專利名稱：：丙烯酸烷基酯共聚物分散劑及其用途的制作方法丙烯酸烷基酯共聚物分散劑及其用途
技術領域：
本公開內容涉及一種當用于潤滑油組合物時可用作改進的分散劑的潤滑添加劑。相關申請本申請是目前未決的2006年7月28日提交的申請序列號11/494,598的部分繼續(xù)申請，并且與2006年7月28日提交的申請序列號11/494,524相關。
背景技術：
：分散添加劑用來懸浮散裝油中的油不可溶樹脂氧化產物和顆粒狀污染物。理想地，其使淤渣生成、顆粒相關磨損、粘度升高和氧化相關沉積物形成最小化。分散劑主要用于汽油發(fā)動機和重載柴油發(fā)動機油類。它們還用于天然氣發(fā)動機油類、航空活塞發(fā)動機油類、自動傳動液和一些類型的齒輪潤滑劑。已經(jīng)可得到和使用各種商業(yè)分散添加劑。例如，N-取代的長鏈鏈烯基琥珀酰亞胺已經(jīng)用作無灰分散劑。鏈烯基琥珀酸中間體通過使烯烴聚合物，例如聚異丁烯，與馬來酸酐縮合得到。然后例如由該中間體與例如多胺的胺化合物反應，已經(jīng)得到分散添加劑的堿性部分。其它先前使用的分散刑包括高分子量酯，例如亞烷基二醇和取代的琥珀酸酐的反應產物。其它已知的分散劑包括由高分子量烷基化苯酚得到的曼尼希堿(Mannichbases),例如多亞烷基苯酚、多亞烷基多胺和醛的反應產物。油類化學家不斷地尋找在低濃度下獲得最佳分散性和低溫性的分散劑。本公開內容致力于對用于潤滑油和流體的改進的分散劑的需求。
發(fā)明內容〖0004]本公開內容的示例性實施方案涉及一種新的反應產物和用于制備該反應產物的方法。該反應產物為通過使i)數(shù)均分子量為約5,000到約500,000的?；谋┧嵬榛ス簿畚?；ii)數(shù)均分子量為約500到約5000的烴基?；瘎缓蚷ii)選自(a)多胺；(b)多元醇；和(c)氨基醇的化合物一起反應形成官能化聚丙烯酸烷基酯共聚物而得到的共聚物產物。在一些實施方案中，(i):(ii)的摩爾比為約1:10到約5:1。(i)對(ii)的摩爾比的適合實例包括約1:1到1:3。在另一個示例性實施方案中，通過使i)重均分子量為約5,000到約500,000的?；谋┧嵬榛ス簿畚?；ii)多亞烷基琥珀酸或酸酐；和iii)選自(a)多胺；(b)多元醇；和(c)氨基醇的化合物一起反應形成官能化聚丙烯酸烷基酯共聚物而得到反應產物，其中(i)對(ii)的摩爾比為約1:10到約5:1。其它優(yōu)點當中，根椐公開的實施方案制備的共聚物反應產物可以具有良好的分散性、增稠效率、低溫性能、煙灰控制性能、燃料經(jīng)濟性和/或抗氧化性能，并且基本上沒有凝膠。在其它應用當中，該反應產物具有改善的低溫性能并可用于曲軸箱配方包。傳統(tǒng)潤滑油中的一些必要組分，例如摩擦改性劑，和品級基礎油通常傾向于改善配方的低溫性能。但是，已經(jīng)觀察到其它組分，例如某些聚合物，例如聚異丁烯基分散劑，消極地影響油類配方的低溫性能。雖然在配方中使用高級基礎油(例如II+類或III類)可以改善油類的燃料經(jīng)濟性，但是這些高級基礎油需要更復雜的煉油廠加工，并且因此使所得油類配方的成本增加更多?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)根據(jù)公開的實施方案的低溫性能改善的反應產物添加劑可以減少或排除在潤滑劑配方中使用昂貴基礎油的需求。在此所述的反應產物還可以和常規(guī)分散劑一起并以在成品油中較低的烯烴共聚物(OCP)負栽量用于發(fā)動機油應用中，以改善或改進分散性、氧化性、高溫高剪切(HTHS)/燃料經(jīng)濟性和低溫粘滯性(例如冷起動模擬器(coldcrankingsimulator,CCS)和小型旋轉粘度計(MRV)性能)。特別地，公開的反應產物可以在用于例如曲軸箱潤滑劑和自動傳動液的應用的潤滑油中顯示突出的低溫性能。該反應產物還可以在多種基礎油中顯示優(yōu)異的低溫性能。采用含有在此具體化的反應產物的油類，還可以得到例如經(jīng)由程序VIB發(fā)動機測試(S叫uenceVIBenginetesting)測量的改善的燃料經(jīng)濟性。該反應產物還可以是耐沉淀或沉降的，并且在引入反應產物的最終流體中可以不引起或促進這種形成。該反應產物的進一步特征可以是作為具有增強潤滑劑氧化穩(wěn)定性和分散性的潛力的聚合物結合抗氧劑，所述潤滑劑的氧化穩(wěn)定性和分散性可能受到常規(guī)較低分子量抗氧劑的熱學和氧化穩(wěn)定性的限制。因此，在此公開如下實施方案。方案1.一種反應產物，通過使i)數(shù)均分子量為約5,000到約500,000的酰化的丙烯酸烷基酯共聚物；ii)數(shù)均分子量為約500到約5000的烴基?；瘎缓蚷ii)選自(a)多胺；(b)多元醇；和(c)氨基醇的化合物，一起反應形成官能化聚丙烯酸烷基酯共聚物而得到，其中(i)對(ii)的摩爾比為約1:10到約5:1。方案2.方案1的反應產物，其中?；谋┧嵬榛ス簿畚锞哂屑s50,000到約250,000的數(shù)均分子量。方案3.方案l的反應產物，其中多胺選自脂族胺、芳族胺及其混合物。方案4.方案l的反應產物，其中反應產物包括分散劑。方案5.方案1的反應產物，其中反應產物包括粘度指數(shù)改進劑。方案6.方案1的反應產物，其中該反應產物顯示適用于潤滑劑和動力傳動液的低溫性能。方案7.方案1的反應產物，其中烴基?；瘎┌ǘ鄟喭榛晁峄蛩狒７桨?.方案7的反應產物，其中多亞烷基琥珀酸或酸酐的多亞烷基具有約卯0到約3000的數(shù)均分子量。方案9.方案1的反應產物，其中多元醇選自丙三醇、赤蘚醇、2-羥曱基-2-甲基-l,3-丙二醇(三羥甲基乙烷)、2-羥甲基-2-乙基-1,3-丙二醇(三羥甲基丙烷)、1,2,4-己三醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、季戊四醇、二季戊四醇、甘露糖醇、山梨糖醇及其混合物。方案10.方案1的反應產物，其中氨基醇選自乙醇胺、異丙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙基乙醇胺、二曱基乙醇胺、二丁基乙醇胺、3-氨基-l，2-丙二醇、絲氨醇、2-氨基-2-甲基-l,3-丙二醇、三(羥曱基)-氨基曱烷、l-氨基-l-脫氧-D-山梨糖醇、二乙醇胺、二異丙醇胺、N-甲基-N，N-二乙醇胺、三乙醇胺、N,N,N',N'-四(2-羥丙基)乙二胺、2-氨基-2-曱基-l-丙醇、2-二甲基-氨基-甲基小丙二醇、2-氨基-2-乙基-l,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-l,3-丙二醇、2-氨基-l-丁醇及其混合物。方案11.方案1的反應產物，其中丙烯酸烷基酯具有一般結構R3OCH2=C—C——O-R4其中RS為氫或CrCs烷基，并且R"為未取代或取代的d至約C3o烷基。方案12.方案1的反應產物，其中丙烯酸烷基酯具有一般結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R3為氫或C廣Cs烷基，并且R4為未取代或取代的d至約C犯烷基，條件是有效選擇R4以所迷摩爾比提供丙烯酸烷基酯單體的第一、第二和第三子組。方案13.方案ll的反應產物，其中W為甲基。方案14.方案1的反應產物，其中?；谋┧嵬榛ス簿畚锇ㄑ苌约s99.9至約80wt。/o丙烯酸烷基酯單體和約0.1至約20wt。/。酰化劑單體的單體單元。方案15.方案1的反應產物，其中組分(iii)包括多元醇，其中多元醇用胺或多胺封閉。方案16.方案1的反應產物，其中反應產物用選自硼酸、乙醇酸、含磷化合物、二巰基噻二唑、曱醛、氧化鉬或酸、氧化鎢或酸和鈦化合物的后處理劑進行后處理。方案17.方案1的反應產物，其中組分(iii)包括選自多亞乙基多胺和多亞乙基亞胺的多亞烷基多胺。方案18.方案1的反應產物，其中組分(iii)包括選自二亞乙基三胺(DETA)、四亞乙基四胺(TETA)、四亞乙基五胺(TEPA)、五亞乙基六胺(PEHA)、二亞丙基三胺(DPTA)、二(亞己基)三胺、1,3，6-三氨基曱基環(huán)己烷(TMAH)、三甲基六亞曱基二胺(TMD)、二乙氨基丙胺(DEAPA)、1，4-二(3-氨基丙基)哌嗪、乙二胺、二曱基氨基丙胺、N-羥乙基乙二胺、雙氨基丙基哌。泰及其混合物的多亞烷基多胺。方案19.方案l的反應產物，其中組分(iii)包括選自苯二胺、N-苯基-l,4-苯二胺、N-苯基-l，3-苯二胺、N-苯基-l，2-苯二胺、4,4-二氨基二苯二胺及其混合物的芳族多胺。方案20.—種潤滑劑組合物，包括主要量的具有潤滑粘度的基礎油和次要量的方案1的反應產物。方案21.方案20的潤滑劑組合物，其中反應產物包括煙灰控制分散劑。方案22.方案20的潤滑劑組合物，其中反應產物包括適用于改善潤滑劑組合物低溫性能的分散劑粘度指數(shù)改進劑。方案23.方案20的潤滑劑組合物，其中方案1的反應產物以約0.5wt。/Q至約25wt。/o的量存在于組合物中。方案24.方案23的潤滑劑組合物，其中具有潤滑粘度的油類選自I類油、II類油、m類油、IV類油、合成油及其混合物。方案25.—種添加劑濃縮物，包括基于活性成分基礎，20至90Wtn/o的栽體或稀釋油，和約10至約80wtn/o的方案1的反應產物。方案26.—種制備共聚物的方法，包括使包括i)數(shù)均分子量為約5,000至約500,000的?；谋┧嵬榛ス簿畚?；ii)數(shù)均分子量為約500至約5000的烴基?；瘎缓蚷ii)選自(a)多胺；(b)多元醇；和(c)氨基醇的化合物的混合物反應，提供官能化聚丙烯酸烷基酯共聚物，其中(i)對(ii)的摩爾比為約1:10至約5:1。方案27.方案26的方法，其中(i)、(ii)和(iii)在惰性氣氛下在約2(TC至約160'C的溫度范圍內反應。方案28.方案26的方法，其中酰化的丙烯酸烷基酯共聚物具有約50,000到約250,000的數(shù)均分子量。方案29.方案26的方法，其中多胺選自脂族胺、芳族胺及其混合物。方案30.方案26的方法，其中烴基?；瘎┌ǘ鄟喭榛晁峄蛩狒?。方案31.方案30的方法，其中多亞烷基琥珀酸或酸酐的多亞烷基具有約1000到約3000的重均分子量。方案32.方案26的方法，其中多元醇選自丙三醇、赤蘚醇、2-羥甲基-2-甲基-l，3-丙二醇(三羥甲基乙烷)、2-羥曱基-2-乙基-l,3-丙二醇(三羥甲基丙烷)、1,2，4-己三醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、季戊四醇、二季戊四醇、甘露糖醇、山梨糖醇及其混合物。方案33.方案26的方法，其中氨基醇選自乙醇胺、異丙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙基乙醇胺、二甲基乙醇胺、二丁基乙醇胺、3-氨基-l，2-丙二醇、絲氨醇、2-氨基-2-甲基-l，3-丙二醇、三(羥甲基)-氨基甲烷、l-氨基-l-脫氧-D-山梨糖醇、二乙醇胺、二異丙醇胺、N-曱基-N,N-二乙醇胺、三乙醇胺、N,N,N',N'-四(2-輕丙基)乙二胺、2-氨基-2-甲基-l-丙醇、2-二曱基-氨基-甲基-l-丙二醇、2-氨基-2-乙基-l，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-l,3-丙二醇、2-氨基-l-丁醇及其混合物。方案34.方案26的方法，其中丙烯酸烷基酯具有一般結構R3OCH2=C——C—O——R4其中R"為氬或d-C5烷基，并且R"為未取代或取代的d至約C3o烷基，條件是有效選擇R4以所述摩爾比提供丙烯酸烷基酯單體的第一、第二和第三子組。方案35.方案34的方法，其中113為曱基。方案36.方案26的方法，其中酰化的丙烯酸烷基酯共聚物包括衍生自約99.9至約80wty。丙烯酸烷基酯單體和約0.1至約20wt%烯屬?；瘎﹩误w的單體單元。方案37.方案26的方法，其中組分(iii)包括多元醇，進一步包括用胺或多胺封閉該多元醇。方案38.方案26的方法，進一步包括用選自硼酸、乙醇酸、含磷化合物和二琉基p塞二唑的后處理劑對官能化聚丙烯酸烷基酯共聚物進行后處理。方案39.方案26的方法，其中組分(iii)包括選自二亞乙基三胺(DETA)、四亞乙基四胺(TETA)、四亞乙基五胺(TEPA)、五亞乙基六胺(PEHA)、二亞丙基三胺(DPTA)、二(亞己基)三胺、1,3,6-三氨基曱基環(huán)己烷(TMAH)、三甲基六亞甲基二胺(TMD)、二乙氨基丙胺(DEAPA)、1，4-二(3-氨基丙基)哌溱、乙二胺、二甲基氨基丙胺、N-輕乙基乙二胺、雙氨基丙基哌嗪及其混合物的多亞烷基多胺。方案40.方案26的方法，其中組分(iii)包括選自苯二胺、N-笨基-l，4-苯二胺、N-苯基-l,3-苯二胺、N-苯基-l，2-苯二胺、4，4-二氨基二苯二胺及其混合物的芳族多胺。具體實施方式反應產物的特征可以為衍生自如在此所迷的組分(i)、(ii)和(iii)的無規(guī)共聚物。如在此使用的，術語"共聚物"表示具有多于一種重復單元的聚合物，包括例如低聚物、共聚物、三元共聚物和四元共聚物。反應產物的組分(i)為?；谋┧嵬榛ス簿畚?，其可以通過使一種或多種第一組單體與第二組單體在自由基引發(fā)劑存在下，任選在適合的鏈轉移劑存在下反應形成，提供反應混合物的酰化的丙烯酸烷基酯共聚物。第一組單體可以包括具有一般結構的(烷基)丙烯酸烷基酯單體的三個子組R1OCH2=C—C—O-X其中W可以為氫或烷基，和X為C,至約C3Q烴基基團。在一個特殊實施方案中，一般結構表示(烷基)丙烯酸烷基酯，其中X表示未取代或取代的正烷基，條件是丙烯酸烷基酯單體反應物包括在未端烷基X中具有1至7個碳原子和優(yōu)選1至4個碳原子(即"短"鏈長基團)的(烷基)丙烯酸烷基酯的第一子組，在烷基X中具有8至16個碳原子(即"中"鏈長基團)的其第二子組，和在烷基X中具有17至30個碳原子(即"長"鏈長基團)的其第三子組。三個子組的重量分析的比，即第一單體中的短/中/長丙烯酸烷基酯單體("AAM，，)分別可以為約5:95:0.05至約35:55:10。也即，通常約5至約35wt。/。的短鏈AAM,約95至約55wt。/。的中鏈AAM和約0.05至約10wt。/。的長鏈AAM可以包括在組分(i)的第一單體中。在一個特殊實施方案中，反應混合物的組分(i)的第一單體可以包括具有一般結構la的丙烯酸酯或其酸laR1OC一C一O——X其中R'可以為氫或烷基，和X表示未取代或取代的正烷基，條件是丙烯酸烷基酯單體反應物包括其中X為具有1至7個碳原子和優(yōu)選1至4個碳原子的烷基(即"短"鏈長基團)的(烷基)丙烯酸酯的第一子組，其中X具有8至16個碳原子(即"中"鏈長基團)的第二子組，和其中X具有17至30個碳原子(即"長"鏈長基團)的第三子組。用于提供第一反應組分的三個子組，即短/中/長丙烯酸烷基酯單體的重量分析比(即wt:wt:wt百分比基準)分別可以為約5:95:0.05至約35:55:10。取代烷基可以包括例如環(huán)氧官能化烷基、酮官能化烷基或氨基烷基。為此，術語"(烷基)丙烯酸烷基酯"泛指(烷基)丙烯酸烷基酯和/或本身前體酸，其可以進一步在本文中的特定語境內加以定義或限定。取代烷基可以包括例如環(huán)氧官能化烷基、酮官能化烷基或氨基烷基。在一個特殊實施方案中，第一單體包括具有一般結構2a的(烷基)丙烯酸烷基酯的三個子組R3O:C一C一O誦其中W為氫或C廣Cs烷基，和R"為未取代或取代的d至約C犯烷基，條件是(烷基)丙烯酸烷基酯單體包括三個不同的子組，所述子組包括其中R"為具有1至4個碳原子的烷基的(烷基)丙烯酸烷基酯的第一子組，其中W為具有8至16個碳原子的烷基的第二子組，和其中R"為具有17至30個碳原子的烷基的笫三子組。在一個實施方案中，(烷基)丙烯酸烷基酯可以包括(甲基)丙烯酸d至約C3Q烷基酯，其中所述化合物的"C,至約C30烷基"部分對應于以上一般結構2a中的W。這種(甲基)丙烯酸烷基酯為每個基團具有l(wèi)至關于這一點，和參考結構2a,為方便起見，在此往往可能使用術語"(烷基)丙烯酸烷基酯，，，以更加具體地標識所述丙烯酸酯化合物的W基團(對應于首次提及的烷基)和R3基團(對應于其次提及的烷基)部分。第一種單體的非限制性實例包括例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯、甲基丙烯酸十二烷基十五烷基酯、(曱基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十一烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、(曱基)丙烯酸縮水甘油酯和(甲基)丙烯酸氨基丙酯，及其共混物、混合物和組合。第一種單體還可以具有結構2:2R10OR2CH2=C—〕一0——H—i=CH2其中1^和112具有如上所述相同的含義。(甲基)丙烯酸烷基酯單體通?？梢杂墒褂霉I(yè)級脂族醇的標準酯化方法制備?？梢允褂脝为毜?甲基)丙烯酸烷基酯或其混合物。合的^要水平二其它單二，、只要4^不會不利地影響^終配制的;體S分散性和低溫性能，例如當分散劑與VI改性劑等一起使用時，使?jié)櫥旱牡蜏乇盟驼扯壬摺Ｍǔ?，另外的單體以小于約5wt%，優(yōu)選小于3wt%,最優(yōu)選小于1wt。/。的量存在。例如，在公開的實施方案范圍內預期例如含氮(甲基)丙烯酸烷基酯、含羥基或烷氧基(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯、丙烯、苯乙烯、乙酸乙烯酯等單體的次要水平加入量，只要這些單體的存在不會顯著增加共聚物的極性。用于制備?；谋┧嵬榛ス簿畚锝M分的第二種單體可以包括不飽和的單羧酸酸酑、不飽和的二羧酸酸酐或其對應酸，可以選自例如馬來酸酑、衣康酸酐、卣代馬來酸肝、烷基馬來酸肝、馬來酸和富馬酸，其組合和衍生物。特別適合的第二種單體可以包括不飽和的二羧酸酸酐及其對應酸，更具體地為具有通式A1、Bl、C1或D1的那些:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中z優(yōu)選為氫，但是也可以為有機基，例如支化或直鏈烷基、酸酐、酮基、雜環(huán)基團或含有1-12個碳原子的其它有機基。另外，Z可以為鹵素，例如氯、溴或碘。Q可以為OH或含有l(wèi)-8個碳原子的烷氧基，馬來酸酐和衣康酸酐和/或其對應酸是特別適合的。基礎聚合物可以包括衍生自約99.9至約80wt。/。丙烯酸烷基酯單體和約0.1至約20wt。/。烯屬?；瘎﹩误w的單體單元。所得共聚物可以具有如由凝膠滲透色譜法測定的約5,000至約500,000的重均分子量。適合的第二組單體可以選自例如馬來酸酐、衣康酸肝、鹵代馬來酸酐、烷基馬來酸酐、馬來酸和富馬酸，及其組合和衍生物。這些單體的實例例如在US5,837,773中說明，在此將其說明書引入作為參考。馬來酸酐或其衍生物通常是最優(yōu)選的，因為其可商購并且易于反應。在不飽和的乙烯共聚物或三元共聚物的情況下，衣康酸或其酸酐是優(yōu)選的，因為其使在自由基共聚方法過程中形成交聯(lián)結構的傾向降低。烯屬不飽和羧酸材料通?？梢韵蚓酆衔锾峁┟磕柗磻?，一個或兩個羧基。對于分散劑應用，優(yōu)選的是?；谋┧嵬榛ス簿畚锞哂腥缬赡z滲透色諳法測定的約5,000至約500,000，更通常約50,000至約250,000的數(shù)均分子量(Mw)。?；谋┧嵬榛ス簿畚镆部梢跃哂屑s1.0至約3的多分散指數(shù)。用于制備官能化聚丙烯酸烷基酯共聚物的第二種組分可以選自烴基?；瘎?。該烴基?；瘎┛梢詾榫哂屑s500至約5000，通常約900至約3000數(shù)均分子量的用烴基取代的如上所述?；瘎N基?；瘎┑臒N基可以為取代或未取代的氧化烯或聚烯烴。適合的烴基包括包含主要摩爾量的(C2-Cu))聚合物，例如(C2-Cs)單烯烴的聚合物。這種烯烴包括乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、戊烯、l-辛烯、苯乙烯等。聚合物可以為均聚物，例如聚異丁烯，和兩種或多種這種烯烴的共聚物，例如乙烯和丙烯、丁烯和異丁烯、丙烯和異丁烯等的共聚物。其它共聚物包括其中次要摩爾量的二烯烴單體，例如1至10mol。/。為(Crd())二烯烴，例如異戊二烯、丁二烯和1,4-己二烯等的那些。烴基取代的?；瘎┑姆窍拗菩詫嵗ǖ幌抻赼-或(3-不飽和(C4-Cn))二羧酸、其酸酐或酯，例如富馬酸、衣康酸、馬來酸、馬來酸酐、氯代馬來酸、二甲基富馬酸、氯代馬來酸酐、馬來酸酐接枝烯屬共聚物及其混合物，特殊實例包括聚異丁烯琥珀酸、聚異丁烯琥珀酸酐、聚丁烯琥珀酸和聚丁烯琥珀酸酐。烴基酰化劑的特征可以在于下式3:其中R5可以為與馬來酸酐反應形成烯基琥珀酸酸肝的聚烯烴殘基(含有殘留的不飽和度)。115可以具有約500至約10,000,優(yōu)選約1000至約5000,和更優(yōu)選約1000至約2500的數(shù)均分子量(Mn)。在反應產物中，反應產物的組分(i)和組分(ii)可以通過與組分(iii)反應進行交聯(lián)。因此，每摩爾組分(iii)，組分(i)和(ii)中二羧酸或酸酐當量可以為約1:1至約3:1二羧酸或酸酐當量每摩爾組分(iii)。組分(iii)可以選自多種適合的交聯(lián)劑。適合用作組分(iii)的化合物可以包括多胺、多元醇和氨基醇。多胺可以為具有至少一個伯氮原子的烴基胺。用-OH或烷氧基或聚氧化烯基團取代的多胺也可以用作組分(iii)。烴基胺的實例包括但不限于烷基多胺，例如多亞烷基多胺、多異丁基胺、脂肪多胺、脂肪烷基醚多胺和芳基多胺，例如苯二胺。脂肪烷基醚多胺可以為例如Cl0-20烷氧基烷基多胺。聚亞烷基多胺可以選自二亞乙基三胺(DETA)、四亞乙基四胺(TETA)、四亞乙基五胺(TEPA)、五亞乙基六胺(PEHA)、二亞丙基三胺(DPTA)、二(亞己基)三胺、1，3,6-三氨基甲基環(huán)己烷(TMAH)、三曱基六亞甲基二胺(TMD)、二乙氨基丙胺(DEAPA)、1,4-二(3-氨基丙基)哌嗪、乙二胺、二甲基氨基丙胺和N-羥乙基乙二胺。芳族多胺可以選自例如US4,482，464、4，863,623、5,075,383、6,107,257和6，117,825中所述的化合物，在此將其說明書引入作為參考。芳基多胺的特殊實例包括N-苯基-苯二胺、N-萘基-苯二胺和由下式表示的其取代形式其中Ar為芳基，R6為H、-NH2、-NH-芳基、-NH-芳烷基、-NH-烷基或具有4至24個碳原子的支化或直鏈自由基，可以為烷基、鏈烯基、烷氧基、芳烷基羥烷基、氨基烷基，R7》-NH2、-NH(CH2)n)mNH2、-CH2-(CH2)n-NH2、-芳基-NH2，其中n和m具有1-10的值，和R8為-H、烷基、鏈烯基、烷氧基、芳烷基、具有4至24個碳原子的烷芳基，并且條件是至少W或R"必須具有端NH2。用于本發(fā)明的特殊芳族胺為苯二胺和N-芳基亞苯基二胺，更具體為N-苯基亞苯基二胺，例如N-苯基一l，4-苯二胺、N-苯基-l,3-苯二胺、N-苯基-l，2-苯二胺和4,4-二氨基二苯二胺或其鹽。芳族胺也可以為包含兩個鍵合芳族部分的胺。術語"芳族部分，，表示包括單核和多核基團。多核基團可以屬于稠合類型，其中芳族核在兩個點稠合到另一個核，例如萘基或蒽基中所見。多核基團也可以屬于鍵合類型，其中至少兩個核(單核或多核)經(jīng)由橋鍵彼此鍵合。除本領域技術人員已知的其它以外，這些橋鍵可以選自亞烷基鍵、醚鍵、酯鍵、酮鍵、硫化物鍵、2至6個硫原子的多疏化物鍵、砜鍵、磺酰胺鍵、酰胺鍵、偶氮鍵和基團之間沒有任何插入原子的直接碳-碳鍵。其它芳族基包括具有雜原子的那些，例如吡啶、吡嗪、嘧啶和噻吩。在此有用的芳族基的實例包括衍生自苯、萘和蒽，優(yōu)選苯的芳族基。這些各種芳族基的每一個也可以由各種取代基，包括烴基取代基取代。芳族胺可以為包含由-O-基團鍵合的兩個芳族部分的胺。這種胺的實例為苯氧基苯基胺，亦稱苯氧基苯胺或氨基苯基苯基醚，其可以由各種位置異構體(4-苯氧基、3-苯氧基和2-苯氧基-苯胺)表示。芳族基的任一或兩個可以帶有取代基，包括烴基、氨基、卣素、硫氧基、羥基、硝基、羧基和烷氧基取代基。胺氮可以為伯胺氮，如同所示，或者其可以為仲胺氮，也即帶有其它取代基，例如烴基，優(yōu)選短鏈烷基，例如甲基。在一個實施方案中，芳族胺為如上所示的未取代材料。芳族胺可以為包含由-N-N-基團，即偶氮基鍵合的兩個芳族部分的胺。這些材料非常詳細地描述于US5,409,623中，在此將其說明書引入作為參考。在一個實施方案中，偶氮鍵合的芳族胺由式4-(4-硝基苯基偶氮)苯胺，及其位置異構體表示。芳族胺可以為包含由-C(O)NR-基團，也即酰胺鍵，其中R為氫或烴基，鍵合的兩個芳族部分的胺。每個基團可以如上所述取代為氧鍵合和偶氮鍵合的胺。在某些實施方案中，胺為被稱為快速紫B(堅牢紫B)的市售染料。在其它實施方案中，胺為被稱為快速藍RR(堅牢藍RR)的市售染料。在其它實施方案中，胺為被稱為快速藍BB(堅牢藍BB)的市售染料。在另一個實施方案中，胺可以為4-氨基乙酰苯胺在一個實施方案中，芳族胺可以為包含由-C(O)O-基團鍵合的兩個芳族部分的胺。每個基團可以如上所述取代為氧鍵合和偶氮鍵合的胺。在一個實施方案中，這種胺由所述式及其位置異構體表示。芳族胺可以為包含由-S02-基團鍵合的兩個芳族部分的胺。每個芳族部分可以如上所述取代為氧鍵合和偶氮鍵合的胺。在一個實施方案中，除-S02-之外，鍵進一步包含-NR-或具體地-NH-基團，使得整個鍵為-S02NR-或-S02NH-。在一個實施方案中，這種芳族胺由4-氨基-N-苯基-苯磺酰胺的結構表示。一種其市售變體為磺胺二曱嘧啶，或N'-(4,6-二甲基-2-嘧。定基)磺胺(CAS#57-68-1)，其被認為由市售磺胺二甲嘧啶結構表示。芳族胺可以為硝基取代的苯胺，其同樣可以帶有如上所述氧鍵合和偶氮鍵合的胺的取代基。包括硝基苯胺的鄰、間和對位取代的異構體。在一個實施方案中，胺為3-硝基-苯胺。芳族胺也可以為氨基喹啉。市售材料包括3-氨基喹啉、5-氨基喹啉、6-氨基喹啉和8-氨基喹啉，以及同系物，例如4-氨基喹哪啶。芳族胺也可以選自氨基苯并咪唑，例如2-氨基苯并咪唑，N,N-二烷基苯二胺，例如N，N-二甲基-l,4-苯二胺，以及具有如上所述各種取代基的環(huán)取代的芐胺。一種這種芐胺為2，5-二甲氧基芐胺。芳族胺通?？梢园粋€或多個反應性(可縮合)氨基。單一反應性氨基有時是優(yōu)選的。多個氨基，如在上述N,N-二甲基苯二胺的情況下，也可能是有用的，特別是如果它們在較溫和條件下反應，以便避免聚合物過度交聯(lián)或凝膠化。上述芳族胺可以單獨使用或彼此組合使用。胺也可以與另外的芳族或非芳族，例如脂族胺，在一個實施方案中，包括1至8個碳原子的脂族胺，組合使用?？梢杂捎诜N種原因包括這些另外的胺。在一些殘留的酸官能團可能傾向于與相對更龐大的芳族胺不完全反應的情況下，有時可能理想的是引入脂族胺，以便保證聚合物的酸官能團完全反應。另外，脂族胺可以替代一部分成本更高的芳族胺，同時保持芳族胺的大部分性能。當使用芳族和脂族胺的組合時，與芳族胺量相比，脂族胺的量通常為次要量，也即小于基于重量或摩爾基礎存在的全部胺的50%，但是可以使用更高的量，例如70至130%或90至110%。示例性量包括10至70\\4%，或15至50wt。/。，或20至40wt。/。。就煙灰懸浮體而言，使用例如在這些范圍內的4-苯氣基苯胺和二甲基氨基丙基胺的某些組合，可以提供特別良好的性能。在某些實施方案中，反應產物可以用三種或更多不同的胺，例如用3-硝基苯胺、4-(4-硝基苯基偶氮)苯胺和二曱基氨基丙基胺加以官能化。17另外，具有兩個或多個反應性基團，特別是伯基團的胺可以以受限制的量使用，以便向聚合物組合物提供支化或交聯(lián)量。適合的多胺包括乙二胺、二乙基三胺、丙二胺、二氨基環(huán)己烷、亞甲基雙環(huán)己胺、2，7-二氨基芴、鄰、間或對二甲苯二胺，鄰、間或對苯二胺、4,4-氧二苯胺，1,5-、1，8-或2，3-二氨基萘，和2,4-二氨基甲苯。當引入次要量的支化或交聯(lián)多胺時，在此公開的反應產物的煙灰控制性能可以進一步得到增強。但是，引入量應限制在不引起聚合物凝膠形成或不可溶的那些低水平。示例性量包括1至15wt%,或3至10wt%,或7至9wt%,基于使用的全部胺，或者0.1至lwt0/0,或0.2至0.6wt0/0,或0.3至0.5wt%，基于聚合物。可以計算適合的量，使得每個聚合物鏈，約1個伯胺分子將與一個酸官能團反應，留下剩余的酸官能團與(其它)芳族胺反應。另外，如果酸官能團由二酸，例如馬來酸或酸酐提供，那么每個聚合物鏈，1個伯胺可以與一個馬來酸酐部分(包含2個酸基)反應，由此按照酰亞胺組成與兩個酸基反應。在某些實施方案中，胺量可以為化學當量的量，使得與聚合物上的可用羧酸官能團反應。當組分(m)為多元醇時，多元醇可以選自包含2至10個或2至6個羥基的一種或多種多元醇化合物。適合的多元醇化合物的一般分類的實例包括乙二醇和丙三醇。適合的多元醇化合物的實例包括丙三醇、赤蘚醇、2-羥甲基-2-甲基-l，3-丙二醇(三輕甲基乙烷)、2-羥甲基-2-乙基-l,3-丙二醇(三羥甲基丙烷)、1，2,4-己三醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、季戊四醇、二季戊四醇、甘露糖醇、山梨糖醇或其混合物。當組分(iii)為多元醇時，多元醇可以用胺或多胺封端。當組分(iii)為氨基醇時，氨基醇可以選自乙醇胺、異丙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙基乙醇胺、二甲基乙醇胺、二丁基乙醇胺、3-氨基-l,2-丙二醇、絲氨醇、2-氨基-2-甲基-l,3-丙二醇、三(羥曱基)-氨基甲烷、l-氨基-l-脫氧-D-山梨糖醇、二乙醇胺；二異丙醇胺，N-甲基-N,N-二乙醇胺、三乙醇胺、N,N，N',N'-四(2-羥丙基)乙二胺、2-氨基-2-甲基-l攀丙醇、2-二甲基氨基-甲基-l-丙二醇、2-氨基-2-乙基-l,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-l-丁醇或其混合物的一種或多種。在一個實施方案中，氨基醇為乙醇胺。反應產物可以通過在一步法中反應組分(i)、(ii)和(iii)制備。一步法通常包括向容器中添加所有反應物，使它們反應形成(i):(ii)摩爾比為約1:10至約5:1的產物。此外，本領域技術人員應理解反應產物包括(i)+(ii)+(iii)。組分(i)+(ii)+(iii)也可以反應，通過反應(ii)+(iii)和/或(i)+(iii)產生副產物。但是，本領域技術人員也應理解(ii)+(iii)和/或(i)+(iii)可以形成為官能化共聚物反應產物的組成中的中間體。反應可以在約20。C至約300。C進行。例如，反應可以在約IO(TC至約220'C或約145。C至約20(TC進行。在有機溶劑存在下可以進行相對低溫反應，并且可以包括當反應終止時將產物和溶劑彼此去除的步驟。在一些實施方案中，該方法可以進行30秒至48小時，2分鐘至24小時，5分鐘至16小時，或30分鐘至4小時。在一些實施方案中，該方法可以在86.4kPa至266kPa(650mmHg至2000mmHg)，91.8kPa至200kPa(690mmHg至1500mmHg)或95.1kPa至133kPa(715mmHg至1000mmHg)的壓力下進行。在一個實施方案中，反應產物可以通過在兩步法中反應組分(i)、(ii)和(iii)制備。通常，兩步法包括(I)制備數(shù)均分子量為350至5000的烴基酰化劑和(a)多胺；(b)多元醇；和(c)氨基醇的至少一種的反應產物；和(II)使步驟(I)的產物與數(shù)均分子量大于約5000的酰化的丙烯酸烷基酯共聚物反應。本領域技術人員也應理解兩步法的步驟(I)和(II)可以以任何順序進行。在一個實施方案中，據(jù)信通過交聯(lián)(i)數(shù)均分子量大于約5000的?；谋┧嵬榛ス簿畚铮缓?ii)數(shù)均分子量為約350至約5000的烴基?；瘎┖?iii)選自多胺；多元醇；和氨基醇的化合物形成反應產物。據(jù)信組分(iii)通過至少部分與組分(i)和(ii)分子的?；倌軋F縮合或反應，起交聯(lián)劑的作用。本領域技術人員應理解(i):(ii)的摩爾比可以調節(jié)，使得氨基和/或羥基充分交聯(lián)組分(i)和(ii)，確保反應產物顯示分散和粘度指數(shù)改進的性能。如果交聯(lián)度或者如果產物分子量過高，那么產物可能形成凝膠并且變?yōu)椴蝗苡谟皖?。另外，如果交?lián)度或分子量過低，那么反應產物通常具有適度的粘度改進性能和適度的增稠能力。根據(jù)本公開內容的另一個實施方案，(i)、(ii)和(iii)的反應產物可以用潤滑技術中已知的各種后處理劑進行后處理，所述后處理劑例如硼酸、乙醇酸、含磷化合物、二巰基噻二唑、曱醛、鎢酸、三氧化鉬或酸、鈦化合物等。本公開內容還提供新的潤滑劑組合物，其包含具有潤滑粘度的油類和添加劑濃縮物或成品潤滑劑形式的有效量的上述官能化聚丙烯酸烷基酯共聚物反應產物。潤滑液組合物可以包括例如曲軸箱油類、齒輪油類、EO、ATFs和工業(yè)/AW液壓液。這種潤滑劑組合物可以用來潤滑內燃機、發(fā)動機傳動、齒輪和其它機械裝置和部件。除了其它好處和優(yōu)點以外，在此所述的反應產物可以有效延長車輛中油類導液的可用服務時間，所述車輛具有用含該反應產物的潤滑組合物潤滑的發(fā)動機。本公開內容的實施方案還涉及用這些改進的潤滑組合物和化合物潤滑的發(fā)動機。官能化聚丙烯酸烷基酯共聚物產物可以在具有潤滑粘度油類中稀釋形成潤滑劑。該產物可以直接有利地使用，或者可以以濃縮物形式在基礎油中預稀釋，作為潤滑劑的添加劑.在其它實施方案中，反應產物可以用于潤滑組合物中，用于一種或多種功能，包括分散劑、粘度指數(shù)改進劑、抗氧劑、成膜改性劑、沉積控制劑以及其它功能。但是，該反應產物特別可用作分散劑。在此公開的反應產物在使用基礎油的潤滑油組合物中得到應用，在所述基礎油中以足以提供所需官能團的量溶解或分散有添加劑。這種基礎油可以是天然的、合成的或其混合物。適合使用的基礎油包括例如US6,255,261Bl和6,107,257中所述的那些，在此將其說明書引入作為參考。適合用于制備在此所述潤滑油組合物的基礎油包括通常用作火花點火和壓縮點火內燃機，例如汽車和卡車發(fā)動機、船舶和鐵路柴油發(fā)動機等的曲軸箱潤滑油的那些?？梢苑奖愕赜冒诖怂霆毺胤磻a物添加劑的曲軸箱潤滑油潤滑的內燃機包括汽油、酒精汽油和柴油動力發(fā)動機?？梢杂欣貪櫥牟裼桶l(fā)動機包括但不限于栽重柴油發(fā)動機，包括裝有廢氣循環(huán)(EGR)系統(tǒng)的那些。其它優(yōu)點之中，已經(jīng)在性能測試中觀察到這些添加劑具有良好的分散性、低溫性能、增稠效率和抗氧化性能。在此所述的反應產物添加劑還可以賦予改進的CCS^f氐溫發(fā)動機性能和淤渣分散性。對于使用在此所述反應產物添加劑的大多數(shù)標準發(fā)動機性能測試，預期獲得增強的分散性和燃料經(jīng)濟性改進。冷啟動模擬器(coldcranksimulator,CCS)測試(ASTMD-5293)是一種用來測定配制料低溫性能的標準測試。CCS測試測定潤滑劑在低溫和高剪切速率下的表觀粘度。潤滑劑冷曲柄粘度越低，發(fā)動機將越容易地在寒冷溫度中轉動。例如，在-25EC下測試IOW發(fā)動機油，并且要合格必須具有低于7000cP的粘度。這些條件下的潤滑劑粘度與發(fā)動機曲柄和起動性直接相關。用公開的實施方案的反應產物添加劑處理的油類可以通過CCS規(guī)范?？蛙嚢l(fā)動機油類(PCMO)通常需要有助于車輛淤渣控制。程序VG測試對應于ASTMD6593-04-"StandardTestMethodforEvaluationofAutomotiveEngineOilsforInhibitionofDepositFormationinaSpark-IgnitionInternalCombustionEngineFueledwithGasolineandOperatedUnderLow-Temperature,Light-DutyConditions"。考呈序VG測試法已經(jīng)與在19%年之前用于停停走走(stop-and-go)服務的車輛關聯(lián)，特別在淤渣和漆膜形成方面。其是評價預期滿足APISL性能分類的油類所需的測試方法之一。程序VG測試評價潤滑劑防止淤渣和漆膜形成的能力。程序VG測試是程序VE，ASTMD5302,淤渣和漆膜的替代測試。中等溫度出租車服務、城市和郊區(qū)運輸服務或遠途往返上班服務被模擬。程序VG潤滑劑測試是一種發(fā)動機測功試驗，其復制程序VE用法，除了不評價磨損。通過在通常用于和/或適合用作曲軸箱油類、傳動液、載重液壓液、動力轉向液等的基礎油中使用公開實施方案的添加劑混合物，也可以獲得有利的結果。齒輪潤滑劑、工業(yè)油類、泵油類和其它潤滑油組合物同樣可以得益于在其中引入公開實施方案的添加劑混合物。除了上述反應產物之外，最終的潤滑油組合物可以包括其它添加劑。例如，這些潤滑油配制料可以包含將提供配制料所需性能的另外的添加劑。其中，這些添加劑包括另外的分散劑、粘度指數(shù)改進劑、抗氧劑、防腐劑、洗滌劑、傾點下降劑、抗磨劑、防沫劑、破乳劑、極限壓力劑、密封溶脹劑和摩擦改性劑。在制備潤滑油配制料中，通常的做法是將添加劑以烴油，例如礦物潤滑油或其它適合的溶劑中10至80wt。/?；钚猿煞譂饪s物的形式引入。通常在形成最終的潤滑劑，例如曲軸箱發(fā)動;f幾油類中，這些濃縮物可以用每重量份添加劑包(package),3至100重量份，例如5至40重量份的潤滑油稀釋。毫無疑問，濃縮物的目的是使處理各種材料較為容易和方便，以及促進在最終共混物中的溶解或分散。因此，反應產物總量通常采用例如潤滑油餾份中10至50wt。/。濃縮物的形式。在一個實施方案中，最終的潤滑油中反應產物的總量為約0.1wt。/o至約20wt0/。，特別為約1wt。/。至約5.0wt%，和更特別地為約0.5wt。/。至約2.5wt%。上述反應產物通常將以與潤滑油基料的混合物的形式使用，所述潤滑油基料包括具有潤滑粘度油，包括天然潤滑油、合成潤滑油及其混合物。天然油類包括動物油和植物油(例如荒麻油、豬油)，液態(tài)石油油類和石蠟類、脂環(huán)烴類和石蠟脂環(huán)烴混合類的加氬精制溶劑處理或酸處理的礦物潤滑油。衍生自煤或油頁巖的具有潤滑粘度油類同樣可用作基礎油。用于本發(fā)明的合成潤滑油包括許多通常使用的合成烴油之一，包括但不限于聚a-烯烴，烷基化芳烴，氧乙烯聚合物、共聚物、三元共聚物，其末端羥基已經(jīng)通過酯化，酯化等改性的其共聚物和衍生物，二羧酸和硅基油類的酯。本公開內容進一步涉及一種延長車輛中潤滑劑換油期的方法，這是預期的。所述方法包括向車輛曲軸箱中添加并運轉上述潤滑油組合物。給出以下實施例說明公開實施方案的各個方面，但是并不意圖將實施方案限制到如在此所述一樣。實施例1將甲基丙烯酸丁酯(74.7g)、曱基丙烯酸月桂基酯(513.0g)、甲基丙烯酸十六烷基酯(27.0g)、馬來酸酐(45.0g)、月桂基硫醇(0.81g)和操作油(238.59g)加入到裝備有氮氣氣氛和以約300rpm旋轉的兩個混合轉子的兩升反應容器中。將反應混合物加熱到約79'C并向混合物中加入0.9g偶氮二異丁腈(AIBN)。使反應在約79'C進行約4小時，接著在約104。C進行1.5小時。添加額外的操作油(753.53g)，并將混合物在104'C保持1小時。通過將反應物質加熱到120'C并施加真空，去除任何未反應的馬來酸酐和自由基引發(fā)劑。由此得到的酰化的曱基丙烯酸酯共聚物具有Mw=266,092,Mn=U0,308,并且總酸值=0.292。22實施例2將得自實施例1的共聚物(106g)、112.5g聚異丁烯基琥珀酸酐(Mn為大約950并且酸值為0.72)和505.5g操作油加入到裝備有氮氣亞表面和蒸餾冷凝器的反應容器中。將混合物加熱約IOO'C，并經(jīng)約30分鐘滴加9.9g的多亞乙基多胺的混合物。然后將反應混合物溫度升高到160。C并保持4小時。在真空下抽提反應混合物1小時。所得產物具有0.51wt。/。的N和8.7的總堿值(TBN)。實施例3將甲基丙烯酸丁酯(110.1g)、甲基丙烯酸月桂基酯(570.0g)、甲基丙烯酸十六烷基酯(3.2g)、馬來酸酐(50.0g)、月桂基疏醇(1.61g)和操作油(264.7g)加入到裝備有氮氣氣氛和以約300rpm旋轉的兩個混合轉子的兩升反應容器中。將反應混合物加熱到約84'C并向混合物中加入1.0g偶氮二異丁腈(AIBN)。使反應在約84'C進行約4小時，接著在約104'C進行1.5小時。添加額外的471.6g操作油，并將混合物在104。C保持1小時。通過將反應物質加熱到120'C并施加真空，去除任何未反應的馬來酸酐和自由基引發(fā)劑。由此得到的?；募谆┧狨ス簿畚锞哂蠱w=150,602,Mn=70,325，并且總酸值-0.299。實施例4將得自實施例3的共聚物(231.6g)、333.4g聚異丁烯基琥珀酸酐(Mn-大約950并且酸值=0.72)和780g操作油加入到裝備有氮氣亞表面和蒸餾冷凝器的反應容器中。將混合物加熱約IOO'C，并經(jīng)約30分鐘滴加30.2g的多亞乙基多胺的混合物。然后將反應混合物溫度升高到160'C并保持4小時。在真空下抽提混合物1小時。所得產物具有0.83wt。/。的N和18.9的TBN。實施例5將甲基丙烯酸丁酯(124.6g)、甲基丙烯酸月桂基酯(807.8g)、甲基丙烯酸十六烷基酯(4.2g)、馬來酸酐(88.2g)、月桂基疏醇(3.5g)和操作油(364,0g)加入到裝備有氮氣氣氛和以約300rpm旋轉的兩個混合轉子的兩升反應容器中。將反應混合物加熱到約84°C并向混合物中加入3.5g偶氮二異丁腈(AIBN)。使反應在約84'C進行約4小時，接著在約104。C進行1.5小時。通過將反應物質加熱到12(TC并施加真空，去除任何未反應的馬來酸肝和自由基引發(fā)劑。由此得到的?；臅趸┧狨ス簿畚锞哂蠱『45,333，Mn=25,815，并且總酸值=0.571。實施例6將得自實施例5的共聚物(168g)、450g聚異丁烯基琥珀酸酐(Mn-大約950并且酸值=0.72)和652g操作油加入到裝備有氮氣亞表面和蒸餾冷凝器的反應容器中。將混合物加熱約100'C，并經(jīng)約30分鐘滴加39.6g的多亞乙基多胺的混合物。然后將反應混合物溫度升高到160。C并保持4小時。在真空下抽提混合物1小時。所得產物具有1.07wt。/()的N和21.9的TBN。實施例7將甲基丙烯酸丁酯(UO.Og)、甲基丙烯酸月桂基酯(570.0g)、甲基丙烯酸十六烷基酯(3.0g)、馬來酸酐(50,0g)、月桂基硫醇(1.6g)和操作油(264.7g)加入到裝備有氮氣氣氛和以約300rpm旋轉的兩個混合轉子的兩升反應容器中。將反應混合物加熱到約84'C并向混合物中加入1.0g偶氮二異丁腈(AIBN)。使反應在約84'C進行約4小時，接著在約104。C進行1.5小時。添加額外的471.6g操作油，并將混合物在104。C保持l小時。通過將反應物質加熱到120'C并施加真空，去除任何未反應的馬來酸酐和自由基引發(fā)劑，由此得到的?；募谆┧狨ス簿畚锞哂蠱w=142，578,Mn=70,628，并且總酸值=0.313。實施例8將得自實施例7的共聚物(280g)、269.3g衍生自高亞乙烯基聚異丁烯的聚異丁烯基琥珀酸酐(Mn-大約1300并且酸值-1.07)和1642.7g操作油加入到裝備有氮氣亞表面和蒸餾冷凝器的反應容器中。將混合物加熱約IOO'C,并經(jīng)約30分鐘滴加36.4g的多亞乙基多胺的混合物。然后將反應混合物溫度升高到160'C并保持4小時。在真空下抽提混合物1小時。所得產物具有0.63wtr。的N和13.1的TBN。實施例9將得自實施例7的共聚物(280g)、90g衍生自高亞乙烯基聚異丁烯的聚異丁烯基琥珀酸酐(Mn-大約2100并且酸值為0.732)和474.4g操作油加入到裝備有氮氣亞表面和蒸餾冷凝器的反應容器中。將混合物加熱約IOO'C,并將7.1g的1，3-苯二胺(M薩108.0)和7.1g的乙氧基化月桂醇(SURFONIC逸L24-2,購自HuntsmanChemicalCompany)的熔融共混物倒入反應混合物。然后將反應混合物溫度升高到160'C并保持4小時。在真空下抽提混合物1小時。所得產物具有0.2wt。/o的N。實施例10將曱基丙烯酸丁酯(162.0g)、甲基丙烯酸月桂基酯(337.3g)、甲基丙烯酸十六烷基酯(2.7g)、馬來酸酐(36.7g)、月桂基硫醇(0.36g)和操作油(360.0g)加入到裝備有氮氣氣氛和以約300rpm旋轉的兩個混合轉子的兩升反應容器中。將反應混合物加熱到約79'C并添加0.9g偶氮二異丁腈(AIBN)。使反應在約79'C進行約4小時，接著在約104'C進行1.5小時。添加額外的450g操作油，并在104'C保持1小時。通過將反應物質加熱到120。C并施加真空，去除任何未反應的馬來酸酐和自由基引發(fā)劑。由此得到的?；募谆┧狨ス簿畚锞哂蠱w=307，399,Mn=130,897,并且總酸值=0.259。實施例ll將得自實施例10的共聚物(95.8g)、24.7g衍生自高亞乙烯基聚異丁烯的聚異丁烯基琥珀酸酐(Mn-大約1300并且酸值為1.07)和423.2g操作油加入到裝備有氮氣亞表面和蒸餾冷凝器的反應容器中。將混合物加熱約IOO'C,并將2.8g的1,3-苯二胺(Mw^l08.0)和2.8g的乙氧基化月桂醇(SURFONKfL24-2，購自HuntsmanChemicalCompany)的熔融共混物倒入反應中。然后將反應混合物溫度升高到160'C并保持4小時。在真空下抽提混合物1小時。所得產物具有0.1wt^/。的N。實施例12將得自實施例5的共聚物(94.5g)、170g衍生自高亞乙烯基聚異丁烯的聚異丁烯基琥珀酸酐(Mn-大約1300并且酸值為1.07)和710g操作油加入到裝備有氮氣亞表面和蒸餾冷凝器的反應容器中。將混合物加熱約100'C,并經(jīng)約30分鐘滴加22.3g的多亞乙基多胺的混合物。然后將反應混合物溫度升高到160'C并保持4小時。然后將混合物冷卻到約90。C并添加3.3g的曱苯基三唑、9.0g的硼酸和6.1g的700/。亞磷酸。將混合物加熱到約140'C,然后在真空下保持約2小時。所得產物具有0.95wt。/o的N,0.1wt。/o的硼，0.16wt。/o的磷，19.7的TBN和4.7的TAN。實施例13潤滑組合物表I中的配制料1為5W-30油，通過混合基礎油、非分散劑烯屬粘度調節(jié)劑、聚異丁烯基琥珀酰亞胺分散劑，和包含洗滌劑、抗氧劑、硫化烯烴、二硫代磷酸鋅、摩擦改性劑和消泡劑的混合物的芯包(corepack)制備。配制料2和3包括實施例8和9的產物，而不是聚異丁烯基琥珀酰亞胺分散劑，提供近似相等的全部活性物質。表I<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>表II中的結果證明本公開實施方案的產物降低了提供可比的運動粘度(KV)所需的烯屬粘度調節(jié)劑的量，并且還降低了低溫粘滯性(CCS),這在潤滑組合物中是非常理想的。表III中的配制料4為15W-40油，通過混合基礎油、非分散烯屬粘度調節(jié)劑、衍生自高亞乙烯基聚異丁烯的聚異丁烯基琥珀酰亞胺分散劑，和包含洗滌劑、無灰抗氧劑、二疏代磷酸鋅、摩擦改性劑和消泡劑的混合物的芯包制備。在配制料5和6中，部分非分散烯屬粘度調節(jié)劑用本公開的實施方案的實施例8和9的產物替換。利用高頻往復裝置(HFRR)(參見SAE2002-01-2793,MarkT.Devlin等人的"FilmFormationPropertiesofPolymersinthePresenceofAbrasiveContaminants")測定潤滑液的成膜性能。在該測試中，鋼球橫跨浸入潤滑劑中的鋼盤擺動。電流通過該球和盤。當界面膜形成時，分離球和盤，并減小球和盤之間通過的電流，并以百分比電阻的形式記錄。百分比電阻越高，界面膜越粘滯。對于表格IV中給出的HFRR薄膜結果，將6Q/o炭黑加入到流體中，并將1-2mL該流體放置在HFRR池中。測試過程中，使球以20Hz的頻率在1mm路徑之上橫跨盤擺動。測試期間在球和盤之間施加O.IN栽荷，持續(xù)IO分鐘。在整個IO分鐘測試期間測量界面膜的形成，并記錄平均膜測量值(百分比電阻)。表III<table>tableseeoriginaldocumentpage208</column></row><table>相比具有基本相同運動粘度的潤滑劑的配制料4，包括本公開實施方案的反應產物的配制料5和6提供如由HFRR測量的顯著增強的膜強度。因此，與常規(guī)分散劑相比，本公開內容的反應產物預計顯示更大的煙灰控制性能。在貫穿本說明書的很多地方，已經(jīng)對許多美國專利和公開進行了引用。恰如在此完全闡明的，特意將所有這種引用的文件全部引入本發(fā)明。上述實施方案容許在其實踐中的大量改變。因此，并不希望將實施方案限制到上述特殊例證。相反，上述實施方案在所附權利要求的精神和范圍內，所附權利要求包括其可用于法律問題的等同物。本專利權人并不意圖向公眾提供所有公開的實施方案，并且在一定程度上，任何公開的改進或改變可能并不逐字地落在權利要求范圍內，認為它們在等同物原則下是本文的一部分。權利要求1.一種反應產物，通過使i)數(shù)均分子量為約5,000到約500,000的?；谋┧嵬榛ス簿畚?；ii)數(shù)均分子量為約500到約5000的烴基?；瘎缓蚷ii)選自(a)多胺；(b)多元醇；和(c)氨基醇的化合物，一起反應形成官能化聚丙烯酸烷基酯共聚物而得到，其中(i)對(ii)的摩爾比為約1∶10到約5∶1。2.權利要求1的反應產物，其中?；谋┧嵬榛ス簿畚锞哂屑s50,000到約250,000的數(shù)均分子量。3.權利要求1的反應產物，其中多元醇選自丙三醇、赤蘚醇、2-羥甲基-2-甲基-l,3-丙二醇即三羥甲基乙烷、2-輕甲基-2-乙基-l,3-丙二醇即三鞋甲基丙烷、1,2,4-己三醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、季戊四醇、二季戊四醇、甘露糖醇、山梨糖醇及其混合物。4.權利要求1的反應產物，其中氨基醇選自乙醇胺、異丙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙基乙醇胺、二曱基乙醇胺、二丁基乙醇胺、3-氨基-l，2-丙二醇、絲氨醇、2-氨基-2-曱基-l，3-丙二醇、三(羥甲基)-氨基甲烷、l-氨基小脫氧-D-山梨糖醇、二乙醇胺、二異丙醇胺、N-曱基-N，N-二乙醇胺、三乙醇胺、N，N，N',N'-四(2-輕丙基)乙二胺、2-氨基-2-甲基曙1-丙醇、2-二曱基-氨基-甲基-l-丙二醇、2-氨基-2-乙基-l，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-l-丁醇及其混合物。5.權利要求1的反應產物，其中組分(iii)包括選自二亞乙基三胺(DETA)、四亞乙基四胺(TETA)、四亞乙基五胺(TEPA)、五亞乙基六胺(PEHA)、二亞丙基三胺(DPTA)、二(亞己基)三胺、1,3，6-三氨基甲基環(huán)己烷(TMAH)、三甲基六亞甲基二胺(TMD)、二乙氨基丙胺(DEAPA)、1,4-二(3-氨基丙基)哌嗪、乙二胺、二甲基氨基丙胺、N-羥乙基乙二胺、雙氨基丙基哌嗪及其混合物的多亞烷基多胺。6.—種制備共聚物的方法，包括使包括i)數(shù)均分子量為約5,000至約500,000的酰化的丙烯酸烷基酯共聚物；ii)數(shù)均分子量為約500至約5000的烴基酰化劑；和iii)選自(a)多胺；(b)多元醇；和(c)氨基醇的化合物的混合物反應，提供官能化聚丙烯酸烷基酯共聚物，其中(i)對(ii)的摩爾比為約1:10至約5:1。7.權利要求6的方法，其中多亞烷基琥珀酸或酸酑的多亞烷基具有約1000到約3000的重均分子量。8.權利要求6的方法，其中組分(iii)包括多元醇，進一步包括用胺或多胺封閉該多元醇。9.權利要求6的方法，進一步包括用選自硼酸、乙醇酸、含磷化合物和二巰基噢二唑的后處理劑對官能化聚丙烯酸烷基酯共聚物進行后處理。10.權利要求6的方法，其中組分(iii)包括選自苯二胺、1^-苯基-1,4-苯二胺、N-苯基-l，3-苯二胺、N-笨基-l，2-苯二胺、4，4-二氨基二苯二胺及其混合物的芳族多胺。全文摘要本發(fā)明公開了丙烯酸烷基酯共聚物分散劑及其用途，即一種新的反應產物和制備該反應產物的方法。該反應產物為通過使i)數(shù)均分子量為約5,000到約500,000的酰化的丙烯酸烷基酯共聚物；ii)數(shù)均分子量為約500到約5000的烴基?；瘎?；和iii)選自(a)多胺；(b)多元醇；和(c)氨基醇的化合物一起反應形成官能化聚丙烯酸烷基酯共聚物而得到的共聚物。根據(jù)該反應，(i)對(ii)的摩爾比為約1∶10到約5∶1。文檔編號C08F220/10GK101328230SQ200810099648公開日2008年12月24日申請日期2008年6月17日優(yōu)先權日2007年6月18日發(fā)明者A·杜加爾,J·T·洛珀,N·C·馬圖爾申請人:雅富頓公司