一種水溶性嵌段聚季銨鹽高分子材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種水溶性嵌段聚季銨鹽高分子材料及其制備方法。在惰性氣體條件下，將氧雜環(huán)丁烷類單體與催化劑及大分子引發(fā)劑，在無水溶劑中發(fā)生開環(huán)聚合反應，然后通過反復沉淀?溶解?沉淀方法進行提純得到聚合物前體；在惰性氣體條件下，將所得聚合物前體與過量叔胺發(fā)生季銨化反應，再通過反復沉淀?溶解?沉淀除去過量叔胺，真空干燥則可得到這種水溶性嵌段聚季銨鹽高分子材料。本發(fā)明材料結構新穎，不僅具有聚乙二醇的優(yōu)良的潤滑性、保濕性、分散性及抗靜電性等優(yōu)異的性能，并且具有抗菌譜廣、殺菌快速高效、性能穩(wěn)定、不擴散不滲透、無毒性殘留及易加工等優(yōu)點，在醫(yī)療衛(wèi)生產品、化妝品、制藥、化纖、橡膠、塑料、造紙、油漆、電鍍、農藥、金屬加工及食品加工等行業(yè)中應用前景極為廣泛。
【專利說明】
一種水溶性嵌段聚季銨鹽高分子材料及其制備方法
技術領域
[0001] 本發(fā)明屬于高分子材料技術領域，具體涉及一種水溶性嵌段聚季銨鹽高分子材料 及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 隨著人類社會的快速發(fā)展和生活水平的不斷提高，越來越多的人發(fā)現微生物致病 菌已成為全世界范圍內危害人類健康導致疾病甚至死亡的罪魁禍首。季銨鹽作為一種廣譜 及高效的抗菌劑，在材料、紡織、化妝品、醫(yī)療及工業(yè)水處理等領域得到了廣泛的應用。然而 這些小分子抗菌劑性能不穩(wěn)定、易揮發(fā)及不易加工等缺點，同時易滲透擴散引起毒性殘留， 且如果長時間單一使用則易導致微生物致病菌的耐藥性。相對而言，聚陽離子季銨鹽類高 分子材料性能穩(wěn)定，不易揮發(fā)，而且抗菌活性長效耐久。不僅如此，聚陽離子季銨鹽類高分 子材料比小分子季銨鹽有更好的抗菌活性，而且使用安全，不會滲入人或動物表皮，選擇性 高，使用壽命長、無殘留毒性等優(yōu)點，是高分子抗菌劑的典型代表，因而受到研究者們廣泛 的關注和開發(fā)。中國專利CN 1394897A公開了一種超支化聚季銨鹽及其制備方法，中國專利 CN 1635010A公開了一種高分子殺菌劑及其制備方法，其高分子為一種超支化聚酯季銨鹽， 這類超支化聚季銨鹽結構新穎，但制備方法復雜，且提純上有一定難度。中國專利CN 104829748 A公開了一種水溶性殼聚糖季銨鹽殺菌劑及其制備方法，江小林等報道了一種 纖維素季銨鹽材料的制備及其在處理廢水領域的應用[界樣工程學艱，年，第9卷 第兄費]，這類基于天然高分子的改性材料，兼具天然高分子材料本身對環(huán)境友好及來源豐 富等優(yōu)勢，然而盡管如此，這類天然高分子改性材料存在加工困難，不同批次分子量及其結 構可控性差等缺點，一定程度上限制了其應用。綜合文獻及專利，我們未發(fā)現有基于生物無 毒、結構可控的聚醚為主鏈的水溶性嵌段聚季銨鹽高分子材料報道。

【發(fā)明內容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于提供一種水溶性嵌段聚季銨鹽高分子材料及其制備方法。
[0004] 本發(fā)明提出的一種水溶性嵌段聚季銨鹽高分子材料，所述材料結構式為式(A)所 示，
其中：R為氫、甲基或乙基中任一種，X為氯、溴或碘中任一種，m為3~6的整數，p為6~18之 間的奇數，z為1~4的整數。
[0005] 本發(fā)明提出的水溶性嵌段聚季銨鹽高分子材料的制備方法，其合成路線如下： 具體步驟是：
(1) 在惰性氣體條件下，將氧雜環(huán)丁烷類單體與催化劑及大分子引發(fā)劑，在無水溶劑中 發(fā)生開環(huán)聚合反應，控制反應溫度在_30°C~30°C，反應時間控制在15小時~50小時，然后 通過反復沉淀-溶解-沉淀方法進行提純得到聚合物前體； (2) 在惰性氣體條件下，將步驟(1)所得的聚合物前體與過量叔胺發(fā)生季銨化反應，控 制反應溫度為50°0100°C，反應時間為5小時~15小時。再通過反復沉淀-溶解-沉淀除去過 量叔胺，真空干燥，得到所需產品。
[0006] 本發(fā)明中，步驟(2)中所述聚合物前體結構式如式(B)所示：
其中：R為氫、甲基或乙基中任一種，X為氯、溴或碘中任一種，m為3~6的整數，z為1~4的 整數。
[0007] 本發(fā)明中，步驟(1)和步驟(2)中所述惰性氣體為高純氬氣或高純氮氣中任一種。
[0008] 本發(fā)明中，步驟(1)中氧雜環(huán)丁烷單體可表示為RXmOx，其結構式如下所示：
其中：R為氫、甲基或乙基中任一種，X為氯、溴或碘中任一種，m為3~6的整數。
[0009] 本發(fā)明中，步驟（1)中所述催化劑為BF3 · 0Et2或SnCl4中任一種，催化劑用量為其 摩爾數占氧雜環(huán)丁烷單體摩爾數的0.1~15%。
[0010]本發(fā)明中，步驟（1)中所述大分子引發(fā)劑可以為單臂或多臂羥基聚乙二醇 [(H0)i~4-PEGMn, Mn=200, 400, 600, 800, 1000, 1500, 1900, 4300, 6000, 8000, 10000]不同分子量中一種或幾種的混合物，用量為其羥基摩爾數占氧雜環(huán)丁烷單體摩爾數 的1~30%。
[0011] 本發(fā)明中，步驟（1)中所述無水溶劑為無水二氯甲烷、無水甲苯、無水二甲亞砜或 無水乙腈中任一種。
[0012] 本發(fā)明中，步驟⑵中所述叔胺表示為M2NCP+1,，其中p為6~18之間的奇數;結構如式 (2)所示，
其中：p為6~18之間的奇數。
[0013] 本發(fā)明的有益效果在于:該水溶性嵌段聚季銨鹽高分子材料結構新穎，不僅具有 類似聚乙二醇聚合物的優(yōu)良的潤滑性、保濕性、分散性及抗靜電性等優(yōu)異的性能，而且具有 抗菌譜廣、殺菌快速高效、性能穩(wěn)定、不擴散不滲透、無毒性殘留及易加工等優(yōu)點，在醫(yī)療衛(wèi) 生產品、化妝品、制藥、化纖、橡膠、塑料、造紙、油漆、電鍍、農藥、金屬加工及食品加工等行 業(yè)中應用前景極為廣泛。
【附圖說明】
[0014] 圖1為實施例3中MeBrWx單體核磁譜圖（CDC13，300MHz ); 圖2為實施例3中？（]\^8〇(^)-/^^6-/7-?(]\^8〇(^)聚合物前體核磁譜圖[00(：13+ (CF3CO)20, 300MHz]; 圖3為實施例3中PWeBnOx-gH^NCu)-滬PEG-ZH^MeBnOx-gH^NCu)嵌段聚季銨鹽高 分子材料核磁譜圖[DC1/D20，300MHz]; 圖 4 為實施例3 中 P(MeBr40x)-滬PEG-滬P(MeBr40x)聚合物前體與P(MeBr40χ-fM2NCl2)-/H?G-/H3(MeBr40χ-g-M2NC 12)水溶性嵌段聚季銨鹽高分子材料紅外譜圖； 圖5為實施例5中PWeBnOx-gH^NCu)-滬PEG-ZH^MeBnOx-gH^NCu)水溶性嵌段聚季 銨鹽高分子材料的最低抑菌濃度。
【具體實施方式】
[0015]下面通過實施例進一步說明本發(fā)明。
[0016] 實施例1 HC13 Ox單體的制備： 將1，3-二氯丙烷（10 · 5g, 93mmol)與3-輕甲基氧雜環(huán)丁燒（2 · 7g，31mmol)、氫氧化鈉 (20g，500mmol)在正己烷與水兩相體系中攪拌均勻，以四丁基溴化銨為相轉移催化劑，回流 條件下反應0.5小時。反應結束后通過萃取、減壓蒸餾進行提純得到無色液體。產率:55%。咕 NMR(300MHz，CDC13):S 1.74(m，2H，-CH2-CH2-CH2_Cl)，S 3.01(m，lH，-CH-)，S 3.36(m，6H，_ CH2-O-CH2-CH2-CH2-CI)，δ 4 · 34-4 · 51 (dd，4H，四元環(huán)上的-CH2-O-CH2-)。
[0017] 聚合物前體制備： 將采用減壓蒸餾法精制提純的HC130x (16.5 g，0.10 mol)，催化劑BF3.OEt2 (1.1 g，7.4 mmol)，聚乙二醇{[H0-PEG(Mn)-0H, Mn=1000], 3.7 g, 3.7 mmol}溶于無水二氯 甲烷，〇°C條件下反應15 h。反應結束后通過沉淀-溶解-沉淀反復提純，真空干燥24 h即得P (HC130x)_滬PEGi_-/^P(HC130x)聚合物前體。產率：83%</Η [300MHz，CDC1 3+(CF3⑶） 20]:δ 1.74(m，側鏈上的-CH2-CH2-CH2-C1)，S 3.01(m，-CH-)，S 3.24-3.75(主鏈及側鏈上 的-CH2-O-CH2-和-〇-CH3，側鏈上的-CH2-C1)，δ 4 · 32(s，CF3CO-O-CH2-CH-)。
[0018] 聚陽離子季銨鹽高分子材料制備： 將P(HCl3〇X)-fPEG1Q(x)-fP(HCl3〇 X)聚合物前體加入無水乙腈溶劑中，再加入化合物 M2NC8 ( 31.5 g，0.2 mol)，氮氣環(huán)境下回流15 h。反應完后通過沉淀-溶解-沉淀反復提純 并真空干燥 24h 得此 Μη=2·0~3.0Xl〇l9P(HCl3〇x-gH\fcNC8)-^PEGi()()()-^P(HCl3〇x-gH\feNC8) 聚垂鈁鹽高；子材料.??:結抝忒為
產率：85%。咕匪1? (300MHz，D2〇)J 0.91-0.94(m，-N-CH2-(CH2)6-CH3)，S 1.31-1.38(-N-CH2-CH2-(CH2)5-CH3)，δ? .66-1.80(-0-CH2-CH2-CH2-N-CH2-CH2-CH2-)，δ 3.01(m，-CH-)，S 3 · 12-3 · 64(主鏈及側鏈上的-CH2-O-CH2-，-CH2-N-CH2-，CH3-N-CH3)。
[0019] 實施例2 MeBr4〇x單體的制備： 將1,4-二溴丁燒(20g，93mmol)與3-甲基-3-輕甲基氧雜環(huán)丁燒(3. lg，31mmol)、氫氧化 鈉(20g，500mmol)在正己烷與水兩相體系中攪拌均勻，以四丁基溴化銨為相轉移催化劑，回 流條件下反應0.5小時。反應結束后通過萃取、減壓蒸餾進行提純得到無色液體。產率:80%。 核磁譜圖如圖 1 所示，4 NMR(300MHz，CDC13):S 1.30(s，3H，-CH3)，S 1.73(m，2H，-CH2_CH2-ΒΓ)，δ 1.95(m，2H，-CH2-CH2-CH2_Br)，S 3.47(m，6H，-CH2-0-CH2-CH2-CH2-CH2-Br)，S 4.34-4.51(dd，4H，四元環(huán)上的-CH2-O-CH2-)。
[0020] 聚合物前體制備： 將采用減壓蒸餾法精制提純的MeBr4〇x (23.7 g，0.10 mol)，催化劑BF3.OEt2 (0.76 g, 4.1 mmol)，聚乙二醇{[H0-PEG(Mn)-0H, Mn=4300], 9.0 g, 2.1 mmol}溶于無水二氯 甲烷，〇°C條件下反應15 h。反應結束后通過沉淀-溶解-沉淀進行提純，80°C條件下真空干 燥24 h即得P (MeBnOx)-滬PEG43Q()-^P (MeBrWx)聚合物前體。產率:86%。核磁譜圖如圖2所 示，1H NMR [300MHz，CDC13+(CF3CO)20]:S 1.32(s，-CH3)，S 1.74-1.96(側鏈上的-0-CH2- CH2-CH2-CH2-Br)，δ 3 · 24-3 · 75(主鏈及側鏈上的-CH2-〇-CH2-，側鏈上的-CH2-Br)，δ 4 · 32 (s，CF3C0-0-CH2-C-)〇
[0021]聚陽離子季銨鹽高分子材料制備： 將此聚合物前體加入無水乙腈溶劑中，再加入化合物跑腸2 (42.7 g，0.2 mol)，氮氣 環(huán)境下回流15 h。反應結束后通過沉淀-溶解-沉淀反復提純并真空干燥24h得此，得此Mn= 8 · 5~9 · 5 X 103 的 P(MeBr4〇x_f M2NC12)聚陽離子季銨鹽高 分子材料，其結構式為
產率：89%。核磁譜圖如圖3K*，1HNMR(300MHz，D20):S0.91-0.94(m，-N-CH2-(CH2)i『CH3)，5 1.31_1.38(_CH3, _N_CH2_CH2_(CH2)9_CH3)，5l.66 _1.80(_0_CH2_CH2_CH2 _ CH2-N-CH2-CH2-CH2-)，δ 3 · 12-3 · 64(主鏈及側鏈上的-CH2-O-CH2-，-CH2-N-CH2-，CH3-N-CH3)。圖4為P (MeBr4〇x)-/?-PEG43Q()-/7-P (MeBr4〇x)聚合物前體與P (MeBr4〇x-《-M2NCi2)-/?_ PEG43QQ-/J-P (MeBnOx-g^feNCu)聚陽離子季銨鹽高分子材料的紅外對照圖譜，其中δδΟαιΓ1 為P(MeBr40x)-/7-PEG43()()-/7-P(MeBr40x)聚合物前體中C-Br鍵的特征吸收峰，而在P (MeBr4〇x_g^M2NCi2) -/7-PEG43qq-/?-P (MeBr4〇x_g^M2NCi2)聚陽離子季銨鹽高分子材料此峰消 失說明成功的接枝了季銨鹽。
[0022] 實施例3 Etl6〇x單體的制備： 將1,6-二碘己燒(31.4g，93mmol)與3-乙基-3-輕甲基氧雜環(huán)丁燒(3.6g，31mmol)、氫氧 化鈉(20g，500mmol)在正己烷與水兩相體系中攪拌均勻，以四丁基溴化銨為相轉移催化劑， 回流條件下反應0.5小時。反應結束后通過萃取、減壓蒸餾進行提純得到無色液體。產率： 78%。咕 NMR(300MHz，CDC13):S 0.90(t，3H，-CH2-CH3)，S 1.20-1.50(m，6H，-CH2-CH3，-CH2-CH2-CH2-CH2-I)，δ 1 · 72-1 · 95(m，4H，-O-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-I)，δ 3 · 47(m，6H，-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-I)，δ 4 · 34-4 · 51 (dd，4Η，四元環(huán)上的-CH2-O-CH2-)。
[0023]聚合物前體制備： 將采用減壓蒸餾法精制提純的Etl60x (23.7 g，0.10 mol)，催化劑BF3.OEt2 (0.76 g，4.1 mmol)，四臂-聚乙二醇{[H0-PEG(4-arm), Mn=1000*4], 4.0 g, 1.0 mmol}溶于 無水二氯甲烷，〇°C條件下反應15 h。反應結束后通過沉淀-溶解-沉淀進行提純，80°C條件 下真空干燥24 h即得4-arm-[PEG1剛-/7-P(EtI60x)]聚合物前體。產率：82%。 1HNMR [300MHz，CDCl3+(CF3CO)20]: δ 0 · 90(t，-CH2-CH3)，δ 1 · 20-1 · 50(m，-CH2-CH3，-CH2-CH2-CH2- CH2-I)，1 · 72-1 · 95 (m，-CH2-O-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-I)，δ 3 · 24-3 · 75 (主鏈及側鏈上的-CH2-O-CH2-和-0-CH3，側鏈上的-CH2-I)，δ 4 · 32(s，CF3CO-O-CH2-C-)。
[0024] 聚陽離子季銨鹽高分子材料制備： 將此聚合物前體加入無水乙腈溶劑中，再加入化合物M2NC18 (71.4 g，0.24 mol)，氮 氣環(huán)境下回流15 h。反應結束后通過高真空度減壓蒸餾精制提純出料，得此Mn=2.5~3. OX 104的4-arm-[PEG1Qm-/H3(EtI60x-g-M 2NC18)]支化聚陽離子季銨鹽高分子材料，其結構式為
產率：88%</Η MMR (300ΜΗζ，?2〇):δ 0.9卜0.94(m，-CH2-CH3，-N-CH2-(CH2)i6-CH3)，S 1 ·31_1 ·38(πι，_CH2_CH3，_N_CH2 _CH2_(CH2)i6_CH3)，δ 1 ·60_1 ·93(_CH2_0_CH2_CH2_CH2 _CH2_ CH2-CH2-N-CH2-CH2-CH2-)，δ 3 · 12-3 · 64(主鏈及側鏈上的-〇12-〇-〇12-，-〇-〇13，-〇12，-CH2-, CH3-N-CH3) 〇
[0025] 實施例4 聚合物前體制備： 將采用減壓蒸餾法精制提純的MeBr4〇x (23.7 g，0.10 mol)，催化劑BF3.OEt2 (0.76 g，4.1 mmol)，聚乙二醇{[mPEG-0H，Mn=1900], 1.9 g, 1.0 mmol}溶于無水二氯甲燒，0 °C條件下反應15 h。反應結束后通過沉淀-溶解-沉淀進行提純，80°C條件下真空干燥24 h 即得mPEGi9〇()-^P(MeBr4〇x)聚合物前體。產率：82%。4 MMR [300MHz，CDCI3+ (CF3CO)2O]: δ 1 · 32(s，-CH3)，δ 1 · 74-1 · 96(側鏈上的-〇-CH2-CH2-CH2-CH2_Br)，δ 3 · 24-3 · 75(主鏈及側鏈 上的-CH2-〇-CH2-，-〇-CH3及側鏈上的-CH2_Br)，δ 4 · 32(s，CF3C〇-〇-CH2-C_)。
[0026]聚陽咼子季銨鹽尚分子材料制備： 將此聚合物前體加入無水乙腈溶劑中，再加入化合*M2NC12 (42.7 g，0.2 mol)，氮氣 環(huán)境下回流15 h。反應結束后通過沉淀-溶解-沉淀反復提純并真空干燥24h得此，得此Mn= 3.5~5.0 X 103的ι?ΡΕΟ^οο-ΖΗ3 (MeBnOx-g^feNCu)聚陽離子季銨鹽高分子材料，其結構式為
產率jSQ/oc/HNMR (300MHz，D2〇)J 〇.91-〇.94(m，-N-CH2-(CH2)i〇-CH3)，S 1.3卜 1.38 (-CH3，-N-CH2-CH2-(CH2)9-CH3)，δ1·66-1·80(-O-CH2-CH2-CH2-CH2-N-CH2-CH2-CH2-)，δ 3 · 12-3 · 64(主鏈及側鏈上的-CH2-O-CH2-，-〇-CH3，-CH2-N-CH2-，CH3-N-CH 3) 實施例5 水溶性嵌段聚陽離子季銨鹽高分子材料的抑菌實驗： 以 P (MeBr4〇x_f M2NC12) (MeBr4〇x_f M2NC12)水溶性嵌段聚陽離子季銨鹽 高分子為例，考察了此材料對革蘭氏陽性菌金黃色葡萄球菌（似），革蘭氏陰性菌大腸桿菌 (五Ο的殺菌效果。
[0027] 最低抑菌濃度測定(MIC): 參照國家《消毒技術規(guī)范》中測定方法進行測定。
[0028]取活化后的菌株，接種于液體營養(yǎng)培養(yǎng)基上，于37°C搖床培養(yǎng)18 h.取1 mL原菌懸 液，采用逐級稀釋法制成不同梯度的菌液，然后進行平板活菌記數，測得原菌懸液的活菌濃 度（以菌落形成數表示，cfu/ml);依據同法測定不同P(MeBr4〇x-g-M2NCi2)-/7-PEG43〇()-/7-P (MeBr4〇x-g-M2NC12)聚合物溶液濃度作用下及不同接觸時間下菌懸液試液的殺菌效果。其 抑菌效果如圖5所示，材料對革蘭氏陽性菌如金黃色葡萄球菌和革蘭氏陰性菌如大腸桿菌 的最低抑菌濃度分別達到了 3μg/ml和12.5μg/ml，顯示了極佳的抑菌能力。因此，此種水溶 性嵌段聚陽離子季銨鹽高分子材料因其抗菌譜廣、殺菌快速高效、性能穩(wěn)定、不擴散不滲 透、無毒性殘留及易加工等優(yōu)點，在醫(yī)療衛(wèi)生產品、化妝品、制藥、化纖、橡膠、塑料、造紙、油 漆、電鍍、農藥、金屬加工及食品加工等行業(yè)中應用前景極為廣泛。
【主權項】
1. 一種水溶性嵌段聚季錠鹽高分子材料，其特征在于所述材料結構式為式(A):其中：R為氨、甲基或乙基中任一種，X為氯、漠或艦中任一種，m為3~6的整數，P為6~18之 間的奇數，z為レ4的整數。2. -種如權利要求1所述的水溶性嵌段聚季錠鹽高分子材料的制備方法，其特征在于 具體步驟是： (1) 在惰性氣體條件下，將氧雜環(huán)下燒類單體與催化劑及大分子引發(fā)劑，在無水溶劑中 發(fā)生開環(huán)聚合反應，控制反應溫度在-30°C~30°C，反應時間控制在15小時~50小時，然后 通過反復沉淀-溶解-沉淀方法進行提純得到聚合物前體； (2) 在惰性氣體條件下，將步驟（1)所得的聚合物前體與過量叔胺發(fā)生季錠化反應，控 審IJ反應溫度為50°C~10(rC，反應時間為5小時~15小時;再通過反復沉淀-溶解-沉淀除去過 量叔胺，真空干燥，得到所需產品。3. 根據權利要求2所述的水溶性嵌段聚季錠鹽高分子材料的制備方法，其特征在于步 驟(2)中所述聚合物前體結構式如式(B)所示：其中：R為氨、甲基或乙基中任一種，X為氯、漠或艦中任一種，m為3~6的整數，Z為1~4的 整數。4. 根據權利要求2所述的水溶性嵌段聚季錠鹽高分子材料的制備方法，其特征在于步 驟(1)和步驟(2)中所述惰性氣體為高純氣氣或高純氮氣中任一種。5. 根據權利要求2所述的水溶性嵌段聚季錠鹽高分子材料的制備方法，其特征在于步 驟(1)中所述氧雜環(huán)下燒單體表示為RXmOx，其結構式如下所示：其中：R為氨、甲基或乙基中任一種，X為氯、漠或艦中任一種，m為3~6的整數。6. 根據權利要求2所述的水溶性嵌段聚季錠鹽高分子材料的制備方法，其特征在于步 驟(1)中所述催化劑為BF3 · 0Et2或SnCU中任一種，催化劑用量為其摩爾數占氧雜環(huán)下燒單 體摩爾數的0.^15%。7. 根據權利要求2所述的水溶性嵌段聚季錠鹽高分子材料的制備方法，其特征在于步 驟（1)中所述大分子引發(fā)劑為單臂徑基聚乙二醇或多臂徑基聚乙二醇[化0)1~4-PEGm。]，Μη 為200，400，600，800，1000，1500，1900，4300，6000，8000或 10000不同分子量中 一種或幾種的混合物，大分子引發(fā)劑用量為其徑基摩爾數占氧雜環(huán)下燒單體摩爾數的1~ 30〇/〇。8. 根據權利要求2所述的水溶性嵌段聚季錠鹽高分子材料的制備方法，其特征在于步 驟(1)中所述無水溶劑為無水二氯甲燒、無水甲苯、無水二甲亞諷或無水乙臘中任一種。9. 根據權利要求2所述的水溶性嵌段聚季錠鹽高分子材料的制備方法，其特征在于步 驟口）中所述叔胺將化合物叔胺表示為M2NCp+i，其中Ρ為6~18之間的奇數，結構式如式(2)所 示；其中：P為6~18之間的奇數。
【文檔編號】C08G65/28GK106084203SQ201610437159
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月20日
【發(fā)明人】趙鵬, 吳亮亮, 劉靜, 文學軍
【申請人】蘇州睿研納米醫(yī)學科技有限公司