專利名稱：熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及能夠提供成形時(shí)的穩(wěn)定性優(yōu)異、并且耐熱性優(yōu)異的成形物的熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂。更詳細(xì)而言涉及在與其他的樹脂混合在高溫下進(jìn)行熔融成形時(shí)、要求更穩(wěn)定的成形、品質(zhì)時(shí)等需要高熱穩(wěn)定性的成形用途中也能夠適宜地使用的熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂。
背景技術(shù)：
聚乙烯醇縮醛樹脂通過將聚乙烯醇樹脂用醛縮醛化而制造，一直以來，被應(yīng)用于汽車的擋風(fēng)玻璃用、安全玻璃用的中間膜、各種粘結(jié)劑、粘接劑等廣泛的領(lǐng)域中。然而，聚乙烯醇縮醛樹脂的熱穩(wěn)定性不充分，作為熱成形用而使用時(shí)，存在由熱分解、熱劣化引起分解氣體的產(chǎn)生、交聯(lián)凝膠化物的產(chǎn)生等情況。特別是存在如下情況:與其他的樹脂混合在高溫下進(jìn)行熔融成形時(shí)容易發(fā)生分解、劣化，引起成形物的著色、物性的降低等，難以長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定地進(jìn)行成形的情況；難以得到所要求的品質(zhì)的制品的情況。作為改善這樣的聚乙烯醇縮醛樹脂的成形性的手段，多在玻璃中間膜用途等中配混增塑劑。例如，專利文獻(xiàn)I 3中公開了一種由聚乙烯醇縮醛樹脂和各種增塑劑形成的夾層玻璃用中間膜。然而，通過配混增塑劑等雖然成形性提高，但存在成形物的強(qiáng)度 彈性模量、表面硬度降低，或者增塑劑慢慢地滲出等根據(jù)用途的不同而產(chǎn)生不優(yōu)選的影響的情況。另外，專利文獻(xiàn)4中公開了一種在聚乙烯醇縮醛樹脂中不配混增塑劑而配混聚(ε-己內(nèi)酯)而成的夾層玻璃用中間膜。但是，通過配混聚(ε-己內(nèi)酯)雖然成形性提高，但由于聚(ε -己內(nèi)酯)的熔點(diǎn)低、耐熱性低，因此利用范圍有限。另外，存在成形物的表面硬度降低的情況。此外，也對(duì)配混抗氧化劑、穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、潤(rùn)滑劑、加工助劑等各種添加劑進(jìn)行了研究，但仍不能根 本地改善聚乙烯醇縮醛樹脂的熱穩(wěn)定性。作為左右聚乙烯醇縮醛樹脂的熱穩(wěn)定性的因素，認(rèn)為有作為原料的聚乙烯醇樹脂的聚合度、皂化度、改性種類以及改性量；聚乙烯醇縮醛樹脂的縮醛種類以及縮醛化度；以及樹脂中殘存的金屬殘?jiān)?、未反?yīng)醛以及副產(chǎn)物等，認(rèn)為是這些因素相互關(guān)聯(lián)作用而引起分解、交聯(lián)凝膠化、著色等熱劣化。然而，對(duì)于這些因素以何種機(jī)理進(jìn)行熱劣化沒有明確的解釋，不能得到具有充分的熱穩(wěn)定性的聚乙烯醇縮醛樹脂。專利文獻(xiàn)5中公開了一種作為墨用粘結(jié)劑樹脂的金屬離子濃度為IOOppm以下的烷基縮醛化聚乙烯醇樹脂，但使用該樹脂作為熱成形用時(shí)，也存在熱成形性不充分的問題。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開2001-206741號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2001-226152號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2008-105942號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開平7-17745號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)5:日本特開2002-138107號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題鑒于上述背景技術(shù)，本發(fā)明提供一種熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂，其能夠提供熱穩(wěn)定性優(yōu)異、進(jìn)而耐熱性優(yōu)異的成形物而不有損現(xiàn)有的聚乙烯醇縮醛樹脂的特征。用于解決問題的方案本發(fā)明人等為了提高聚乙烯醇縮醛樹脂的熱穩(wěn)定性進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過將所使用的聚乙烯醇樹脂的聚合度、皂化度、進(jìn)而聚乙烯醇縮醛樹脂的制造時(shí)的縮醛化度、以及殘存的堿金屬或者堿土金屬的含量控制在特定的范圍，能夠得到熱穩(wěn)定性優(yōu)異的聚乙烯醇縮醛樹脂。進(jìn)而發(fā)現(xiàn)，通過控制縮醛化中使用的醛的結(jié)構(gòu)，能夠提供耐熱性優(yōu)異的成形物?；谝陨弦娊膺M(jìn)一步進(jìn)行了研究從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明提供一種熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂，其是將粘均聚合度為500 2000、皂化度為99.5mol%以上的聚乙烯醇樹脂用醛縮醛化而得到的，被醛縮醛化的乙烯醇單元的總計(jì)相對(duì)于全部重復(fù)單元為65 88mol%,堿金屬或者堿土金屬的含量為0.1 50ppmo本發(fā)明的熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂中，優(yōu)選的是，被碳原子數(shù)4以上的醛縮醛化的乙烯醇單元/被碳原子數(shù)3以下的醛縮醛化的乙烯醇單元的摩爾比為90/10 0/100。
本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹脂中，優(yōu)選的是聚乙烯醇縮丁醛。優(yōu)選被醛縮醛化的乙烯醇單元的總計(jì)相對(duì)于全部重復(fù)單元為70 88mol%。本發(fā)明的熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂中，優(yōu)選增塑劑的含量相對(duì)于聚乙烯醇縮醛樹脂100質(zhì)量份為20質(zhì)量份 以下。本發(fā)明的熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂中，優(yōu)選聚乙烯醇縮醛樹脂中不含有增塑劑。本發(fā)明的熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂中，優(yōu)選是通過將聚乙烯醇樹脂縮醛化而得到的漿料的PH調(diào)節(jié)為6 8后，實(shí)施干燥處理而得到的。本發(fā)明中，優(yōu)選聚乙烯醇縮醛樹脂的含水率被調(diào)節(jié)為0.005 2%。進(jìn)而，本發(fā)明還包含由前述熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂形成的成形體以及薄膜。進(jìn)而，本發(fā)明提供一種成形體的制造方法，其使用熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂進(jìn)行熱成形，所述熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂是將粘均聚合度為500 2000、皂化度為99.5mol%以上的聚乙烯醇樹脂用醛縮醛化而得到的，并且被醛縮醛化的乙烯醇單元的總計(jì)相對(duì)于全部重復(fù)單元為65 88mol%、堿金屬或者堿土金屬的含量為0.1 50ppm。優(yōu)選將增塑劑的含量調(diào)節(jié)為相對(duì)于聚乙烯醇縮醛樹脂100質(zhì)量份為20質(zhì)量份以下來進(jìn)行熱成形。進(jìn)而，本發(fā)明提供一種薄膜的制造方法，其使用熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂進(jìn)行熱成形，所述熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂是將粘均聚合度為500 2000、皂化度為99.5mol%以上的聚乙烯醇樹脂用醛縮醛化而得到的，并且被醛縮醛化的乙烯醇單元的總計(jì)相對(duì)于全部重復(fù)單元為65 88mol%、堿金屬或者堿土金屬的含量為0.1 50ppm。優(yōu)選將增塑劑的含量調(diào)節(jié)為相對(duì)于聚乙烯醇縮醛樹脂100質(zhì)量份為10質(zhì)量份以下來進(jìn)行熱成形。發(fā)明的效果采用本發(fā)明，能夠提供能獲得不有損現(xiàn)有的聚乙烯醇縮醛樹脂所具有的成形物的強(qiáng)度.彈性模量、表面硬度、表面的平滑性、透明度等物性、熱穩(wěn)定性優(yōu)異、并且耐熱性優(yōu)異的成形物的熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂。
具體實(shí)施例方式以下，詳細(xì)地說明本發(fā)明。本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹脂例如為具有化學(xué)式(I)所
表示的重復(fù)單元的樹脂。
權(quán)利要求
1.一種熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂，其是將粘均聚合度為500 2000、皂化度為99.5mol%以上的聚乙烯醇樹脂用醛縮醛化而得到的，并且被醛縮醛化的乙烯醇單元的總計(jì)相對(duì)于全部重復(fù)單元為65 88mol%,堿金屬或者堿土金屬的含量為0.1 50ppm。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂，其中，被碳原子數(shù)4以上的醛縮醛化的乙烯醇單元/被碳原子數(shù)3以下的醛縮醛化的乙烯醇單元的摩爾比為90/10 0/100。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂，其中，聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮丁醛。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3的任一項(xiàng)所述的熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂，其中，被醛縮醛化的乙烯醇單元的總計(jì)相對(duì)于全部重復(fù)單元為70 88mol%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4的任一項(xiàng)所述的熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂，其中，增塑劑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份聚乙烯醇縮醛樹脂為20質(zhì)量份以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂，其中，聚乙烯醇縮醛樹脂中不含增塑劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6的任一項(xiàng)所述的熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂，其中，聚乙烯醇縮醛樹脂是通過將聚乙烯醇樹脂縮醛化而得到的漿料的PH調(diào)節(jié)為6 8后，實(shí)施干燥處理而得到的。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7的任一項(xiàng)所述的熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂，其中，含水率被調(diào)節(jié)為0.005 2%ο
9.一種成形體,其由權(quán)利要求1 8的任一項(xiàng)所述的熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂形成。
10.一種薄膜，其由權(quán)利要求1 8的任一項(xiàng)所述的熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂形成。
11.一種成形體的制造方法，其使用熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂進(jìn)行熱成形，該熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂是將粘均聚合度為500 2000、皂化度為99.5mol%以上的聚乙烯醇樹脂用醛縮醛化而得到的，并且被醛縮醛化的乙烯醇單元的總計(jì)相對(duì)于全部重復(fù)單元為65 88mol%、堿金屬或者堿土金屬的含量為0.1 50ppm。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的成形體的制造方法，其中，將增塑劑的含量調(diào)節(jié)為相對(duì)于100質(zhì)量份聚乙烯醇縮醛樹脂為20質(zhì)量份以下來進(jìn)行熱成形。
13.一種薄膜的制造方法，其使用熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂進(jìn)行熱成形，該熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂是將粘均聚合度為500 2000、皂化度為99.5mol%以上的聚乙烯醇樹脂用醛縮醛化而得到的，并且被醛縮醛化的乙烯醇單元的總計(jì)相對(duì)于全部重復(fù)單元為65 88mol%、堿金屬或者堿土金屬的含量為0.1 50ppm。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的薄膜的制造方法，其中，將增塑劑的含量調(diào)節(jié)為相對(duì)于100質(zhì)量份聚乙烯醇縮醛樹脂為10質(zhì)量份以下來進(jìn)行熱成形。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供能夠獲得熱穩(wěn)定性優(yōu)異、并且耐熱性優(yōu)異的成形物而不有損聚乙烯醇縮醛樹脂的特征的熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂。本發(fā)明涉及將粘均聚合度為500～2000、皂化度為99.5mol%以上的聚乙烯醇樹脂用醛縮醛化而得到的、被醛縮醛化的乙烯醇單元的總計(jì)相對(duì)于全部重復(fù)單元為65～88mol%、堿金屬或者堿土金屬的含量為0.1～50ppm的熱成形用聚乙烯醇縮醛樹脂。被碳原子數(shù)4以上的醛縮醛化的乙烯醇單元/被碳原子數(shù)3以下的醛縮醛化的乙烯醇單元的摩爾比優(yōu)選為90/10～0/100。
文檔編號(hào)C08F116/38GK103140509SQ20118004705
公開日2013年6月5日 申請(qǐng)日期2011年9月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月28日
發(fā)明者辻本拓哉, 德地一記, 辻和尊, 東田昇, 藤原直樹 申請(qǐng)人:株式會(huì)社可樂麗