚物的摩爾重量(Mn)在制劑的流變特性中發(fā)揮作用。o3.2：基于聚二醇統(tǒng)計(jì)共聚物A1和硼酸酯聚合物化合物A2的組合物■測(cè)試的組合物共聚物A1：對(duì)本發(fā)明的聚(甲基丙烯酸烷基酯-co-烷基二醇甲基丙烯酸酯)統(tǒng)計(jì)共聚物進(jìn)行測(cè)試。所述共聚物如下：√共聚物A1-1：該共聚物包含20mol％具有二醇官能團(tuán)的單體。平均側(cè)鏈長(zhǎng)度為13.8個(gè)碳原子。其數(shù)均摩爾重量為49600g/mol。其多分散指數(shù)為1.51。其數(shù)均聚合度(DPn)為167。數(shù)均摩爾重量和多分散指數(shù)通過使用聚苯乙烯校準(zhǔn)的空間排阻色譜測(cè)量法測(cè)量。共聚物A1-1根據(jù)第1節(jié)中描述的方案之一獲得?；衔顰2：化合物A2-2是根據(jù)2.2節(jié)中描述的方案獲得的硼酸酯聚合物。該共聚物包含4mol％的具有硼酸酯官能團(tuán)的單體。平均側(cè)鏈長(zhǎng)度大于12個(gè)碳原子。其數(shù)均摩爾重量為37200g/mol。其多分散指數(shù)為1.24。其數(shù)均聚合度(DPn)為166。數(shù)均摩爾重量和多分散指數(shù)通過使用聚苯乙烯校準(zhǔn)的空間排阻色譜測(cè)量法測(cè)量。潤(rùn)滑基礎(chǔ)油用于待測(cè)試組合物的潤(rùn)滑基礎(chǔ)油是之前在3.1節(jié)中描述的第III類油。組合物A(未根據(jù)本發(fā)明)用作參照，與用于3.1節(jié)的組合物A相同。組合物B(未根據(jù)本發(fā)明)如下獲得：組合物B是用于3.1節(jié)的相同組合物B-1。組合物C(根據(jù)本發(fā)明)如下獲得：將預(yù)先制備的10重量％聚二醇共聚物A1-1在第III類基礎(chǔ)油中的4g溶液引入到燒瓶中。向該溶液中添加76.8mg硼酸酯聚合物A2-2和4g第III類基礎(chǔ)油。將由此獲得的溶液在90℃下保持?jǐn)嚢柚敝僚鹚狨ゾ酆衔锿耆芙?。獲得了相對(duì)于組合物總重量具有5重量％聚二醇共聚物A1-1和1重量％硼酸酯聚合物A2-2的溶液。組合物D(根據(jù)本發(fā)明)如下獲得：將6g前述組合物C(即，相對(duì)于組合物總重量的5重量％聚二醇共聚物A1-1和1重量％硼酸酯聚合物A2-2的組合物)引入到燒瓶中。向該溶液中添加61.9mg硼酸酯聚合物A2-2。將由此獲得的溶液在90℃下保持?jǐn)嚢柚敝僚鹚狨ゾ酆衔锿耆芙?。獲得了相對(duì)于組合物的總重量具有5重量％聚二醇共聚物A1-1和2重量％硼酸酯聚合物A2-2的溶液。組合物E(根據(jù)本發(fā)明)如下獲得：將預(yù)先制備的10重量％聚二醇共聚物A1-1在第III類基礎(chǔ)油中的3g溶液引入到燒瓶中。向該溶液中添加176mg硼酸酯聚合物A2-2和3g第III類基礎(chǔ)油。將由此獲得的溶液在90℃下保持?jǐn)嚢柚敝僚鹚狨ゾ酆衔锿耆芙?。獲得了相對(duì)于組合物總重量具有5重量％聚二醇共聚物A1-1和3重量％硼酸酯聚合物A2-2的溶液?！霁@得的流變學(xué)結(jié)果對(duì)于從10℃至110℃的溫度范圍研究組合物E的流變行為。結(jié)果示于圖7。組合物E的動(dòng)態(tài)粘度在低剪切速率和低于50℃的溫度下變化。組合物E在低于50℃的溫度下在剪切應(yīng)力下變形。在溫度高于50℃的情況下，組合物E的動(dòng)態(tài)粘度在低剪切速率下變化很小或者不變化。組合物E在這些溫度下在剪切應(yīng)力下不再變形。研究了組合物A、B、C、D和E的相對(duì)粘度。這些組合物的相對(duì)粘度的變化示于圖8。該圖表明，聚二醇/聚(硼酸酯)體系使得可以很顯著地補(bǔ)償基礎(chǔ)油的天然粘度作為溫度函數(shù)的下降。此外，所獲得的效果可通過調(diào)節(jié)不同聚合物在基礎(chǔ)油III的溶液中的重量濃度來調(diào)整。組合物F(未根據(jù)本發(fā)明)如下獲得：將VI增效劑聚合物(由Rohmax公司銷售的ViscoplexV6.850)添加到上述潤(rùn)滑基礎(chǔ)油中。Viscoplex6.850包含41.8％直鏈聚甲基丙烯酸酯活性物質(zhì)。由此獲得的組合物具有以下特性；所示的百分?jǐn)?shù)對(duì)應(yīng)于相對(duì)于組合物F總重量的重量百分?jǐn)?shù)：根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD445測(cè)量組合物E和F在40℃和100℃下的運(yùn)動(dòng)粘度并計(jì)算這兩種組合物的VI(粘度指數(shù))；結(jié)果示于下表I。表I組合物E組合物FKV40(mm2/s)48.1698.17KV100(mm2/s)21.41723.82VI450274這些結(jié)果表明，根據(jù)本發(fā)明的潤(rùn)滑組合物相對(duì)于包含常規(guī)VI增效劑聚合物的潤(rùn)滑組合物表現(xiàn)出非常明顯的VI增加。應(yīng)當(dāng)注意，表現(xiàn)出這種VI增加而沒有增加潤(rùn)滑組合物的聚合物含量。當(dāng)前第1頁1 2 3