聚烯烴工業(yè)在近年來的主要焦點在于開發(fā)提供新的和改進的產(chǎn)物的新催化劑。在這點上，茂金屬催化劑例如現(xiàn)已廣泛用于產(chǎn)生聚烯烴聚合物，如聚乙烯聚合物。雖然在烯烴聚合中使用茂金屬催化劑存在許多優(yōu)勢，但仍然存在重大挑戰(zhàn)。例如，茂金屬催化劑具體來說負載型茂金屬催化劑可更易于導(dǎo)致反應(yīng)器結(jié)垢，這可導(dǎo)致反應(yīng)器的中斷和過早關(guān)閉。在顆粒形成方法(如氣相和漿液相方法)中尤其是這種情況。向聚合方法中添加其它試劑，如防污劑或連續(xù)性添加劑/助劑或連續(xù)性組合物，已經(jīng)用于解決此類結(jié)垢問題。為了解決由高活性茂金屬催化劑引起的反應(yīng)器結(jié)垢問題，如金屬羧酸鹽的添加劑可以單獨地或作為負載型催化劑組合物的部分被添加到所述方法中，如在美國專利第6,608,153號、第6,300,436號和第5,283,278號中。美國專利申請公開案第2010/0292418號公開了一種在包含羧酸鋁和脂肪胺烷氧基化物的連續(xù)性組合物存在下產(chǎn)生烯烴基聚合物的方法。通過在礦物油中混合例如固體二硬脂酸鋁和固體乙氧基化硬脂胺來制備組合物。所利用的具體乙氧基化硬脂胺為稱為AS-990的可商購形式，其含有乙氧基化硬脂胺和粒狀二氧化硅。然而，用于解決反應(yīng)器結(jié)垢的組分，如上述金屬羧酸鹽和/或脂肪胺，通常存在處理困難。制備例如基于此類組分的連續(xù)性組合物可為費時的并且通常顯示出不一致的特性。甚至在漿液條件下，混合固體組分可引起附聚物的形成，所述附聚物可不利地影響流動性并且使得固體或漿液難以干燥到烯烴聚合需要的低水分含量。使用更高的溫度干燥可為不利的，因為這可能通過膠凝機制導(dǎo)致來源于固體組分的漿液的粘度顯著增加，使得漿液難以處理。因此，盡管已知各種連續(xù)性組合物，但是仍然存在挑戰(zhàn)。因此，需要提供可用于烯烴聚合的連續(xù)性組合物，所述連續(xù)性組合物對制備和處理有利并且還能夠在聚合方法中連續(xù)操作，具有提高的反應(yīng)器可操作性。技術(shù)實現(xiàn)要素：在第一方面中，提供了一種包含至少一種金屬羧酸鹽的連續(xù)性組合物，其中所述金屬羧酸鹽用至少一種熔融脂肪胺改性。連續(xù)性組合物可進一步包含至少一種液體載劑。液體載劑的非限制性實例包括礦物油、芳香族烴或脂肪族烴。至少一種脂肪胺可由下式表示：(R1)xN(R2OH)y其中R1為具有9到40個碳原子的烴基；R2為具有1到8個碳原子的烴基；并且x的值為1或2并且x+y＝3。R1可為具有14到26個碳原子的烴基。R2可為甲基、乙基、正丙基、正丁基或異丙基。至少一種金屬羧酸鹽可由下式表示：M(Q)x(OOCR)y其中M為來自第3族到第16族以及鑭系和錒系的金屬，Q為鹵素、氫、羥基或氫氧化物、烷基、烷氧基、芳氧基、硅烷氧基、硅烷或磺酸基，R為具有1到100個碳原子的烴基；并且x為0到3的整數(shù)且y為1到4的整數(shù)，x和y的總和等于金屬的價態(tài)。至少一種金屬羧酸鹽還可由下式表示：(R1CO2)2AlOH其中R1為含有12到30個碳原子的烴基。至少一種金屬羧酸鹽可包含羧酸鋁。另外，金屬羧酸鹽可包含單硬脂酸鋁、二硬脂酸鋁、三硬脂酸鋁或其組合。當(dāng)存在液體載劑時，以包括液體載劑的連續(xù)性組合物的總重量計，連續(xù)性組合物可包含以大于或等于約0.5重量％、或1重量％、或2重量％、或3重量％、或4重量％、或5重量％、或6重量％、或7重量％、或8重量％、或10重量％或15重量％的量的至少一種脂肪胺。當(dāng)存在液體載劑時，以包括液體載劑的連續(xù)性組合物的總重量計，連續(xù)性組合物可包含以大于或等于約0.5重量％、或1重量％、或2重量％、或3重量％、或4重量％、或5重量％、或6重量％、或7重量％、或8重量％、或10重量％或15重量％的量的至少一種金屬羧酸鹽。連續(xù)性組合物可包含：以a)、b)和c)的總重量％計，a)2wt.％至20wt.％的至少一種金屬羧酸鹽，b)2wt.％至20wt.％的至少一種脂肪胺，以及c)至少一種液體載劑。連續(xù)性組合物還可包含：以a)、b)和c)的總重量％計，a)3wt.％至15wt.％的至少一種金屬羧酸鹽，b)3wt.％至15wt.％的至少一種脂肪胺，以及c)至少一種液體載劑。連續(xù)性組合物還可包含以上特征中的任一者或任何組合。至少一種脂肪胺可進一步包含粒狀無機氧化物。粒狀無機氧化物的非限制性實例包括二氧化硅或氧化鋁。至少一種脂肪胺還可不含粒狀無機氧化物。至少一種脂肪胺還可不含二氧化硅或氧化鋁。至少一種脂肪胺還可基本上不含粒狀無機氧化物。至少一種脂肪胺還可基本上不含二氧化硅或氧化鋁。當(dāng)用于本公開時，術(shù)語“基本上不含”或“實質(zhì)上不含”意指相關(guān)化合物包含小于1wt％、小于0.5wt％、小于0.2wt％或0wt％的所述材料。本文所公開的連續(xù)性組合物具有有利的特性。它們可在相對較短時間段內(nèi)干燥到低水分含量，具有優(yōu)異的批次間一致性。已與熔融脂肪胺接觸的金屬羧酸鹽出人意料地提供易于干燥并且使組合物具有提高的流動性和處理特性的連續(xù)性組合物。不希望受到理論所束縛，熔融脂肪胺可能易于與金屬羧酸鹽相互作用，以便形成涂層。就催化劑活性和/或方法連續(xù)性而言，連續(xù)性組合物在連續(xù)的烯烴聚合方法中表現(xiàn)很好。進一步，用熔融脂肪胺對金屬羧酸鹽進行改性在水分去除技術(shù)方面呈現(xiàn)出優(yōu)點。例如，連續(xù)性組合物可在更高溫度下，任選地在真空下，并且進一步任選地借助于氮氣吹掃和/或噴射進行干燥。這可允許產(chǎn)生有利于應(yīng)用于烯烴聚合方法中的極低水分含量的連續(xù)性組合物。示例性水分含量包括低于1000ppm、低于500ppm或低于200ppm。另外，相對于用非熔融脂肪胺制備的比較組合物，連續(xù)性組合物的流動性被提高。本文還公開了用于制備連續(xù)性組合物的方法和利用連續(xù)性組合物的聚合方法。因此，提供了一種用于產(chǎn)生連續(xù)性組合物的方法，其包含使至少一種金屬羧酸鹽與至少一種熔融脂肪胺接觸的步驟。所述方法可在一種或多種液體載劑的存在下執(zhí)行。液體載劑的非限制性實例包括礦物油、芳香族烴或脂肪族烴。所述方法可包含將一種或多種另外的金屬羧酸鹽添加到至少一種金屬羧酸鹽和至少一種熔融脂肪胺的產(chǎn)物中。提供了一種用于產(chǎn)生連續(xù)性組合物的方法，其包含以下步驟：在至少一種液體載劑中使至少一種金屬羧酸鹽和至少一種熔融脂肪胺組合，以便形成連續(xù)性組合物在所述液體載劑中的漿液。還提供一種用于產(chǎn)生連續(xù)性組合物的方法，其包含以下步驟：a)使至少一種金屬羧酸鹽與至少一種液體載劑組合；以及b)將至少一種熔融脂肪胺添加到在a)中所形成的混合物，以便形成連續(xù)性組合物在所述液體載劑中的漿液。所述方法可進一步包含以下步驟：干燥在步驟b)中所形成的漿液直到水分含量低于1000ppm，優(yōu)選低于500ppm，更優(yōu)選低于200ppm。步驟a)可在約20℃與約80℃之間、在約30℃與約70℃之間或在約40℃與約65℃之間的溫度下執(zhí)行。還提供一種用于產(chǎn)生連續(xù)性組合物的方法，其包含以下步驟：a)使至少一種熔融脂肪胺與至少一種液體載劑組合；以及b)將至少一種金屬羧酸鹽添加到在a)中所形成的混合物，以便形成連續(xù)性組合物在所述液體載劑中的漿液。所述方法可進一步包含以下步驟：干燥在步驟b)中所形成的漿液直到水分含量低于1000ppm，優(yōu)選低于500ppm，更優(yōu)選低于200ppm。在本文公開的實施例中的任一項中，可噴霧干燥或噴霧冷凝至少一種金屬羧酸鹽和至少一種熔融脂肪胺。所得噴霧干燥的粉末可隨后在合適的液體載劑中漿化。因此，提供一種用于產(chǎn)生連續(xù)性組合物的方法，其包含以下步驟：a)噴霧干燥至少一種金屬羧酸鹽以及至少一種熔融脂肪胺；以及b)將噴霧干燥的混合物添加到一種或多種液體載劑。所述方法可進一步包含使步驟a)和/或步驟b)的產(chǎn)物與另外的金屬羧酸鹽接觸的步驟。熔融脂肪胺可在高于環(huán)境溫度的溫度下，任選地借助于真空，并且進一步任選地借助于氮氣吹掃和/或噴射進行預(yù)干燥。在本文公開的實施例中的任一項中，至少一種熔融脂肪胺可進一步包含粒狀無機氧化物。粒狀無機氧化物的非限制性實例包括二氧化硅或氧化鋁。至少一種脂肪胺還可不含粒狀無機氧化物，如二氧化硅或氧化鋁。至少一種脂肪胺還可基本上不含粒狀無機氧化物，如二氧化硅或氧化鋁。.至少一種脂肪胺可由下式表示：(R1)xN(R2OH)y其中R1為具有9到40個碳原子的烴基；R2為具有1到8個碳原子的烴基；并且x的值為1或2并且x+y＝3。R1可為具有14到26個碳原子的烴基。R2可為甲基、乙基、正丙基、正丁基或異丙基。至少一種金屬羧酸鹽可由下式表示：M(Q)x(OOCR)y其中M為來自第3族到第16族以及鑭系和錒系的金屬，Q為鹵素、氫、羥基或氫氧化物、烷基、烷氧基、芳氧基、硅烷氧基、硅烷或磺酸基，R為具有1到100個碳原子的烴基；并且x為0到3的整數(shù)且y為1到4的整數(shù)，x和y的總和等于金屬的價態(tài)。至少一種金屬羧酸鹽可由下式表示：(R1CO2)2AlOH其中R1為含有12到30個碳原子的烴基。至少一種金屬羧酸鹽還可包含羧酸鋁。舉例來說，金屬羧酸鹽可包含單硬脂酸鋁、二硬脂酸鋁、三硬脂酸鋁或其組合。本文還提供了一種用于使烯烴聚合的方法，所述方法包含使烯烴與如上文所述的一種或多種連續(xù)性組合物接觸。所述方法可包含在反應(yīng)器中在聚合條件下，使烯烴與一種或多種催化劑組合物和至少一種如上文所述的連續(xù)性組合物接觸以產(chǎn)生烯烴聚合物或共聚物。催化劑組合物可包含載體、活化劑以及一種或多種包含鈦、鋯或鉿原子的催化劑化合物。催化劑化合物可選自由以下各者組成的群組：(五甲基環(huán)戊二烯基)(丙基環(huán)戊二烯基)MX2，(四甲基環(huán)戊二烯基)(丙基環(huán)戊二烯基)MX2，(四甲基環(huán)戊二烯基)(丁基環(huán)戊二烯基)MX2，Me2Si(茚基)2MX2，Me2Si(四氫茚基)2MX2，(正丙基環(huán)戊二烯基)2MX2，(正丁基環(huán)戊二烯基)2MX2，(1-甲基，3-丁基環(huán)戊二烯基)2MX2，HN(CH2CH2N(2,4,6-Me3苯基))2MX2，HN(CH2CH2N(2,3,4,5,6-Me5苯基))2MX2，(丙基環(huán)戊二烯基)(四甲基環(huán)戊二烯基)MX2，(丁基環(huán)戊二烯基)2MX2，(丙基環(huán)戊二烯基)2MX2及其組合，其中M為Zr或Hf，并且X選自由以下各者組成的群組：F、Cl、Br、I、Me、Bnz、CH2SiMe3和C1到C5烷基或烯基。具體實施方式在公開并且描述本發(fā)明化合物、組分、組合物和/或方法之前，應(yīng)理解除非另外指示，否則本發(fā)明不限于具體化合物、組分、組合物、反應(yīng)物、反應(yīng)條件、配體、茂金屬結(jié)構(gòu)等等，因而除非另外說明，否則可變化。還應(yīng)理解本文所用的術(shù)語僅出于描述具體實施例的目的，并且并不打算作為限制。還必須注意，除非另外說明，否則如在說明書和所附權(quán)利要求書中所使用，單數(shù)形式“一種(個)(a/an)”以及“所述”包括多個指示物。因此，例如如在“經(jīng)離去基取代”的部分中提及“離去基”包括多于一個離去基，以使得所述部分可經(jīng)兩個或更多個此類基團取代。類似地，如在“經(jīng)鹵素原子取代”的部分中提及“鹵素原子”包括多于一個鹵素原子，以使得所述部分可以經(jīng)兩個或更多個鹵素原子取代，提及“取代基”包括一個或多個取代基，提及“配體”包括一個或多個配體等。如本文所用，對元素周期表和其族的所有參考是參考《霍氏簡明化學(xué)詞典(HAWLEY'SCONDENSEDCHEMICALDICTIONARY)》，第十三版,約翰·威立國際出版公司(JohnWiley&Sons,Inc.)，(1997)(在IUPAC準(zhǔn)許下翻印)中公開的新記法(NEWNOTATION)，除非對用羅馬數(shù)字標(biāo)記的先前IUPAC形式(也出現(xiàn)在其中)作出參考，或除非另外指出。本文公開了有利于制備和使用的用于烯烴聚合的連續(xù)性組合物。連續(xù)性組合物的特征在于，它們包含通過用至少一種熔融脂肪胺改性的或與至少一種熔融脂肪胺接觸的至少一種金屬羧酸鹽。連續(xù)性組合物可以能夠在聚合方法中連續(xù)操作，具有提高的反應(yīng)器可操作性。本文還公開了制備連續(xù)性組合物的方法和利用連續(xù)性組合物產(chǎn)生烯烴聚合物的的聚合方法。催化劑任何用于使烯烴聚合的催化劑或催化劑的組合均適合用于本公開的聚合方法。以下為對出于解釋而非限制目的闡述的各種催化劑的論述。一般定義如本文所用，“催化劑組合物”包括一種或多種用于使烯烴聚合的催化劑組分并且還可包括至少一種活化劑或可替代地至少一種助催化劑。催化劑組合物還可包括其它組分，例如載體，并且不限于單獨或以組合形式的催化劑組分和/或活化劑或助催化劑。催化劑組合物可包括如本文所述以任何組合的任何適當(dāng)數(shù)量的催化劑組分以及如本文所述以任何組合的任何活化劑或助催化劑。催化劑組合物還可含有一種或多種本領(lǐng)域中已知的減少或消除反應(yīng)器結(jié)垢的組分。如本文所用，“催化劑化合物”可包括在活化時能夠催化烯烴的聚合或寡聚合的任何化合物，其中催化劑化合物包含至少一種第3族到第12族原子和任選地至少一個鍵結(jié)于其上的離去基。常規(guī)催化劑常規(guī)催化劑為本領(lǐng)域中眾所周知的那些傳統(tǒng)齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑和菲利浦型(Phillips-type)鉻催化劑。常規(guī)類型過渡金屬催化劑的實例公開于美國專利第4,115,639號、第4,077,904號、第4,482,687號、第4,564,605號、第4,721,763號、第4,879,359號和第4,960,741號中。可用于本發(fā)明的常規(guī)類型的過渡金屬催化劑化合物包括(但不限于)元素周期表的第III族到第VIII族的過渡金屬化合物。這些常規(guī)類型過渡金屬催化劑可由下式表示：MRx，其中M為第IIIB族到第VIII族，優(yōu)選第IVB族，更優(yōu)選鈦的金屬；R為鹵素或烴氧基；并且x為金屬M的價態(tài)。R的非限制性實例可包括烷氧基、苯氧基、溴化物、氯化物和氟化物。其中M為鈦的常規(guī)類型過渡金屬催化劑可包括(但不限于)TiCl4、TiBr4、Ti(OC2H5)3Cl、Ti(OC2H5)Cl3、Ti(OC4H9)3Cl、Ti(OC3H7)2Cl2、Ti(OC2H5)2Br2、TiCl3.1/3AlCl3以及Ti(OC12H25)Cl3?；诳捎糜诒景l(fā)明的鎂/鈦電子-供體絡(luò)合物的常規(guī)類型的過渡金屬催化劑化合物描述于例如美國專利第4,302,565號和第4,302,566號中。MgTiCl6Mg(乙酸乙酯)4衍生物為一個此類實例。英國專利申請2,105,355描述了各種常規(guī)類型的釩催化劑化合物。常規(guī)類型的釩催化劑化合物的非限制性實例包括三鹵化氧釩、烷氧基鹵化氧釩和烷氧基化氧釩，如VOCl3、VOCl2(OBu)(其中Bu＝丁基)以及VO(OC2H5)3；四鹵化釩和烷氧基鹵化釩，如VCl4和VCl3(OBu)；乙酰丙酮和氯乙酰丙酮化釩和氧釩如V(AcAc)3和VOCl2(AcAc)(其中(AcAc)為乙酰丙酮)。常規(guī)類型釩催化劑化合物的實例為VOCl3、VCl4和VOCl2--OR(其中R為烴基，優(yōu)選C1至C10脂肪族或芳香族烴基，如乙基、苯基、異丙基、丁基、丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、己基、環(huán)己基、萘基等)以及乙酰丙酮化釩。適合用于本發(fā)明的常規(guī)類型鉻催化劑化合物(通常稱為菲利浦型催化劑)可包括CrO3、二茂鉻、甲硅烷基鉻酸酯、鉻酰氯(CrO2Cl2)、2-乙基-己酸鉻、乙酰丙酮酸鉻(Cr(AcAc)3)等。非限制性實例公開于例如美國專利第3,242,099號和第3,231,550號中。適合用于本發(fā)明的另外其它常規(guī)類型過渡金屬催化劑化合物和催化劑體系公開于美國專利第4,124,532號、第4,302,565號、第4,302,566號和第5,763,723號以及公開EP-A20416815A2和EP-A10420436中。本發(fā)明的常規(guī)類型過渡金屬催化劑還可具有通式：M'1M”X2tYuE，其中M'為Mg、Mn和/或Ca；t為0.5到2的數(shù)；M”過渡金屬Ti、V和/或Zr；X為鹵素，優(yōu)選Cl、Br或I；Y可相同或不同且單獨為鹵素、或鹵素與氧、--NR2、--OR、--SR、--COOR或--OSOOR組合，其中R為烴基，具體來說為以滿足M'價態(tài)的量的烷基、芳基、環(huán)烷基或芳基烷基、乙酰丙酮陰離子；u為0.5到20的數(shù)；E為選自以下化合物種類的電子供體化合物：(a)有機羧酸的酯；(b)醇；(c)醚；(d)胺；(e)碳酸的酯；(f)腈；(g)磷酰胺，(h)磷酸和亞磷酸的酯以及(j)氯氧化磷。滿足上式的絡(luò)合物的非限制性實例包括：MgTiCl5.2CH3COOC2H5、Mg3Ti2Cl127CH3COOC2H5、MgTiCl5.6C2H5OH、MgTiCl5.100CH3OH、MgTiCl5四氫呋喃、MgTi2Cl127C6H5CN、MgTi2Cl126C6H5COOC2H5、MgTiCl62CH3COOC2H5、MgTiCl66C5H5N、MgTiCl5(OCH3)2CH3COOC2H5、MgTiCl5N(C6H5)23CH3COOC2H5、MgTiBr2Cl42(C2H5)O、MnTiCl54C2H5OH、Mg3V2Cl12.7CH3COOC2H5、MgZrCl64四氫呋喃。其它催化劑可包括陽離子催化劑如AlCl3和本領(lǐng)域中眾所周知的其它鈷及鐵催化劑。本文公開的常規(guī)類型過渡金屬催化劑化合物可用以下所述的常規(guī)類型助催化劑中的一種或多種活化。常規(guī)的助催化劑和其它組分用于以上常規(guī)類型過渡金屬催化劑化合物的常規(guī)類型助催化劑化合物可由式M3M4vX2cR3b-c表示，其中M3為元素周期表的第IA族、第IIA族、第IIB族和第IIIA族金屬；M4為元素周期表的第IA族金屬；v為0到1的數(shù)；每個X2為任何鹵素；c為0到3的數(shù)；每個R3為單價烴基或氫；b為1到4的數(shù)；并且其中b-c為至少1。用于以上常規(guī)類型過渡金屬催化劑的其它常規(guī)類型有機金屬助催化劑化合物具有式M3R3k，其中M3為第IA族、第IIA族、第IIB族或第IIIA族金屬，如鋰、鈉、鈹、鋇、硼、鋁、鋅、鎘和鎵；k視M3的價態(tài)而定等于1、2或3，M3的價態(tài)繼而通常取決于M3屬于的具體族；并且每個R3可為任何單價烴基。可與上述常規(guī)類型催化劑化合物一起使用的第IA族、第IIA族和第IIIA族的常規(guī)類型有機金屬助催化劑化合物的實例包括(但不限于)甲基鋰、丁基鋰、二己基汞、丁基鎂、二乙基鎘、芐基鉀、二乙基鋅、三正丁基鋁、二異丁基乙基硼、二乙基隔、二正丁基鋅和三正戊基硼，并且具體來說，烷基鋁，如三己基鋁、三乙基鋁、三甲基鋁以及三異丁基鋁。其它常規(guī)類型助催化劑化合物可包括第IIA族金屬的一-有機鹵化物和氫化物和第IHA族金屬的一或二-有機鹵化物和氫化物。此類常規(guī)類型助催化劑化合物的非限制性實例可包括溴化二異丁基鋁、二氯化異丁基硼、氯化甲基鎂、氯化乙基鈹、溴化乙基鈣、氫化二異丁基鋁、氫化甲基鎘、氫化二乙基硼、氫化己基鈹、氫化二丙基硼、氫化辛基鎂、氫化丁基鋅、氫化二氯硼、氫化二溴鋁和氫化溴鎘。常規(guī)類型有機金屬助催化劑化合物對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言為已知的并且這些化合物的更完整論述可見于美國專利第3,221,002號和第5,093,415號。茂金屬催化劑茂金屬催化劑可包括“半夾層”化合物(即，至少一個配體)和“全夾層”化合物(即，至少兩個配體)，所述“半夾層”化合物和“全夾層”化合物具有一個或多個鍵結(jié)到至少一個第3族到第12族金屬原子的Cp配體(環(huán)戊二烯基和與環(huán)戊二烯基同構(gòu)的配體)和一個或多個鍵結(jié)到至少一個金屬原子的離去基。下文中，這些化合物將被稱作“茂金屬”或“茂金屬催化劑組分”。一種或多種茂金屬催化劑組分可由式(I)表示：CpACpBMXn(I)如在整個說明書和權(quán)利要求中所描述，茂金屬催化劑化合物的金屬原子“M”在一個實施例中可選自由第3族到第12族原子和鑭系原子組成的群組；并且在另一更具體實施例中選自由第4族、第5族以及第6族原子組成的群組，并且在另一更具體實施例中選自Ti、Zr、Hf原子，并且在另一更具體實施例中選自Zr。除非另外指示，否則鍵結(jié)金屬原子“M”的基團使得下文在式和結(jié)構(gòu)中描述的化合物為中性的。Cp配體與金屬原子M形成至少一個化學(xué)鍵以形成“茂金屬催化劑化合物”。Cp配體與鍵結(jié)到催化劑化合物的離去基的不同之處在于其對取代/奪取反應(yīng)不高度敏感。在一個實施例中，M如上所述；每個X化學(xué)鍵結(jié)到M；每個Cp基團化學(xué)鍵結(jié)到M；并且n為0或1到4的整數(shù)，或為1或2。由式(I)中的CpA和CpB表示的配體可為相同或不同環(huán)戊二烯基配體或與環(huán)戊二烯基同構(gòu)的配體，其中的任一者或兩者可含有雜原子并且其中的任一者或兩者可由基團R取代。在一個實施例中，CpA和CpB獨立地選自由以下各者組成的群組：環(huán)戊二烯基、茚基、四氫茚基、芴基以及各自的經(jīng)取代的衍生物。獨立地，式(I)的每個CpA和CpB可未經(jīng)取代基R中的任一個或組合取代或經(jīng)其取代。如結(jié)構(gòu)(I)中所用的取代基R的非限制性實例包括氫基、烴基、低級烴基、經(jīng)取代的烴基、雜烴基、烷基、低級烷基、經(jīng)取代的烷基、雜烷基、烯基、低級烯基、經(jīng)取代的烯基、雜烯基、炔基、低級炔基、經(jīng)取代的炔基、雜炔基、烷氧基、低級烷氧基、芳氧基、羥基、烷基硫基、低級烷基硫基、芳基硫基、硫氧基、芳基、經(jīng)取代的芳基、雜芳基、芳烷基、亞芳烷基、烷芳基、亞烷芳基、鹵化物、鹵烷基、鹵烯基、鹵炔基、雜烷基、雜環(huán)、雜芳基、含有雜原子的基團、甲硅烷基、硼基、膦基、膦、氨基、胺、環(huán)烷基、?；?、芳?；?、烷基硫醇、二烷基胺、烷基酰胺基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨甲?；?、烷基-氨甲?；投榛?氨甲?；?、酰氧基、酰基氨基、芳?；被捌浣M合。與式(i)相關(guān)聯(lián)的烷基取代基R的更具體非限制性實例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、環(huán)戊基、環(huán)己基、芐基、苯基、甲基苯基和叔丁基苯基等，包括所有其異構(gòu)體，例如叔丁基、異丙基等。其它可能的基團包括經(jīng)取代的烷基和芳基，例如氟甲基、氟乙基、二氟乙基、碘丙基、溴己基、氯苯甲基和經(jīng)烴基取代的有機類金屬基團，包括三甲基甲硅烷基、三甲基甲鍺烷基、甲基二乙基甲硅烷基等等；和經(jīng)鹵碳基取代的有機類金屬基團，包括三(三氟甲基)甲硅烷基、甲基雙(二氟甲基)甲硅烷基、溴甲基二甲基甲鍺烷基等；和二取代硼基，包括例如二甲基硼；以及二取代第15族基團，包括二甲胺、二甲基膦、二苯胺、甲基苯基膦，第16族基團，包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、苯氧基、甲基硫以及乙基硫。其它取代基R包括烯烴，如(但不限于)烯系不飽和取代基，包括乙烯基封端的配體，例如3-丁烯基、2-丙烯基、5-己烯基等。在一個實施例中，至少兩個R基團，在一個實施例中，兩個相鄰R基團連接形成具有3個到30個選自由碳、氮、氧、磷、硅、鍺、鋁、硼以及其組合組成的群組的原子的環(huán)結(jié)構(gòu)。另外，取代基R基團，如1-丁基可與元素M形成鍵結(jié)締合。式(I)中的每個X獨立地選自由以下各者組成的群組：在一個實施例中的任何離去基；鹵素離子、氫化物、烴基、低級烴基、經(jīng)取代的烴基、雜烴基、烷基、低級烷基、經(jīng)取代的烷基、雜烷基、烯基、低級烯基、經(jīng)取代的烯基、雜烯基、炔基、低級炔基、經(jīng)取代的炔基、雜炔基、烷氧基、低級烷氧基、芳氧基、羥基、烷基硫基、低級烷基硫基、芳基硫基、硫氧基、芳基、經(jīng)取代的芳基、雜芳基、芳烷基、亞芳烷基、烷芳基、亞烷芳基、鹵化物、鹵烷基、鹵烯基、鹵炔基、雜烷基、雜環(huán)、雜芳基、含有雜原子的基團、甲硅烷基、硼基、膦基、膦、氨基、胺、環(huán)烷基、?；?、芳?；?、烷基硫醇、二烷基胺、烷基酰胺基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨甲酰基、烷基-氨甲酰基和二烷基-氨甲?；?、酰氧基、?；被⒎减；被捌浣M合。在另一實施例中，X為C1到C12烷基、C2到C12烯基、C6到C12芳基、C7到C20烷基芳基、C1到C12烷氧基、C6到C16芳氧基、C7到C18烷基芳氧基、C1到C12氟烷基、C6到C12氟芳基和C1到C12含有雜原子的烴，以及其經(jīng)取代的衍生物。在一些實施例中，X選自氫化物、鹵素離子、C1到C6烷基、C2到C6烯基、C7到C18烷基芳基、C1到C6烷氧基、C6到C14芳氧基、C7到C16烷基芳氧基、C1到C6烷基羧酸酯、C1到C6氟化烷基羧酸酯、C6到C12芳基羧酸酯、C7到C18烷基芳基羧酸酯、C1到C6氟烷基、C2到C6氟烯基以及C7到C18氟烷基芳基。在一些實施例中，X選自氫化物、氯化物、氟化物、甲基、苯基、苯氧基、苯甲酰氧基、甲苯磺酰基、氟甲基以及氟苯基。在一些實施例中，X選自C1到C12烷基、C2到C12烯基、C6到C12芳基、C7到C20烷基芳基、經(jīng)取代的C1到C12烷基、經(jīng)取代的C6到C12芳基、經(jīng)取代的C7到C20烷基芳基和在另一更具體實施例中C1到C12含有雜原子的烷基、C1到C12含有雜原子的芳基以及C1到C12含有雜原子的烷基芳基；氯化物、氟化物、C1到C6烷基、C2到C6烯基、C7到C18烷基芳基、鹵化C1到C6烷基、鹵化C2到C6烯基以及鹵化C7到C18烷基芳基。在一些實施例中，X選自氟化物、甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、氟甲基(單氟甲基、二氟甲基以及三氟甲基)以及氟苯基(單氟苯基、二氟苯基、三氟苯基、四氟苯基以及五氟苯基)。茂金屬催化劑化合物和/或組分可包括式(I)的那些，其中CpA和CpB通過至少一個橋連基(A)彼此橋連，以使得結(jié)構(gòu)由式(II)表示：CpA(A)CpBMXn(II)這些由式(II)表示的橋連化合物稱為“橋連茂金屬”。CpA、CpB、M、X以及n如以上關(guān)于式(I)所定義；并且其中每個Cp配體化學(xué)鍵結(jié)到M，并且(A)化學(xué)鍵結(jié)到每個Cp。橋連基(A)的非限制性實例包括二價烷基、二價低級烷基、經(jīng)取代的二價烷基、二價雜烷基、二價烯基、二價低級烯基、經(jīng)取代的二價烯基、二價雜烯基、二價炔基、二價低級炔基、經(jīng)取代的二價炔基、二價雜炔基、二價烷氧基、二價低級烷氧基、二價芳氧基、二價烷基硫基、二價低級烷基硫基、二價芳基硫基、二價芳基、經(jīng)取代的二價芳基、二價雜芳基、二價芳烷基、二價亞芳烷基、二價烷芳基、二價亞烷芳基、二價鹵烷基、二價鹵烯基、二價鹵炔基、二價雜烷基、二價雜環(huán)、二價雜芳基、含有雜原子的二價基團、二價烴基、二價低級烴基、經(jīng)取代的二價烴基、二價雜烴基、二價甲硅烷基、二價硼基、二價膦基、二價膦、二價氨基、二價胺、二價醚以及二價硫醚。橋連基A的額外非限制性實例包括含有至少一個第13族到第16族原子(如(但不限于)碳、氧、氮、硅、鋁、硼、鍺以及錫原子以及其組合中的至少一個)的二價烴基；其中雜原子還可為C1到C12烷基或芳基取代的以滿足中性價態(tài)。橋連基(A)還可含有如上關(guān)于式(I)所定義的取代基R，包括鹵素基團和鐵。橋連基(A)的更具體非限制性實例由C1到C6烯烴、經(jīng)取代的C1到C6烯烴、氧、硫、R'2C═、R'2Si═、─Si(R')2Si(R'2)─、R'2Ge═、R'P═(其中“═”表示兩個化學(xué)鍵)表示，其中R'獨立地選自由以下各者組成的群組：氫化物、烴基、經(jīng)取代的烴基、鹵烴基、經(jīng)取代的鹵烴基、經(jīng)烴基取代的有機類金屬、經(jīng)鹵烴基取代的有機類金屬、二取代硼、二取代第15族原子、經(jīng)取代的第16族原子以及鹵素基團；并且其中兩個或更多個R'可以連接形成環(huán)或環(huán)體系。式(II)的橋連茂金屬催化劑組分可具有兩個或更多個橋連基(A)。橋連基(A)的其它非限制性實例包括亞甲基、亞乙基(ethylene/ethylidene)、亞丙基、亞異丙基、二苯基亞甲基、1,2-二甲基亞乙基、1,2-二苯基亞乙基、1,1,2,2-四甲基亞乙基、二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、甲基-乙基甲硅烷基、三氟甲基丁基甲硅烷基、雙(三氟甲基)甲硅烷基、二(正丁基)甲硅烷基、二(正丙基)甲硅烷基、二(異丙基)甲硅烷基、二(正己基)甲硅烷基、二環(huán)己基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、環(huán)己基苯基甲硅烷基、叔丁基環(huán)己基甲硅烷基、二(叔丁基苯基)甲硅烷基、二(對甲苯基)甲硅烷基以及其中Si原子被Ge或C原子替換的對應(yīng)部分、二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、二甲基甲鍺烷基以及二乙基甲鍺烷基。橋連基(A)還可呈環(huán)狀，在一個更具體實施例中，其包含例如4到10個環(huán)成員、5到7個環(huán)成員。環(huán)成員可選自上文所提及的元素，在一個具體實施例中，選自B、C、Si、Ge、N以及O中的一個或多個。可以作為橋連部分或橋連部分的一部分存在的環(huán)結(jié)構(gòu)的非限制性實例為亞環(huán)丁基、亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)庚基、亞環(huán)辛基以及其中一個或兩個碳原子由Si、Ge、N以及O(具體來說，Si和Ge)中的至少一個替換的對應(yīng)環(huán)。環(huán)與Cp基團之間的鍵結(jié)布置可為順式、反式或組合。環(huán)狀橋連基(A)可為飽和或不飽和的和/或帶有一個或多個取代基和/或稠合至一個或多個其它環(huán)結(jié)構(gòu)。在一個實施例中，如果存在，一個或多個取代基選自由烴基(例如，烷基如甲基)和鹵素(例如，F(xiàn)、Cl)組成的群組?？扇芜x地與以上環(huán)狀橋連部分稠合的一個或多個Cp基團可為飽和或不飽和并且選自由具有4到10個，更具體來說5、6或7個環(huán)成員(在一個具體實施例中，選自由C、N、O以及S組成的群組)的那些(例如，環(huán)戊基、環(huán)己基以及苯基)組成的群組。此外，這些環(huán)結(jié)構(gòu)可自身稠合，例如在萘基的情況下。此外，這些(任選地稠合)環(huán)結(jié)構(gòu)可以帶有一個或多個取代基。這些取代基的說明性非限制性實例為烴基(具體來說烷基)和鹵素原子。式(I)和式(II)的配體CpA和CpB在一個實施例中可彼此不同而在另一實施例中可相同。茂金屬催化劑組分可包括如描述于例如以引用的方式并入本文中的WO93/08221中的單配體茂金屬化合物(例如，單環(huán)戊二烯基催化劑組分)。至少一個茂金屬催化劑組分可為由式(IV)表示的未橋連“半夾層”茂金屬。CpAMQqXn(IV)其中CpA如關(guān)于(I)中的Cp基團所定義并且為鍵結(jié)到M的配體；每個Q獨立地鍵結(jié)到M；在一個實施例中Q還鍵結(jié)到CpA；X為如以上在(I)中所述的離去基；n在0到3范圍內(nèi)，并且在一個實施例中為1或2；q在0到3范圍內(nèi)，并且在一個實施例中為1或2。在一個實施例中，CpA選自由以下各者組成的群組：環(huán)戊二烯基、茚基、四氫茚基、芴基、其經(jīng)取代的形式以及其組合。在式(IV)中，Q選自由以下各者組成的群組：ROO-、RO-、R(O)-、-NR-、-CR2-、-S-、-NR2、-CR3、-SR、-SiR3、-PR2、-H以及經(jīng)取代和未經(jīng)取代的芳基，其中R選自由以下組成的群組：烴基、低級烴基、經(jīng)取代的烴基、雜烴基、烷基、低級烷基、經(jīng)取代的烷基、雜烷基、烯基、低級烯基、經(jīng)取代的烯基、雜烯基、炔基、低級炔基、經(jīng)取代的炔基、雜炔基、烷氧基、低級烷氧基、芳氧基、羥基、烷基硫基、低級烷基硫基、芳基硫基、硫氧基、芳基、經(jīng)取代的芳基、雜芳基、芳烷基、亞芳烷基、烷芳基、亞烷芳基、鹵化物、鹵烷基、鹵烯基、鹵炔基、雜烷基、雜環(huán)、雜芳基、含有雜原子的基團、甲硅烷基、硼基、膦基、膦、氨基、胺、環(huán)烷基、?；⒎减；?、烷基硫醇、二烷基胺、烷基酰胺基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨甲?；?、烷基-氨甲?；投榛?氨甲酰基、酰氧基、?；被⒎减；被捌浣M合。在一些實施例中，R選自C1到C6烷基、C6到C12芳基、C1到C6烷基胺、C6到C12烷基芳基胺、C1到C6烷氧基以及C6到C12芳氧基。Q的非限制性實例包括C1到C12氨基甲酸酯、C1到C12羧酸酯(例如，新戊酸酯)、C2到C20烯丙基以及C2到C20雜烯丙基部分。以另一方式描述，以上的“半夾層”茂金屬可如式(II)中所描述，如例如在US6,069,213中所描述：CpAM(Q2GZ)Xn或T(CpAM(Q2GZ)Xn)m(V)其中M、CpA、X以及n如上文所定義；Q2GZ形成多齒配體單元(例如，特戊酸酯)，其中Q基團中的至少一個與M形成鍵，并且經(jīng)定義以使得每個Q獨立地選自由-O-、-NR-、-CR2-以及-S-組成的群組；G是碳或硅；并且Z選自由R、-OR、-NR2、-CR3、-SR、-SiR3、-PR2以及氫化物組成的群組，其條件是當(dāng)Q是-NR-時，則Z選自由-OR、-NR2、-SR、-SiR3、-PR2組成的群組；并且其限制條件是通過Z滿足Q的中性價數(shù)；并且其中每個R獨立地選自由以下各者組成的群組：烴基、低級烴基、經(jīng)取代的烴基、雜烴基、烷基、低級烷基、經(jīng)取代的烷基、雜烷基、烯基、低級烯基、經(jīng)取代的烯基、雜烯基、炔基、低級炔基、經(jīng)取代的炔基、雜炔基、烷氧基、低級烷氧基、芳氧基、羥基、烷基硫基、低級烷基硫基、芳基硫基、硫氧基、芳基、經(jīng)取代的芳基、雜芳基、芳烷基、亞芳烷基、烷芳基、亞烷芳基、鹵化物、鹵烷基、鹵烯基、鹵炔基、雜烷基、雜環(huán)、雜芳基、含有雜原子的基團、甲硅烷基、硼基、膦基、膦、氨基、胺、環(huán)烷基、?；⒎减；⑼榛虼?、二烷基胺、烷基酰胺基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨甲?；?、烷基-氨甲?；投榛?氨甲酰基、酰氧基、?；被⒎减；被捌浣M合。在另一實施例中，R選自由以下各者組成的群組：C1到C10含有雜原子的基團、C1到C10烷基、C6到C12芳基、C6到C12烷基芳基、C1到C10烷氧基以及C6到C12芳氧基；在一個具體實施例中，n為1或2；T為選自由C1到C10亞烷基、C6到C12亞芳基和C1到C10含有雜原子的基團以及C6到C12雜環(huán)基團組成的群組的橋連基；其中每個T基團橋連相鄰“CpAM(Q2GZ)Xn”基團，并且化學(xué)鍵結(jié)到CpA基團；m為1到7的整數(shù)；在一個更具體實施例中m為2到6的整數(shù)。茂金屬催化劑組分更具體來說可描述于結(jié)構(gòu)(VIa)、(VIb)、(VIc)、(VId)、(VIe)以及(VIf)中：其中在結(jié)構(gòu)(VIa)到(VIf)中，M選自由第3族到第12族原子組成的群組、選自由第3族到第10族原子組成的群組、選自由第3族到第6族原子組成的群組、選自由第4族原子組成的群組，選自由Zr和Hf組成的群組；或為Zr；其中在(VIa)到(VIf)中Q選自由以下各者組成的群組：烴基、低級烴基、經(jīng)取代的烴基、雜烴基、烷基、低級烷基、經(jīng)取代的烷基、雜烷基、烯基、低級烯基、經(jīng)取代的烯基、雜烯基、炔基、低級炔基、經(jīng)取代的炔基、雜炔基、烷氧基、低級烷氧基、芳氧基、羥基、烷基硫基、低級烷基硫基、芳基硫基、硫氧基、芳基、經(jīng)取代的芳基、雜芳基、芳烷基、亞芳烷基、烷芳基、亞烷芳基、鹵化物、鹵烷基、鹵烯基、鹵炔基、雜烷基、雜環(huán)、雜芳基、含有雜原子的基團、甲硅烷基、硼基、膦基、膦、氨基、胺、環(huán)烷基、?；?、芳酰基、烷基硫醇、二烷基胺、烷基氨基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨甲酰基、烷基-氨甲?；投榛?氨甲酰基、酰氧基、?；被?、芳?；被?、烯烴、芳基、亞芳基、烷氧基、芳氧基、胺、芳基胺(例如，吡啶基)、烷基胺、膦、烷基膦、經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代的烷氧基、經(jīng)取代的芳氧基、經(jīng)取代的胺、經(jīng)取代的烷基胺、經(jīng)取代的膦、經(jīng)取代的烷基膦、氨基甲酸酯、雜烯丙基、羧酸酯(合適的氨基甲酸酯和羧酸酯的非限制性實例包括三甲基乙酸酯、三甲基乙酸酯、甲基乙酸酯、對甲基苯甲酸酯、苯甲酸酯、二乙基氨基甲酸酯和二甲基氨基甲酸酯)、氟化烷基、氟化芳基和氟化烷基羧酸酯；其中在一個實施例中，定義Q的飽和基團包含1到20個碳原子；并且其中在一個實施例中，芳香族基團包含5到20個碳原子；其中R*可選自二價烷基、二價低級烷基、經(jīng)取代的二價烷基、二價雜烷基、二價烯基、二價低級烯基、經(jīng)取代的二價烯基、二價雜烯基、二價炔基、二價低級炔基、經(jīng)取代的二價炔基、二價雜炔基、二價烷氧基、二價低級烷氧基、二價芳氧基、二價烷基硫基、二價低級烷基硫基、二價芳基硫基、二價芳基、經(jīng)取代的二價芳基、二價雜芳基、二價芳烷基、二價亞芳烷基、二價烷芳基、二價亞烷芳基、二價鹵烷基、二價鹵烯基、二價鹵炔基、二價雜烷基、二價雜環(huán)、二價雜芳基、二價含有雜原子的基團、二價烴基、二價低級烴基、經(jīng)取代的二價烴基、二價雜烴基、二價甲硅烷基、二價硼基、二價膦基、二價膦、二價氨基、二價胺、二價醚、二價硫醚。另外，R*可來自二價亞烴基和含有雜原子的亞烴基的群組；選自由烯烴、經(jīng)取代的烯烴和含有雜原子的亞烴基組成的群組；選自由C1到C12烯烴、C1到C12經(jīng)取代的烯烴以及C1到C12含有雜原子的亞烴基組成的群組；或選自由C1到C4烯烴組成的群組。在結(jié)構(gòu)(VIf)中兩個R*基團可相同；A為如上關(guān)于結(jié)構(gòu)(II)中的(A)所述，并且更具體來說在一個實施例中可選自由化學(xué)鍵、-O-、-S-、-SO2-、-NR-、═SiR2、═GeR2、═SnR2、─R2SiSiR2─、RP═、C1到C12烯烴、經(jīng)取代的C1到C12烯烴、二價C4到C12環(huán)狀烴以及經(jīng)取代和未經(jīng)取代的芳基組成的群組；選自由C5到C8環(huán)狀烴、-CH2CH2-、═CR2以及═SiR2組成的群組；其中并且R選自由烷基、環(huán)烷基、芳基、烷氧基、氟烷基以及含有雜原子的烴組成的群組；R選自由C1到C6烷基、經(jīng)取代的苯基、苯基以及C1到C6烷氧基組成的群組：或R選自由甲氧基、甲基、苯氧基以及苯基組成的群組；其中在又一實施例中A可以不存在，在每個R*被定義為用于R1-R13的情況下；每個X為如上(I)中所述；n為0到4的整數(shù)，并且在另一實施例中，為1到3的整數(shù)，并且在又一實施例中為1或2；并且R1到R13獨立地選自由以下各者組成的群組：氫基、烴基、低級烴基、經(jīng)取代的烴基、雜烴基、烷基、低級烷基、經(jīng)取代的烷基、雜烷基、烯基、低級烯基、經(jīng)取代的烯基、雜烯基、炔基、低級炔基、經(jīng)取代的炔基、雜炔基、烷氧基、低級烷氧基、芳氧基、羥基、烷基硫基、低級烷基硫基、芳基硫基、硫氧基、芳基、經(jīng)取代的芳基、雜芳基、芳烷基、亞芳烷基、烷芳基、亞烷芳基、鹵化物、鹵烷基、鹵烯基、鹵炔基、雜烷基、雜環(huán)、雜芳基、含有雜原子的基團、甲硅烷基、硼基、膦基、膦、氨基、胺、環(huán)烷基、?；⒎减；⑼榛虼?、二烷基胺、烷基氨基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨甲?；⑼榛?氨甲?；投榛?氨甲?；?、酰氧基、酰基氨基、芳?；被?。到R13還可獨立選自C1到C12烷基、C2到C12烯基、C6到C12芳基、C7到C20烷基芳基、C1到C12烷氧基、C1到C12氟烷基、C6到C12氟芳基和C1到C12含雜原子的烴及其經(jīng)取代的衍生物；選自由以下各者組成的群組：氫基、氟基、氯基、溴基、C1到C6烷基、C2到C6烯基、C7到C18烷基芳基、C1到C6氟烷基、C2到C6氟烯基、C7到C18氟烷基芳基；或氫基、氟基、氯基、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、己基、苯基、2,6-二甲基苯基以及4-叔丁基苯基；其中相鄰R基團可形成飽和、部分飽和或完全飽和的環(huán)。由(VIa)表示的茂金屬催化劑組分的結(jié)構(gòu)可呈現(xiàn)如公開于例如US5,026,798、US5,703,187以及US5,747,406中的許多形式，包括二聚物或寡聚物結(jié)構(gòu)，如公開于例如US5,026,798和US6,069,213中。對于在(VId)中表示的茂金屬，R1和R2可形成可經(jīng)取代的或可不經(jīng)取代的共軛6元碳環(huán)體系。預(yù)期上述茂金屬催化劑組分包括其結(jié)構(gòu)的或光學(xué)或?qū)τ钞悩?gòu)異構(gòu)體(外消旋混合物)或者可為純的對映異構(gòu)體。如本文所用，具有外消旋和/或內(nèi)消旋異構(gòu)體的單一、橋連、不對稱取代的茂金屬催化劑組分自身不構(gòu)成至少兩種不同橋連、茂金屬催化劑組分。在本文中也稱為“茂金屬催化劑組分”的“茂金屬催化劑化合物”可包含本文所述的任何實施例的任何組合。茂金屬化合物和催化劑在本領(lǐng)域中已知并且本文中可利用任何一種或多種。合適的茂金屬包括(但不限于)在以上列舉的美國專利中所公開和參考的所有茂金屬以及在美國專利第7,179,876號、第7,169,864號、第7,157,531號、第7,129,302號、第6,995,109號、第6,958,306號、第6,884748號、第6,689,847號、美國專利申請公開案第2007/0055028號以及公開的PCT申請第WO97/22635號、第WO00/699/22號、第WO01/30860號、第WO01/30861號、第WO02/46246號、第WO02/50088號、第WO04/026921號以及第WO06/019494號中所公開和參考的那些，所有專利均以引用的方式全部并入本文中。適用于本文的額外催化劑包括美國專利第6,309,997號、第6,265,338號、美國專利申請公開案第2006/019925號以及以下文章中參考的那些：化學(xué)評論(ChemRev)2000，100，1253,Resconi；化學(xué)評論2003，103，283；歐洲化學(xué)雜志(ChemEur.J.)2006，12，7546Mitsui；分子催化雜志A(JMolCatalA)2004，213，141；高分子化學(xué)和物理學(xué)(MacromolChemPhys)，2005，206，1847；以及美國化學(xué)會志(JAmChemSoc)2001，123，6847。含第15族元素的催化劑催化劑組合物可包括如上所述的一種或茂金屬催化劑和/或其它常規(guī)聚烯烴催化劑，以及下文所述的含有第15族原子的催化劑?！昂?5族原子”的催化劑或“含第15族元素”的催化劑可以包括第3族到第12族金屬原子的絡(luò)合物，其中金屬原子為2到8個配位原子，配位部分包括至少兩個第15族原子，并且至多四個第15族原子。在一個實施例中，含第15族的催化劑組分為第4族金屬的絡(luò)合物并且來自一個到四個配體以使得第4族金屬為至少2個配位，配位部分包括至少兩個氮。代表性含第15族元素的化合物公開于例如WO99/01460、EPA10893454、美國專利第5,318,935號、第5,889,128號、第6,333,389B2號以及第6,271,325B1號中。含第15族元素的催化劑組分可包括第4族亞胺基苯酚絡(luò)合物、第4族雙(酰胺)絡(luò)合物和第4族吡啶基酰胺絡(luò)合物，它們可在任意程度上活化烯烴聚合。含第15族元素的催化劑組分可包括雙酰胺化合物，如[(2,3,4,5,6Me5C6)NCH2CH2]2NHZrBz2。混合催化劑一種類型上述催化劑化合物可與本文所述的另一類型催化劑化合物以及一種或多種以下所述的活化劑或活化方法組合也在本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明進一步涵蓋的是其它催化劑可與本發(fā)明的茂金屬催化劑化合物組合。例如，參見美國專利第4,937,299號、第4,935,474號、第5,281,679號、第5,359,015號、第5,470,811號以及第5,719,241號。另外，一種或多種茂金屬催化劑化合物或催化劑體系可與一種或多種常規(guī)類型催化劑化合物或催化劑體系組合使用。混合催化劑和催化劑體系的非限制性實例描述于美國專利第4,159,965號、第4,325,837號、第4,701,432號、第5,124,418號、第5,077,255號、第5,183,867號、第5,391,660號、第5,395,810號、第5,691,264號、第5,723,399號和第5,767,031號以及1996年8月1日公開的PCT公開WO96/23010中。進一步涵蓋的是，兩種或更多種常規(guī)類型過渡金屬催化劑可與一種或多種常規(guī)類型助催化劑組合?；旌铣Ｒ?guī)類型過渡金屬催化劑的非限制性實例描述在例如美國專利第4,154,701號、第4,210,559號、第4,263,422號、第4,672,096號、第4,918,038號、第5,198,400號、第5,237,025號、第5,408,015號和第5,420,090號中。用于催化劑化合物的活化劑和活化方法活化劑在廣義上定義為增加過渡金屬化合物寡聚或聚合不飽和單體(如烯烴)的速率的試劑的任何組合。可以足以允許配位或陽離子寡聚和/或聚合的任何方式活化催化劑化合物以用于寡聚和/或聚合催化。活化劑可為路易斯堿(Lewis-base)，例如二乙醚、二甲醚、乙醇或甲醇?？梢允褂玫钠渌罨瘎┌╓O98/07515中描述的那些，如三(2,2',2”-九氟聯(lián)苯)氟鋁酸鹽。可以使用活化劑的組合。例如，鋁氧烷和離子化活化劑可以用于組合中，參見例如，EP-B10573120、WO94/07928和WO95/14044和美國專利第5,153,157號和第5,453,410號。WO98/09996描述用包括其水合物的高氯酸鹽、高碘酸鹽和碘酸鹽活化茂金屬催化劑化合物。WO98/30602和WO98/30603描述使用(2,2'-雙苯基-二三甲基硅酸)鋰4THF作為茂金屬催化劑化合物的活化劑。WO99/18135描述使用有機硼鋁活化劑。EP-B1-0781299描述使用硅(silylium)鹽與非配位相容陰離子的組合。WO2007/024773建議使用可包含經(jīng)化學(xué)處理的固體氧化物、粘土礦物、硅酸鹽礦物或其任何組合的活化劑-載體。此外，還涵蓋了如使用輻射(參見EP-B1-0615981)、電化學(xué)氧化等的活化方法作為實現(xiàn)使中性茂金屬催化劑化合物或前體變?yōu)槟軌蚴瓜N聚合的茂金屬陽離子的目的的活化方法。用于活化茂金屬催化劑化合物的其它活化劑或方法描述于例如美國專利第5,849,852號、第5,859,653號以及第5,869,723號和PCTWO98/32775中。鋁氧烷還可用作催化劑組合物中的活化劑。鋁氧烷一般為含有--Al(R)--O--子單元的寡聚化合物，其中R為烷基。鋁氧烷的實例包括甲基鋁氧烷(MAO)、改性甲基鋁氧烷(MMAO)、乙基鋁氧烷以及異丁基鋁氧烷。尤其當(dāng)可奪取配體為鹵化物時，烷基鋁氧烷和改性烷基鋁氧烷適用作催化劑活化劑。還可使用不同鋁氧烷和改性鋁氧烷的混合物。關(guān)于進一步描述，參見美國專利第4,665,208號、第4,952,540號、第5,041,584號、第5,091,352號、第5,206,199號、第5,204,419號、第4,874,734號、第4,924,018號、第4,908,463號、第4,968,827號、第5,329,032號、第5,248,801號、第5,235,081號、第5,157,137號、第5,103,031號和EP0561476A1、EP0279586B1、EP0516476A、EP0594218A1以及WO94/10180?？赏ㄟ^對應(yīng)三烷基鋁化合物的水解產(chǎn)生鋁氧烷?？赏ㄟ^三甲基鋁和高級三烷基鋁(如三異丁基鋁)的水解產(chǎn)生MMAO。MMAO一般更可溶于脂肪族溶劑中并且在儲存期間更穩(wěn)定。存在多種制備鋁氧烷和改性鋁氧烷的方法，其非限制性實例描述于例如美國專利第4,665,208號、第4,952,540號、第5,091,352號、第5,206,199號、第5,204,419號、第4,874,734號、第4,924,018號、第4,908,463號、第4,968,827號、第5,308,815號、第5,329,032號、第5,248,801號、第5,235,081號、第5,157,137號、第5,103,031號、第5,391,793號、第5,391,529號、第5,693,838號、第5,731,253號、第5,731,451號、第5,744,656號、第5,847,177號、第5,854,166號、第5,856,256號以及第5,939,346號和歐洲公開EP-A-0561476、EP-B1-0279586、EP-A-0594-218和EP-B1-0586665、WO94/10180以及WO99/15534中。可使用目測澄清的甲基鋁氧烷?？蛇^濾混濁或膠凝鋁氧烷以產(chǎn)生澄清溶液，或澄清鋁氧烷可從混濁溶液傾析。另一種鋁氧烷為改性甲基鋁氧烷(MMAO)助催化劑3A型(可以商品名改性甲基鋁氧烷3A型(ModifiedMethylalumoxanetype3A)購自阿克蘇化學(xué)公司(AkzoChemicals,Inc.)，其公開于美國專利第5,041,584號中)。還可使用離子化或化學(xué)計量活化劑(中性或離子性)，如三(正丁基)銨四(五氟苯基)硼、三全氟苯基硼類金屬前體或三全氟萘基硼類金屬前體、多鹵化雜硼烷負離子(參見例如，WO98/43983)、硼酸(參見例如，美國專利第5,942,459號)或其組合。中性或離子性活化劑可單獨或與鋁氧烷或改性鋁氧烷活化劑組合使用。中性化學(xué)計量活化劑的實例可包括三取代的硼、碲、鋁、鎵以及銦或其混合物。三個取代基可各自獨立地選自烷基、烯基、鹵素、經(jīng)取代的烷基、芳基、芳基鹵化物、烷氧基以及鹵化物的群組。三個取代基可獨立地選自鹵素、單環(huán)或多環(huán)(包括經(jīng)鹵基取代的)芳基、烷基以及烯基化合物及其混合物的群組；在一類實施例中為具有1到20個碳原子的烯基、具有1到20個碳原子的烷基、具有1到20個碳原子的烷氧基以及具有3到20個碳原子的芳基(包括經(jīng)取代的芳基)?？商娲?，三個基團為具有1到4個碳基團的烷基、苯基、萘基或其混合物。三個基團可為鹵化芳基，在一個實施例中為氟化芳基。在另外其它說明性實施例中，中性化學(xué)計量活化劑為三全氟苯基硼或三全氟萘基硼。離子性化學(xué)計量活化劑化合物可含有活性質(zhì)子，或與離子化化合物的其余離子相關(guān)，但不配位至其，或僅松散地配位至其的一些其它陽離子。此類化合物等描述于例如歐洲公開EP-A-0570982、EP-A-0520732、EP-A-0495375、EP-B1-0500944、EP-A-0277003以及EP-A-0277004和美國專利第5,153,157號、第5,198,401號、第5,066,741號、第5,206,197號、第5,241,025號、第5,384,299號以及第5,502,124號中。載體上文所述的催化劑化合物可使用本領(lǐng)域中眾所周知或如下文所述的載體方法中的一種與一或多種載體組合。例如，在催化劑中化合物可以負載形式(如沉積在載體上、與載體接觸、并入在載體內(nèi)、吸附或吸收在載體中或在載體上)使用。如本文所用，術(shù)語“載體”是指包含第2族、第3族、第4族、第5族、第13族以及第14族氧化物和氯化物的化合物。合適的載體包括例如二氧化硅、氧化鎂、二氧化鈦、氧化鋯、蒙脫石、頁硅酸鹽、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、二氧化硅-鉻、二氧化硅-二氧化鈦、氯化鎂、石墨、氧化鎂、二氧化鈦、氧化鋯、蒙脫石、頁硅酸鹽等。載體的平均粒徑可在約0.1μm到約500μm，或約1μm到約200μm，或約1μm到約50μm，或約5μm到約50μm范圍內(nèi)。載體的平均孔徑可在約到約或約到約或到約范圍內(nèi)。載體的表面積可在約10m2/g到約700m2/g，或約50m2/g到約500m2/g，或約100m2/g到約400m2/g范圍內(nèi)。載體的孔隙體積可在約0.1cc/g到約4.0cc/g，或約0.5cc/g到約3.5cc/g，或約0.8cc/g到約3.0cc/g范圍內(nèi)。載體(如無機氧化物)的表面積可以在約10m2/g到約700m2/g范圍內(nèi)，孔隙體積在約0.1cc/g到約4.0cc/g范圍內(nèi)，并且平均粒徑在約1μm到約500μm范圍內(nèi)?？商娲?，載體的表面積可以在約50m2/g到約500m2/g范圍內(nèi)，孔隙體積為約0.5cc/g到約3.5cc/g，并且平均粒徑為約10μm到約200μm。在一些實施例中，載體的表面積在約100m2/g到約400m2/g范圍內(nèi)，并且載體的孔隙體積為約0.8cc/g到約3.0cc/g并且平均粒徑為約5μm到約100μm。催化劑化合物可連同活化劑一起負載在相同或單獨載體上，或活化劑可以未負載的形式使用，或可沉積在與載體催化劑化合物不同的載體上。本領(lǐng)域中存在用于負載聚合催化劑化合物的各種其它方法。例如，催化劑化合物可含有聚合物鍵結(jié)配體，如例如美國專利第5,473,202號和第5,770,755號中所描述；催化劑可被噴霧干燥，如例如美國專利第5,648,310號中所描述；與催化劑一起使用的載體可被官能化，如歐洲公開EP-A-0802203中所描述；或選擇至少一個取代基或離去基，如美國專利第5,688,880號中所描述。催化劑和活化劑組合物如上文所指示，“催化劑組合物”包括用于使烯烴聚合的一種或多種催化劑組分并且還可包括至少一種活化劑或可替代地至少一種助催化劑。催化劑組合物還可包括其它組分，例如載體，并且不限于單獨或以組合形式的催化劑組分和/或活化劑或助催化劑。催化劑組合物可包括如本文所述以任何組合的任何適當(dāng)數(shù)量的催化劑組分以及如本文所述以任何組合的任何活化劑或助催化劑。還將理解，“催化劑組合物”還可含有本領(lǐng)域中已知用于減少或消除反應(yīng)器結(jié)垢的一種或多種組分。如本文所用，術(shù)語“活化劑組合物”為包含一種或多種能夠活化催化劑以使烯烴聚合的一種或多種活化劑或助催化劑的任何組合物?；罨瘎┙M合物還可包括其它組分例如載體，并且不限于單獨或以組合形式的活化劑或助催化劑。活化劑組合物可包括如本文所述以任何組合的任何適當(dāng)數(shù)量的活化劑組分。還將理解，“活化劑組合物”還可含有本領(lǐng)域中已知用于減少或消除反應(yīng)器結(jié)垢的一種或多種組分。連續(xù)性組合物如本文所用，術(shù)語“連續(xù)性組合物”為包含可用于氣相或漿液相聚合方法以減少或消除反應(yīng)器結(jié)垢的一種或多種組分或添加劑或助劑(如固體或液體)的組合物，其中“結(jié)垢”可通過許多現(xiàn)象體現(xiàn)，包括反應(yīng)器壁的表面覆蓋、入口線和出口線的堵塞、大附聚物的形成或本領(lǐng)域中已知的其它形式的反應(yīng)器干擾。對于本文所述的連續(xù)性組合物常見的是，它們包含通過至少一種熔融脂肪胺改性的和/或與已經(jīng)至少一種熔融脂肪胺接觸的至少一種金屬羧酸鹽。如本文所用，術(shù)語“熔融脂肪胺”是指基本上處于液態(tài)的脂肪胺。根據(jù)脂肪胺的熔點，將理解的是脂肪胺在環(huán)境溫度下可為液體?？商娲?，脂肪胺在環(huán)境溫度下可為固體或蠟。熱量的施加可將固體或蠟狀脂肪胺合適地轉(zhuǎn)化為液體。術(shù)語“熔融脂肪胺”涵蓋在環(huán)境溫度下為液體的脂肪胺并且還涵蓋在高于環(huán)境溫度的溫度下為液體的脂肪胺。當(dāng)在合適的液體載劑中漿化時，在環(huán)境溫度下或在高于環(huán)境溫度的溫度下處于液態(tài)的脂肪胺可保持為液體。例如，當(dāng)固體脂肪胺在高于環(huán)境溫度的溫度下熔融并且將所得液體脂肪胺添加到處于較低溫度下的液體載劑中時，則可得到液體分散體或乳液。將理解的是，術(shù)語“熔融脂肪胺”包括液體脂肪胺在合適液體載劑中的分散體，例如，液體脂肪胺在礦物油中的分散體。以連續(xù)性組合物的總重量計，至少一種脂肪胺可以約0.1wt％到約90wt％存在于連續(xù)性組合物中。在此范圍內(nèi)，以連續(xù)性組合物的總重量計，至少一種脂肪胺可以優(yōu)選地大于或等于約0.5％、或5％、或10％、或20％、或30％、或40％、或50％、或60％或70％、或80％存在于連續(xù)性組合物中。還在此范圍內(nèi)，以連續(xù)性組合物的總重量計，至少一種脂肪胺可以優(yōu)選小于或等于約75％、或65％、或55％、或45％、或35％、或25％、或15％存在于連續(xù)性組合物中。至少一種脂肪胺可以在包含以上公開的任何上限和任何下限范圍內(nèi)的量存在于連續(xù)性組合物中。以連續(xù)性組合物的總重量計，至少一種金屬羧酸鹽可以約0.1wt％到約90wt％存在于連續(xù)性組合物中。在此范圍內(nèi)，以連續(xù)性組合物的總重量計，至少一種金屬羧酸鹽可以大于或等于約0.5％、或5％、或10％、或20％、或30％、或40％、或50％、或60％、或70％、或80％存在于連續(xù)性組合物中。還在此范圍內(nèi)，以連續(xù)性組合物的總重量計，至少一種金屬羧酸鹽可以小于或等于約75％、或65％、或55％、或45％、或35％、或25％、或15％存在于連續(xù)性組合物中。至少一種金屬羧酸鹽可以在包含以上公開的任何上限和任何下限范圍內(nèi)的量存在于連續(xù)性組合物中。至少一種脂肪胺可由下式表示：(R1)xN(R2OH)y其中R1為具有9到40個碳原子的烴基；R2為具有1到8個碳原子的烴基；并且x的值為1或2并且x+y＝3。R1可為具有14到26個碳原子的烴基。R2可為甲基、乙基、正丙基、正丁基或異丙基。R1還可為具有14到26個碳原子的烴基并且且R2可為乙基。脂肪胺的非限制性實例為十八基雙(2-羥乙基)胺。如本文所用，術(shù)語“金屬羧酸鹽”為具有來自元素周期表的金屬部分的任何單羧酸鹽或二羧酸鹽或三羧酸鹽。非限制性實例包括飽和、不飽和、脂肪族、芳香族或飽和環(huán)狀羧酸鹽。羧酸鹽配體的實例包括(但不限于)乙酸鹽、丙酸鹽、丁酸鹽、戊酸鹽、特戊酸鹽、己酸鹽、異丁基乙酸鹽、叔丁基-乙酸鹽、辛酸鹽、庚酸鹽、壬酸鹽、十一烷酸鹽、油酸鹽、辛酸鹽、棕櫚酸鹽、豆蔻酸鹽、十七烷酸鹽、硬脂酸鹽、二十烷酸鹽(arachate)以及二十四烷酸鹽(tercosanoate)。金屬部分的非限制性實例包括來自元素周期表的選自以下各者的群組的金屬：Al、Mg、Ca、Sr、Sn、Ti、V、Ba、Zn、Cd、Hg、Mn、Fe、Co、Ni、Pd、Li以及Na。羧酸金屬鹽可由以下通式表示：M(Q)x(OOCR)y其中M為來自第3族到第16族和鑭系和錒系的金屬，優(yōu)選來自第8族到第13族，更優(yōu)選來自第13族，其中鋁最優(yōu)選；Q為鹵素、氫、羥基或氫氧化物、烷基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、硅烷或磺酸基，R為具有1到100個碳原子的烴基；并且x為0到3的整數(shù)且y是1到4的整數(shù)并且x和y的總和等于金屬的價態(tài)。上式中的R可相同或不同。R的非限制性實例包括具有2到100個碳原子的烴基，其包括烷基，芳基，芳香族、脂肪族、環(huán)狀、飽和或不飽和烴基。R可為具有大于或等于8個碳原子、大于或等于12個碳原子或大于14個碳原子的烴基。R可包含具有17到90個碳原子、17到72或17到54個碳原子的烴基。R可包含6到30個碳原子、8到24個碳原子或16到18個碳原子(例如，十六烷基和十八烷基)。上式中的Q的非限制性實例包括一或多個相同或不同的含有烴的基團如：具有1到30個碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳基、烯基、芳基烷基、芳基烯基或烷基芳基、烷基硅烷、芳基硅烷、烷基胺、芳基胺、烷基磷化物、烷氧基。含有烴的基團可為直鏈、支鏈或甚至經(jīng)取代的。此外，在一個實施例中Q為無機基團，如鹵化物、硫酸酯或磷酸酯。金屬羧酸鹽可包含羧酸鋁，如單硬脂酸鋁、二硬脂酸鋁以及三硬脂酸鋁、辛酸鋁、油酸鋁以及環(huán)己基丁酸鋁。羧酸金屬鹽可包含[CH3(CH2)16COO]3Al(三硬脂酸鋁)、[CH3(CH2)16COO]2--Al--OH(二硬脂酸鋁)以及CH3(CH2)16COO--Al(OH)2(單硬脂酸鋁)。金屬羧酸鹽的其它實例包括硬脂酸鈦、硬脂酸錫、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸硼以及硬脂酸鍶。用于本文中的金屬羧酸鹽可基本上不含羧酸，其中羧酸由式RCOOH表示，其中R為具有6到30個碳原子的烴基。以如色譜測定的金屬羧酸鹽的總重量計，金屬羧酸鹽可具有小于或等于約1wt％的總游離羧酸，或以金屬羧酸鹽的總重量計，具有小于或等于約0.5wt％或小于或等于約0.1wt％的總游離羧酸。在一個實施例中，基本上不含游離酸的金屬羧酸鹽是通過用在25℃下介電常數(shù)大于3.0的有機溶劑萃取金屬羧酸鹽來產(chǎn)生。這種極性溶劑導(dǎo)致包括粗金屬羧酸鹽中所存在的游離酸的極性化合物的改進萃取。在一個實施例中，先前已經(jīng)用有機溶劑萃取與催化劑化合物組合的金屬羧酸鹽以去除羧酸、羧酸的第1族鹽和/或羧酸的第2族鹽，其中有機溶劑選自由以下各者組成的群組：C1-C10醇、C1-C10酮、C1-C10酯、C1-C10醚、C1-C10烷基鹵化物、C1-C10烷基腈、C1-C10二烷基亞砜以及其組合。在另一實施例中，有機溶劑選自由以下各者組成的群組：甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、丙酮、甲基-乙基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丁酸甲酯、二甲醚、二乙醚、1,4-二噁烷、四氫呋喃、氯仿、二氯甲烷、乙腈、二甲亞砜及其組合?；旧喜缓人岬拇祟惤饘亵人猁}描述于美國專利申請公開案第20130245215號中。連續(xù)性組合物可進一步包含至少一種液體載劑。液體載劑的非限制性實例包括礦物油、芳香族烴或脂肪族烴。礦物油為優(yōu)選的液體載劑。以漿液的總重量計，連續(xù)性組合物可以約1wt.％到約60wt.％在一種或多種液體載劑中呈漿液形式。在此范圍內(nèi)，以漿液的總重量計，連續(xù)性組合物以大于或等于約1％、或2％、或4％、或6％、或10％、或15％、或20％、或25％、或30％、或40％、或50％存在于漿液中。當(dāng)存在液體載劑時，以包括液體載劑的連續(xù)性組合物的總重量計，連續(xù)性組合物可包含以大于或等于約0.5重量％、或1重量％、或2重量％、或3重量％、或4重量％、或5重量％、或6重量％、或7重量％、或8重量％、或10重量％、或12重量％或15重量％的量的至少一種脂肪胺。當(dāng)存在液體載劑時，以包括液體載劑的連續(xù)性組合物的總重量計，連續(xù)性組合物可包含以大于或等于約0.5重量％、或1重量％、或2重量％、或3重量％、或4重量％、或5重量％、或6重量％、或7重量％、或8重量％、或10重量％、或12重量％或15重量％的量的至少一種金屬羧酸鹽。當(dāng)存在液體載劑時，連續(xù)性組合物可優(yōu)選地包含：以a)、b)和c)的總重量％計，a)2wt.％至20wt.％的至少一種金屬羧酸鹽，b)2wt.％至20wt.％的至少一種脂肪胺，以及c)至少一種液體載劑?？商娲?，連續(xù)性組合物可優(yōu)選地包含：以a)、b)和c)的總重量％計，a)3wt.％至15wt.％的至少一種金屬羧酸鹽，b)3wt.％至15wt.％的至少一種脂肪胺，以及c)至少一種液體載劑。脂肪胺可進一步包含粒狀無機氧化物。粒狀無機氧化物的非限制性實例包括二氧化硅或氧化鋁。無機氧化物的平均粒徑可在約0.1μm到約100μm、或約0.5μm到約50μm、或約0.5μm到約20μm、或約0.5μm到約10μm的范圍內(nèi)。以脂肪胺和無機氧化物的總重量計，粒狀氧化物在脂肪胺中的量可為1wt％到50wt％。以脂肪胺和無機氧化物的總重量計，粒狀氧化物在脂肪胺中的量可為5wt％到30wt％。另外，以脂肪胺和無機氧化物的總重量計，粒狀氧化物在脂肪胺中的量可為7wt％到20wt％。額外連續(xù)性添加劑/助劑除上文所述的“連續(xù)性組合物”以外，還可能需要使用一種或多種額外連續(xù)性添加劑以例如輔助調(diào)節(jié)反應(yīng)器中的靜態(tài)水平。連續(xù)性添加劑可用作催化劑組合物的一部分或獨立于催化劑組合物直接引入到反應(yīng)器中。連續(xù)性添加劑可以負載在本文所述的負載型催化劑組合物的無機氧化物上。連續(xù)性添加劑的非限制性實例包括脂肪胺、酰胺-烴或乙氧基化酰胺化合物，如在WO96/11961中描述為“表面改性劑”；羧酸酯化合物，如芳基-羧酸酯和長鏈烴羧酸酯，以及脂肪酸-金屬絡(luò)合物；醇、醚、硫酸酯化合物、金屬氧化物以及本領(lǐng)域中已知的其它化合物。連續(xù)性添加劑的一些特定實例包括1,2-二醚有機化合物、氧化鎂、ARMOSTAT310、ATMER163、ATMERAS-990以及其它甘油酯、乙氧基化胺(例如，N,N-雙(2-羥乙基)十八基胺)、烷基磺酸酯以及烷氧基化脂肪酸酯；STADIS450和425、KEROSTATCE4009和KEROSTATCE5009、N-油烯基鄰氨基苯甲酸鉻鹽、Medialan酸和二-叔丁基苯酚的鈣鹽；POLYFLO130、TOLAD511(α-烯烴-丙烯腈共聚物和聚合多元胺)、EDENOLD32、硬脂酸鋁、脫水山梨糖醇-單油酸酯、甘油單硬脂酸酯、甲苯甲酸甲酯、順丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸二甲酯、三乙胺、3,3-二苯基-3-(咪唑-1-基)-丙炔等化合物。任何前述額外連續(xù)性添加劑可以單獨或與額外連續(xù)性添加劑組合使用?？捎糜诒疚墓_的實施例的其它額外連續(xù)性添加劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的。不管使用哪些額外連續(xù)性添加劑，在選擇適當(dāng)額外連續(xù)性添加劑中應(yīng)小心以避免將毒物引入到反應(yīng)器中。另外，在所選實施例中，應(yīng)使用使靜電荷落入到所需范圍中必需的最小量的額外連續(xù)性添加劑。額外連續(xù)性添加劑可以兩種或更多種以上列出的額外連續(xù)性添加劑的組合添加到反應(yīng)器中。額外連續(xù)性添加劑可以溶液或漿液(如具有礦物油的漿液)形式添加到反應(yīng)器中，并且可以單獨進料流形式添加到反應(yīng)器中或可在添加到反應(yīng)器中之前與其它進料組合。例來說，可以在將組合的催化劑-靜態(tài)控制劑混合物進料到反應(yīng)器中之前使額外連續(xù)性添加劑與催化劑或催化劑漿液組合。根據(jù)聚合物產(chǎn)生速率，額外連續(xù)性添加劑可以約0.05ppmw到約200ppmw、或約2ppmw到約100ppmw、或約2ppmw到約50ppmw范圍內(nèi)的量添加到反應(yīng)器中。根據(jù)聚合物產(chǎn)生速率，額外連續(xù)性添加劑還可以約2ppmw或更大的量添加到反應(yīng)器中。制備連續(xù)性組合物的方法用于制備本發(fā)明的連續(xù)性組合物的方法可涉及使一種或多種金屬羧酸鹽與熔融脂肪胺接觸。應(yīng)了解接觸還可指組合、共混、混合等。接觸可在合適的液體載劑存在或不存在下進行。熔融脂肪胺可在與一種或多種金屬羧酸鹽接觸之前在合適的液體載劑中漿化。漿液可為脂肪胺在液體載劑中的分散體或乳液。至少一種金屬羧酸鹽和至少一種脂肪胺可噴霧干燥或噴霧冷凝。所得噴霧干燥的粉末可隨后在合適的液體載劑中漿化。技術(shù)人員將熟悉本領(lǐng)域中已知的各種噴霧干燥技術(shù)。使一種或多種金屬羧酸鹽與一種或多種熔融脂肪胺組合的產(chǎn)物可與另外的金屬羧酸鹽接觸。接觸可在合適的液體載劑存在或不存在下進行。接觸可在液體載劑存在下進行。所添加的另外金屬羧酸鹽的量優(yōu)選地使得以金屬羧酸鹽、脂肪胺和液體載劑的總重量計，連續(xù)性組合物的金屬羧酸鹽總量在約2wt.％至20wt.％之間并且脂肪胺的量在約2wt.％至20wt.％之間。在與一種或多種金屬羧酸鹽接觸之前，可加熱脂肪胺以便提供自由流動的液體。融化脂肪胺所需要的溫度將取決于其熔點。溫度可大于20℃、或30℃、或40℃、或50℃、或60℃、或70℃、或80℃、或90℃、或100℃、或110℃、或120℃、或130℃。在與一種或多種金屬羧酸鹽接觸之前，熔融脂肪胺可被干燥，也就是說，經(jīng)歷減少水分含量的過程。干燥溫度可大于20℃、或30℃、或40℃、或50℃、或60℃、或70℃、或80℃、或90℃、或100℃、或110℃、或120℃、或130℃。可在高溫下執(zhí)行使一種或多種金屬羧酸鹽與熔融脂肪胺接觸。溫度可大于20℃、或30℃、或40℃、或50℃、或60℃、或70℃、或80℃、或90℃、或100℃、或110℃、或120℃、或130℃。另外，溫度可大于20℃、或30℃、或40℃、或50℃、或60℃、或70℃。連續(xù)性組合物可經(jīng)干燥以除去可以以其它方式不利地影響烯烴聚合催化劑活性的殘留水分。連續(xù)性組合物可在高溫下，優(yōu)選在大于20℃、或30℃、或40℃、或50℃、或60℃、或70℃、或80℃、或90℃、或100℃、或110℃、或120℃、或130℃下干燥。優(yōu)選地，干燥溫度可小于90℃、或80℃、或70℃、或60℃、或50℃、或40℃。連續(xù)性組合物的干燥可在真空條件下執(zhí)行。還可通過對固體或漿液進行氮氣吹掃或噴射來促進干燥。連續(xù)性組合物可含有小于1000ppm、或800ppm或500ppm、或300ppm、或200ppm的水分。優(yōu)選地，連續(xù)性組合物含有不大于200ppm的水分。了解用于上文公開方法中的所涵蓋的技術(shù)和裝備?；旌匣蚪佑|技術(shù)可涉及任何機械混合方式，例如振搖、攪拌、翻滾、噴霧干燥以及輥壓。涵蓋的另一技術(shù)涉及使用流化，例如在其中循環(huán)氣體提供接觸的流化床反應(yīng)器容器中。使用連續(xù)性組合物的方法本領(lǐng)域技術(shù)人員認識到根據(jù)使用的烯烴聚合組合物，將需要某些條件的溫度和壓力以防止例如催化劑體系活性的喪失。如上文所述的連續(xù)性組合物可獨立于催化劑組合物直接引入到聚合反應(yīng)器中。在合適的液體載劑中，連續(xù)性組合物可呈漿液形式。如上文所述的連續(xù)性組合物還可與催化劑組合物一起引入到聚合反應(yīng)器中。也就是說，與催化劑組合物混合。應(yīng)了解，引入的精確方法可根據(jù)以下條件中的一個或多個而變化：溫度和壓力、混合裝置的類型、待組合的組分的量以及甚至將催化劑/連續(xù)性組合物組合引入到反應(yīng)器中的機制。在任何時間，連續(xù)性組合物的量與反應(yīng)器中產(chǎn)生的聚合物的量的比率可在0.5ppm與1000ppm之間、在1ppm與400ppm之間或在5ppm與50ppm之間。聚合方法聚合方法可以包括溶液、氣相、漿液相以及高壓方法或其組合。在說明性實施例中，提供一種或多種烯烴(其中的至少一種為乙烯或丙烯)的氣相或漿液相聚合。任選地，反應(yīng)器為氣相流化床聚合反應(yīng)器。上文所述的連續(xù)性組合物適用于在廣泛溫度和壓力范圍內(nèi)的任何預(yù)聚和/或聚合方法。溫度可在-60℃到約280℃、50℃到約200℃、60℃到120℃、70℃到100℃或80℃到95℃范圍內(nèi)。在一個實施例中，本發(fā)明的方法涉及具有2到30個碳原子、優(yōu)選地2到12個碳原子、并且更優(yōu)選地2到8個碳原子的一種或多種烯烴單體的溶液、高壓、漿液或氣相聚合方法。所述方法具體地非常適合于兩種或更多種烯烴或共聚單體，如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等的聚合?？捎糜诒景l(fā)明方法的其它烯烴包括烯系不飽和單體、具有4到18個碳原子的二烯烴、共軛或非共軛二烯、多烯、乙烯基單體和環(huán)烯烴?？捎玫膯误w可包括(但不限于)降冰片烯、降冰片二烯、異丁烯、異戊二烯、乙烯基苯并環(huán)丁烷、苯乙烯、經(jīng)烷基取代的苯乙烯、亞乙基降冰片烯、二環(huán)戊二烯以及環(huán)戊烯。在本發(fā)明方法的一個說明性實施例中，產(chǎn)生乙烯的共聚物，其中具有至少一個具有4到15個碳原子、優(yōu)選地4到12個碳原子、并且最優(yōu)選地4到8個碳原子的α-烯烴的共聚單體與乙烯在氣相方法中聚合。在本發(fā)明方法的另一實施例中，乙烯或丙烯與至少兩種不同共聚單體(任選地其中一者可為二烯)聚合以形成三元共聚物。在一個實施例中，本發(fā)明方法涉及聚合方法，具體地氣相或漿液相方法，用于使丙烯單獨或與一種或多種包括乙烯的其它單體和/或具有4到12個碳原子的其它烯烴聚合。聚合方法可包含使乙烯和任選地α-烯烴與如上文所述的連續(xù)性組合物中的一種或多種以及反應(yīng)器中的一種或多種催化劑組合物在聚合條件下接觸，以產(chǎn)生乙烯聚合物或共聚物。合適的氣相聚合方法描述在例如美國專利第4,543,399號、第4,588,790號、第5,028,670號、第5,317,036號、第5,352,749號、第5,405,922號、第5,436,304號、第5,453,471號、第5,462,999號、第5,616,661號、第5,668,228號、第5,627,242號、第5,665,818號以及第5,677,375號和歐洲公開EP-A-0794200、EP-A-0802202、EP-A20891990以及EP-B-634421中。漿液聚合方法一般使用在約1個大氣壓到約50個大氣壓和甚至更高范圍內(nèi)的壓力，和在0℃到約120℃范圍內(nèi)的溫度。在漿液聚合中，在添加乙烯和共聚單體和通常氫氣以及催化劑的液體聚合稀釋介質(zhì)中形成固體、顆粒狀聚合物的懸浮液。間歇或連續(xù)從反應(yīng)器移出包括稀釋劑的懸浮液，其中揮發(fā)性組分從聚合物分離并且任選地在蒸餾之后再循環(huán)到反應(yīng)器中。用于聚合介質(zhì)中的液體稀釋劑通常為具有3到7個碳原子的烷烴，優(yōu)選地支鏈烷烴。使用的介質(zhì)在聚合條件下應(yīng)為液體并且相對惰性。當(dāng)使用丙烷介質(zhì)時，方法必須在反應(yīng)稀釋劑臨界溫度和壓力以上操作。優(yōu)選地，使用己烷或異丁烷介質(zhì)。優(yōu)選的聚合方法稱為顆粒形式聚合，或漿液方法，其中溫度保持低于聚合物變成溶液的溫度。此類技術(shù)在本領(lǐng)域中是眾所周知的，并且描述于例如美國專利第3,248,179號中。其它漿液方法包括使用環(huán)管反應(yīng)器的那些和使用多個串聯(lián)、平行或其組合的攪拌反應(yīng)器的那些。漿液方法的非限制性實例包括連續(xù)環(huán)管或攪拌槽方法。另外，漿液方法的其它實例描述于美國專利第4,613,484號中。溶液方法的實例描述于美國專利第4,271,060號、第5,001,205號、第5,236,998號以及第5,589,555號中。實例應(yīng)理解，雖然已結(jié)合其具體實施例描述本公開，但是前述描述旨在說明且不限制本公開的范圍。其它方面、優(yōu)點以及修改對于本公開所屬的領(lǐng)域的技術(shù)人員來說將是顯而易見的。因此，提出以下實例以便向本領(lǐng)域的技術(shù)人員提供對如何制備和使用所公開的組合物的完全公開和描述，并且以下實例不旨在限制本公開的范圍。比較組合物將比較連續(xù)性組合物制備成在380礦物油中固體二硬脂酸鋁和固體IRGASTATAS-990的50:50重量比混合物。在30℃下混合試劑，并且在30℃在真空下用氮氣吹掃將所得漿液干燥到小于200ppm的水分含量。以漿液的總重量計，所得漿液含有約10重量％的每種固體組分。IRGASTATAS-990為可商購的十八烷基雙(2-羥乙基)胺和非晶形二氧化硅的混合物。試圖在高于35℃的溫度下干燥漿液導(dǎo)致產(chǎn)物的膠凝。本發(fā)明組合物1將本發(fā)明連續(xù)性組合物制備成在礦物油中固體二硬脂酸鋁和熔融IRGASTATAS-990的50:50重量比混合物。將根據(jù)國際專利申請公開案第WO2012/074709號制備的二硬脂酸鋁和礦物油加熱到75℃，在攪拌下維持30分鐘。將熔融AS-990(80℃至85℃)添加到礦物油和二硬脂酸鋁中。在75℃下將漿液混合額外的30分鐘，并且然后冷卻到15℃。最終組合物含有5wt％二硬脂酸鋁和5wt％AS-990。本發(fā)明組合物2通過組合二硬脂酸鋁和380礦物油來制備本發(fā)明連續(xù)性組合物。然后將所得漿液加熱到約65℃，之后添加熔融的十八烷基雙(2-羥乙基)胺)。在65℃在真空下并且用氮氣吹掃干燥漿液，直到在漿液中水分含量低于200ppm。最終的漿液含有10wt％二硬脂酸鋁、9wt％十八烷基雙(2-羥乙基)胺和81wt％380油。催化劑在實例中，以下催化劑‘A1’為負載在二氧化硅上的雙(正丙基-環(huán)戊二烯)二甲基鉿和甲基鋁氧烷。催化劑為干粉并且使用純化氮氣作為載體直接注入到聚合反應(yīng)器的流化床中。制備催化劑的方法公開于例如國際專利申請公開案第WO2014/011357號中。催化劑‘A2’在組成上類似于催化劑‘A1’，不同之處在于其負載在較大粒徑的二氧化硅上。催化劑‘B’為包含負載在煅制二氧化硅以及甲基鋁氧烷上的(四甲基環(huán)戊二烯)(正丙基環(huán)戊二烯)二氯化鋯和雙(2-(五甲基苯基酰胺基)乙基)胺二苯甲基鋯的雙金屬催化劑。制備催化劑的方法公開于例如美國專利第6,271,325號中。此催化劑在純化礦物油中為漿液。催化劑‘C’為包含負載在煅制二氧化硅以及甲基鋁氧烷上的以1:5.5摩爾比的雙(正丁基環(huán)戊二烯)二氯化鋯和雙(2-(五甲基苯基酰胺基)乙基)胺二苯甲基鋯的雙金屬催化劑。制備催化劑的方法公開于例如美國專利第6,271,325號中。此催化劑在純化礦物油和IsoparTMC流體的混合物中為漿液。聚合測試在不同規(guī)模的三個中試設(shè)備反應(yīng)器中測試上述連續(xù)性組合物(比較和本發(fā)明1和本發(fā)明2)和催化劑(A1、A2、B和C)。中試設(shè)備反應(yīng)器1利用了0.35米內(nèi)徑和2.3米床高的氣相流化床反應(yīng)器。流化床由聚合物顆粒組成，并且將乙烯和氫氣的氣態(tài)進料流與液體1-己烯共聚單體一起在反應(yīng)器床下方引入再循環(huán)氣體管線中?？刂埔蚁錃夂?-己烯的單獨流動速率以維持固定組成目標(biāo)?？刂埔蚁舛纫跃S持恒定乙烯分壓?？刂茪錃庖跃S持恒定氫氣與乙烯摩爾比。通過線上氣相色譜測量所有氣體的濃度以確保再循環(huán)氣流中的相對恒定組成。通過使補充進料和再循環(huán)氣體連續(xù)流動通過反應(yīng)區(qū)來將生長聚合物顆粒的反應(yīng)床維持在流化狀態(tài)下。0.6米/秒至0.9米/秒的表觀氣速用于實現(xiàn)這一目的。反應(yīng)器在2240kPa的總壓力下操作。反應(yīng)器在105℃的恒定反應(yīng)溫度下操作。通過以等于粒狀產(chǎn)物形成速率的速率抽取流化床的一部分來將流化床維持在恒定高度。聚合物生產(chǎn)速率在15千克/小時至25千克/小時范圍內(nèi)。經(jīng)由一系列閥門將產(chǎn)物半連續(xù)地移出到固定體積的腔室中。凈化此產(chǎn)物以除去夾帶的烴，并且用少量潮濕氮氣流處理以使任何痕量的殘余催化劑鈍化。將連續(xù)性組合物漿液饋入到攪動的漿液進料容器，并且基于聚合物產(chǎn)生速率以一定的速率計量加入到反應(yīng)器中從而在床中維持期望的濃度。惰性烴類用作載體介質(zhì)。結(jié)果使用上述催化劑‘B’操作中試設(shè)備反應(yīng)器1以產(chǎn)生雙峰標(biāo)稱0.9495密度產(chǎn)物。反應(yīng)條件是：如表1所指示，基于材料平衡，本發(fā)明1連續(xù)性組合物得到相對于比較連續(xù)性組合物約15％的催化劑產(chǎn)率提高。表1-本發(fā)明1和比較組合物連續(xù)性組合物類型本發(fā)明1比較連續(xù)性組合物含量，ppm39.744.5滯留時間，(hr)3.23.6熔融指數(shù)6.98.1熔體流動比率I21/I536.437.2密度(g/cc)0.94920.9495催化劑產(chǎn)率(材料平衡)87217782中試設(shè)備反應(yīng)器2另一組測試在較大的連續(xù)中試規(guī)模氣相流化床反應(yīng)器中進行，所述反應(yīng)器具有0.6米內(nèi)徑和4.4米的床高。聚合物生產(chǎn)速率在40千克/小時至50千克/小時范圍內(nèi)。進行一系列實驗以比較比較連續(xù)性組合物與本發(fā)明2連續(xù)性組合物?？偣菜膫€實驗；兩個實驗使用催化劑‘A1’并且兩個實驗使用催化劑‘A2’來完成。對于每個相應(yīng)的兩部分實驗反應(yīng)器氣體組成保持恒定，以獲得關(guān)于催化劑產(chǎn)率和靜態(tài)差異的準(zhǔn)確結(jié)果。未觀察到催化劑產(chǎn)率和靜態(tài)趨勢的顯著差異。以下表2指示，基于材料平衡方法，兩種連續(xù)性組合物得到類似的催化劑產(chǎn)率。此外，反應(yīng)器表層溫度和靜態(tài)測量指示沒有特性差異。表2-本發(fā)明2和比較組合物關(guān)于催化劑‘A1’和催化劑‘A2’性能的比較*是指根據(jù)聚合物產(chǎn)生速率的連續(xù)性組合物進料率。在不同方法條件下，使用催化劑‘B’執(zhí)行進一步的測試并且結(jié)果匯總在表3中。本發(fā)明連續(xù)性組合物顯示出相比于比較連續(xù)性組合物催化劑產(chǎn)率的增加。兩種連續(xù)性組合物顯示出彼此類似的性能，而沒有經(jīng)歷反應(yīng)器連續(xù)性問題。表3-本發(fā)明2和比較組合物關(guān)于催化劑‘B’性能的比較*是指根據(jù)聚合物產(chǎn)生速率的連續(xù)性組合物進料率。在不同方法條件下，使用催化劑‘C’執(zhí)行進一步的測試并且結(jié)果匯總在表4中。結(jié)果顯示，催化劑產(chǎn)率在兩種連續(xù)性組合物之間類似而沒有顯著差異。未觀察到靜態(tài)或表層溫度的顯著差異并且未經(jīng)歷連續(xù)性問題。表4-本發(fā)明2和比較組合物關(guān)于催化劑‘C’性能的比較*是指根據(jù)聚合物產(chǎn)生速率的連續(xù)性組合物進料率。中試設(shè)備反應(yīng)器3另一組測試利用催化劑‘C’，在內(nèi)徑為2.44米和高度為12.2米的大規(guī)模氣相流化床反應(yīng)器中進行。產(chǎn)生速率為約4,500kg/hr。反應(yīng)器起初使用比較連續(xù)性添加劑操作反應(yīng)器以產(chǎn)生適合于吹塑應(yīng)用具有23.7FI和0.9579密度的雙峰產(chǎn)物。然后將反應(yīng)器轉(zhuǎn)變到本發(fā)明2連續(xù)性組合物并且操作用于5次床翻轉(zhuǎn)以產(chǎn)生具有30.2FI和0.9582密度的雙峰吹塑產(chǎn)物。隨后將反應(yīng)器從本發(fā)明2連續(xù)性組合物轉(zhuǎn)變到比較連續(xù)性組合物以產(chǎn)生具有30.9FI和0.9584密度的雙峰吹塑產(chǎn)物，并且操作用于2次床翻轉(zhuǎn)。對于這些實驗的反應(yīng)條件如以下表5中所示。表5-本發(fā)明2和比較組合物關(guān)于催化劑‘C’性能的比較*是指根據(jù)聚合物產(chǎn)生速率的連續(xù)性組合物進料率。靜態(tài)分布保持接近于基線并且對于本發(fā)明和比較連續(xù)性組合物兩者而言是類似的。另一組測試在大規(guī)模氣相流化床反應(yīng)器中進行。使用催化劑‘B’和本發(fā)明連續(xù)性組合物2操作反應(yīng)器以產(chǎn)生適合于管應(yīng)用的具有5-7FI和0.9495到0.9505密度的產(chǎn)物。然后，在類似條件下操作反應(yīng)器，不同之處在于將本發(fā)明2切換到比較連續(xù)性組合物以在以下反應(yīng)條件(表6)下產(chǎn)生類似產(chǎn)物。表6-本發(fā)明2和比較組合物關(guān)于催化劑‘B’性能的比較*是指根據(jù)聚合物產(chǎn)生速率的連續(xù)性組合物進料率。在整個實驗中靜態(tài)分布保持接近于基線。為了簡單起見，本文僅明確地公開了某些范圍。然而，來自任何下限的范圍可以與任何上限組合以列舉出未明確列舉出的范圍，以及來自任何下限的范圍可以與任何其它下限組合以列舉出未明確列舉出的范圍，以相同的方式，來自任何上限的范圍可以與任何其它上限組合以列舉出未明確列舉出的范圍。所有引用的文件通過對所有權(quán)限的引用完全并入本文中，在所述權(quán)限中，所述并入被準(zhǔn)許，并且在此公開符合本發(fā)明的描述的程度上。當(dāng)前第1頁1 2 3