一種甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的制備方法、應(yīng)用方法及退燒貼片的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的制備方法，包括以下步驟：步驟10）制備甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物：以甲基丙烯酸十八烷基酯為單體，進(jìn)行均聚，將得到的物質(zhì)，經(jīng)過提純，并烘干后，得到甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物；步驟20）制備相變材料：將甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物進(jìn)行提純和抽濾，然后進(jìn)行真空干燥，得到甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料。該制備方法可以精確控制均聚物相變材料的熔點(diǎn)；本發(fā)明還公開了一種甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的應(yīng)用方法，將甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料制成退燒貼片，用于退燒。本發(fā)明還公開了一種退燒貼片。該退燒貼片可以反復(fù)多次循環(huán)利用。
【專利說明】一種甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的制備方法、應(yīng)用方法及退燒貼片
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于高分子技術(shù)與醫(yī)療的交叉領(lǐng)域，具體地講，涉及一種甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的制備方法、應(yīng)用方法及退燒貼片。
【背景技術(shù)】
[0002]甲基丙烯酸酯類系列，從被人類發(fā)現(xiàn)開始，就受到廣泛的關(guān)注，它的使用給人類社會(huì)帶來了很多改變，給人們的生活帶來了很多便利。甲基丙烯酸十八烷基酯作為甲基丙烯酸酯系列中一種，之前已經(jīng)有了廣泛的使用，在油墨、涂料、粘合劑、紡織染色助劑、皮革助劑、防水防油劑、流動(dòng)抑制劑、潤滑油添加劑、原油降粘劑的合成等領(lǐng)域中起到了重要作用。而甲基丙烯酸十八烷基酯的均聚物，共聚物在化工產(chǎn)業(yè)中也得到一定的運(yùn)用。
[0003]以甲基丙烯酸十八烷基酯為單體，采用懸浮聚合的方法，可以制備吸油樹脂。吸油樹脂具有飽和吸油率高、油水選擇性好、保油能力強(qiáng)等特點(diǎn)，有良好的耐熱性、耐寒性，吸油種類多、速度快，回收方便，但成本與普通吸油材料(如聚丙烯纖維、木棉纖維等)相比要偏高，如何提高吸油性能的同時(shí)降低成本是吸油樹脂發(fā)展的又一關(guān)鍵問題，肖長發(fā)等首次紡出具有吸油功能的共聚甲基丙烯酸酯吸油纖維，大大拓寬了吸油樹脂的應(yīng)用領(lǐng)域。
[0004]甲基丙烯酸十八烷基酯作為一種具有長鏈烷基和極性側(cè)鏈的甲基丙烯酸酯類，其共聚物也是一種新型的原油降凝材料。原油降凝劑是在餾分油降凝劑的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的，一般為油溶性高分子聚合物，多數(shù)具有長鏈烷基和極性側(cè)鏈。通常在含蠟原油中添加少量的降凝劑，就能顯著地改變原油中的蠟晶形態(tài)和結(jié)構(gòu)，從而降低凝固點(diǎn)，改善原油的低溫流動(dòng)性。這是實(shí)現(xiàn)含蠟原油常溫輸送、節(jié)約能源的經(jīng)濟(jì)而有效的措施，因而國內(nèi)外都十分重視降凝劑的研制與開發(fā)。甲基丙烯酸十八烷基酯-馬來酸酐共聚物具有較好的降凝作用，其合成工藝簡單，具有很高的使用價(jià)值。
`[0005]甲基丙烯酸十八烷基酯的聚合物已經(jīng)在很多領(lǐng)域有了實(shí)際運(yùn)用，而甲基丙烯酸十八烷基酯的本身的一個(gè)熔點(diǎn)特性卻被忽視，通過長時(shí)間的研究，以及對聚合條件的改良，能合成出具有與人體發(fā)燒時(shí)體溫接近熔點(diǎn)的甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物。退燒貼是近些年逐漸興起的一種新興退燒產(chǎn)品，小兒退燒貼則是退燒貼中的主要產(chǎn)品。小兒退熱貼是通過凝膠中水份汽化將體內(nèi)的過多熱量揮發(fā)出去，從而達(dá)到降低體溫的效果讓兒童健康安全降溫，同時(shí)不破壞兒童體內(nèi)的免疫功能系統(tǒng)反應(yīng)。它屬于物理降溫用品，因其退熱快，降溫效果好，安全無毒副作用而被廣泛運(yùn)用于小兒發(fā)熱發(fā)燒。一般的退燒貼制作方法是由無紡布背襯層、高分子凝膠層、防粘層等部分組成。其中高分子凝膠層含有薄荷腦、對羥基苯甲酸、水、高分子物質(zhì)和甘油等；利用高分子凝膠所含有的大量水分和易揮發(fā)成分進(jìn)行擴(kuò)散，轉(zhuǎn)動(dòng)到皮膚，通過水分氣化帶走熱量，從而達(dá)到退熱降溫的治療目的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]技術(shù)問題:本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是:提供一種甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的制備方法，該制備方法可以精確控制甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的熔點(diǎn)；還提供該方法制備出的甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的應(yīng)用方法，該應(yīng)用方法用于退燒，達(dá)到退熱降溫的目的；還提供了退燒貼片，該退燒貼片含有甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料，可以反復(fù)多次循環(huán)利用，降低成本。
[0007]技術(shù)方案:為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:
[0008]一種甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的制備方法，該制備方法包括以下步驟:
[0009]步驟10)制備甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物:以甲基丙烯酸十八烷基酯為單體，該單體通過溶液聚合方法或本體聚合方法進(jìn)行均聚，將得到的物質(zhì)，經(jīng)過提純，并烘干后，得到甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物；其中，溶液聚合方法或本體聚合方法中，引發(fā)劑用量和甲基丙烯酸十八烷基酯單體用量的重量百分比為0.1-1% ；
[0010]步驟20)制備相變材料:將步驟10)制備的甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物進(jìn)行提純和抽濾，然后進(jìn)行真空干燥，得到甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料。
[0011]進(jìn)一步，所述的步驟10)中，溶液聚合方法是指:將單體、溶劑和引發(fā)劑加入到燒瓶中，形成溶液，然后向燒瓶中持續(xù)通入惰性氣體，使燒瓶內(nèi)的反應(yīng)環(huán)境處于惰性氣體保護(hù)的氛圍中，將燒瓶內(nèi)的溫度升至引發(fā)劑引發(fā)所需溫度60—80°C，引發(fā)單體聚合，聚合反應(yīng)時(shí)間2— 8小時(shí)，得到甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物。
[0012]進(jìn)一步，所述的溶劑為有機(jī)溶劑，且單體占溶液的重量百分比為a,20% ( a
< 100%O
[0013]進(jìn)一步，所述的步驟10)中，本體聚合方法是指:將單體與引發(fā)劑加入到燒瓶中，然后向燒瓶中持續(xù)通入惰性氣體，使燒瓶內(nèi)的反應(yīng)環(huán)境處于惰性氣體保護(hù)的氛圍中，將燒瓶內(nèi)的溫度升至引發(fā)劑引發(fā)所需溫`度60— 80°C，引發(fā)單體聚合，聚合反應(yīng)時(shí)間2— 8小時(shí)，得到甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物。
[0014]進(jìn)一步，所述的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過氧化苯甲酰，或者過氧化二碳酸二(2-乙基)己酯。
[0015]進(jìn)一步，所述的有機(jī)溶劑為氯仿、甲苯、四氯化碳，或者二氯乙烷。
[0016]一種上述制備方法制備的甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的應(yīng)用方法，該應(yīng)用方法是將甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料制成退燒貼片，用于退燒。
[0017]一種含有上述制備方法制備的甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的退燒貼片，該退燒貼片包括甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料層和襯底，甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料層固定在襯底的表面上。
[0018]進(jìn)一步，所述的退燒貼片，還包括粘貼條和保護(hù)膜層，粘貼條固定在襯底的表面，且與甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料層處于同側(cè)，保護(hù)膜層覆蓋在粘貼條和甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料層的上表面。
[0019]進(jìn)一步，所述的襯底為無紡布、化學(xué)纖維、天然纖維、復(fù)合材料、或者塑料。
[0020]有益效果:與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果:
[0021](I)可精確控制甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的熔點(diǎn)。本發(fā)明的甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的制備方法，通過控制引發(fā)劑用量和甲基丙烯酸十八烷基酯單體用量的重量百分比為0.1 —1%，從而使得最終制備的甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的熔點(diǎn)在35-40°C之間。這一熔點(diǎn)溫度區(qū)間與人體體溫區(qū)間相同。
[0022](2)可用于退燒降溫，且可以循環(huán)多次利用。本發(fā)明的甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料可應(yīng)用于退燒降溫。當(dāng)甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料固體加熱至其熔點(diǎn)溫度以上時(shí)，均聚物相變材料固體會(huì)迅速熔融，成為黏稠狀液體。從固體到液體的變化過程中，均聚物相變材料會(huì)吸收熱量，從而實(shí)現(xiàn)對發(fā)燒患者降溫的目的。將均聚物相變材料黏稠狀液體放入20°C的水浴中，均聚物會(huì)很快凝結(jié)成乳白色的固體。利用甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的此種特性，可以幫助患者降溫。另外，同一個(gè)均聚物相變材料在固體和液體之間形態(tài)轉(zhuǎn)換可達(dá)3000次以上。這樣，利用甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料制成的退燒貼片，也可重復(fù)利用多次，有利于降低經(jīng)濟(jì)成本。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0023]圖1為本發(fā)明實(shí)施例5中所得樣品的示差掃描量熱法(文中簡稱:DSC)檢測結(jié)果圖。
[0024]圖2為本發(fā)明實(shí)施例5中所得樣品的凝膠滲透色譜(文中簡稱GPC)檢測結(jié)果圖?！揪唧w實(shí)施方式】
[0025]下面結(jié)合實(shí)施例，對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行詳細(xì)的說明。
[0026]本發(fā)明的一種甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的制備方法，該制備方法包括以下步驟:
[0027]步驟10)制備甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物:以甲基丙烯酸十八烷基酯為單體，該單體通過溶液聚合方法或本體聚合方法進(jìn)行均聚，將得到的物質(zhì)，經(jīng)過提純，并烘干后，得到甲基丙烯酸十八烷基酯 均聚物；其中，溶液聚合方法或本體聚合方法中，引發(fā)劑用量和甲基丙烯酸十八烷基酯單體用量的重量百分比為0.1 — 1%。
[0028]在步驟10)中，溶液聚合方法是指:將單體、溶劑和引發(fā)劑加入到燒瓶中，形成溶液，然后向燒瓶中持續(xù)通入惰性氣體，使燒瓶內(nèi)的反應(yīng)環(huán)境處于惰性氣體保護(hù)的氛圍中，將燒瓶內(nèi)的溫度升至引發(fā)劑引發(fā)所需溫度60— 80°C，引發(fā)單體聚合，聚合反應(yīng)時(shí)間2— 8小時(shí)，得到甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物。溶劑為有機(jī)溶劑，且單體占溶液的重量百分比為a，20%<a<100%。有機(jī)溶劑優(yōu)選為氯仿、甲苯、四氯化碳，或者二氯乙烷。惰性氣體可優(yōu)選為氮?dú)?，氦氣或者氬氣?br> [0029]在步驟10)中，本體聚合方法是指:將單體與引發(fā)劑加入到燒瓶中，然后向燒瓶中持續(xù)通入惰性氣體，使燒瓶內(nèi)的反應(yīng)環(huán)境處于惰性氣體保護(hù)的氛圍中，將燒瓶內(nèi)的溫度升至引發(fā)劑引發(fā)所需溫度60— 80°C，引發(fā)單體聚合，聚合反應(yīng)時(shí)間2— 8小時(shí)，得到甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物。
[0030]在溶液聚合方法和本體聚合方法中，引發(fā)劑優(yōu)選為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過氧化苯甲酰，或者過氧化二碳酸二(2-乙基)己酯。
[0031]步驟20)制備相變材料:將步驟10)制備的甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物進(jìn)行提純和抽濾，然后進(jìn)行真空干燥，直到甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物中不含液體，從而得到甲基丙稀酸十八烷基酷均聚物相變材料。
[0032]在步驟20)中，真空干燥可在15°C -30°C下進(jìn)行，干燥8_24小時(shí)。提純?yōu)楸尽炯夹g(shù)領(lǐng)域】公知的、且常用的技術(shù)手段。提純使用的為氯仿和無水乙醇，或者甲苯和無水甲醇。例如，將反應(yīng)后的產(chǎn)物倒入燒杯中，先使用氯仿溶解，再加入乙醇將產(chǎn)物沉降出來。
[0033]上述制備方法制備的甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的應(yīng)用方法，該應(yīng)用方法是將甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料制成退燒貼片，用于退燒。
[0034]退燒貼片包括甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料層和襯底，甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料層固定在襯底的表面上。
[0035]進(jìn)一步，所述的退燒貼片，還包括粘貼條和保護(hù)膜層，粘貼條固定在襯底的表面，且與甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料層處于同側(cè)，保護(hù)膜層覆蓋在粘貼條和甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料層的上表面。使用時(shí)，將保護(hù)膜層撕開，讓甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料層貼于皮膚，同時(shí)將粘貼條粘在皮膚上。設(shè)置保護(hù)膜層是為了保護(hù)甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料層，免受外界灰塵雜質(zhì)。設(shè)置粘貼條，是為了讓甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料層更好的與皮膚接觸。所述的襯底優(yōu)選為無紡布、化學(xué)纖維、天然纖維、復(fù)合材料、或者塑料。
[0036]上述甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的制備方法中，通過控制步驟10)中的引發(fā)劑用量和甲基丙烯酸十八烷基酯單體用量的重量百分比為，使得最終制成的甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的熔點(diǎn)精確地控制在35-40°C之間。聚合時(shí)，通過引發(fā)劑的量來控制，體系中加入的引發(fā)劑多，自由基濃度大，分子量小，所得的均聚物相變材料的熔點(diǎn)低；加入的引發(fā)劑少，自由基濃度小，分子量大，所得的均聚物相變材料的熔點(diǎn)高。比如，在三氯甲烷的溶劑中，單體量相同，反應(yīng)時(shí)間相同，一個(gè)加入1%的引發(fā)劑，另一個(gè)加入0.1%的引發(fā)劑，加入1%引發(fā)劑的體系得到的均聚物的熔點(diǎn)為35°C ;加入0.1%引發(fā)劑的體系得到的均聚物的熔點(diǎn)為40°C。
[0037]甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料(下文簡稱:均聚物相變材料)的熔點(diǎn)溫度區(qū)間與人體的溫度區(qū)間相同。利用均聚物相變材料的熔點(diǎn)溫度區(qū)間與人體的溫度區(qū)間相同的特性，來實(shí)現(xiàn)對高燒患`者降溫。當(dāng)均聚物相變材料固體加熱至熔點(diǎn)溫度以上時(shí)(比如38°C)，均聚物相變材料固體會(huì)迅速熔融，成為黏稠狀液體。從固體到液體的變化過程中，均聚物相變材料會(huì)吸收熱量，從而實(shí)現(xiàn)對發(fā)燒患者降溫的目的。將均聚物相變材料黏稠狀液體放入20°C的水浴中，均聚物會(huì)很快凝結(jié)成乳白色的固體。同一個(gè)均聚物相變材料固體可如此可循環(huán)3000次以上。這樣將均聚物相變材料制成退燒貼片后，同一個(gè)退燒貼片可重復(fù)利用多次。
[0038]甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料具有人體發(fā)燒時(shí)的體溫接近的熔點(diǎn)，將這種均聚物相變材料應(yīng)用到退燒貼制作中時(shí)，主要有兩個(gè)優(yōu)勢，其一是制作出的退燒貼所需要的原材料較少，且甲基丙烯酸十八烷基酯來源廣泛、穩(wěn)定，這就可以為企業(yè)節(jié)約更多的成本；另一個(gè)優(yōu)勢是在低于熔點(diǎn)溫度時(shí)，會(huì)迅速凝結(jié)成乳白色固體，這個(gè)特點(diǎn)使甲基丙烯酸十八烷基酯制作出來的退燒貼可以在藥效失效前，反復(fù)多次使用。這些特點(diǎn)都符合當(dāng)前社會(huì)提倡的環(huán)保、節(jié)約的理念，具有很好的應(yīng)用、生產(chǎn)前景。與此同時(shí)，可以在本材料中負(fù)載皮膚吸收的退燒藥物，在人體發(fā)燒時(shí)，材料熔化，負(fù)載的退燒藥物自動(dòng)釋放，以進(jìn)一步加快實(shí)現(xiàn)退燒的目的。同時(shí)，如果退燒后，人體溫度降低，材料凝固而阻止退燒藥的進(jìn)一步釋放。
[0039]本發(fā)明的高分子材料為均聚物，安全無毒，具有很特殊的熔點(diǎn)，在35_40°C之間。該溫度與人體溫度區(qū)間相同。所以這種高分子材料可以應(yīng)用于人體退燒，制作退燒貼之類的退燒用品。當(dāng)人體發(fā)燒時(shí)，該類高分子材料熔化相變，吸收大量的熱量，以達(dá)到降溫退燒的目的。當(dāng)人體退燒后體溫降低，這種聚合物在低于熔點(diǎn)溫度時(shí)會(huì)凝固成固體，可反復(fù)多次使用，解決了現(xiàn)在市場上退燒貼只能使用一次性的問題。與此同時(shí)，可以在本材料中負(fù)載皮膚吸收的退燒藥物，在人體發(fā)燒時(shí)，材料熔化，負(fù)載的退燒藥物自動(dòng)釋放，以進(jìn)一步加快實(shí)現(xiàn)退燒的目的。同時(shí)，如果退燒后，人體溫度降低，材料凝固而阻止退燒藥的進(jìn)一步釋放。本發(fā)明的高分子材料為單一的高分子均聚物，相對于其他相變材料，制備方法簡單易行。
[0040] 本發(fā)明的操作方法簡單，成本低廉，實(shí)驗(yàn)條件易控，操作周期較短，所得均聚物具備了高分子優(yōu)異性能。與此同時(shí)，甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的特定熔點(diǎn)溫度，以及其可反復(fù)使用的特性，使用這種方法制備的退燒貼有很好的應(yīng)用前景。
[0041 ] 下面例舉5個(gè)實(shí)施例。
[0042]實(shí)施例1
[0043]將3g甲基丙烯酸十八烷基酯，3g氯仿和0.03g偶氮二異丁腈加入到150mL三頸燒瓶中,通入氮?dú)獠⒊掷m(xù)保持惰性氣氛,加熱至60°C，攪拌，聚合反應(yīng)6小時(shí)，將反應(yīng)體系冷卻，倒入到燒杯中，滴加5mL氯仿攪拌，再加入50mL無水乙醇，將聚合物沉降出來，抽濾，得到沉淀物。如此反復(fù)操作三次，得到提純后的產(chǎn)物。25°C真空干燥，得到最終產(chǎn)物甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料，為乳白色固體。取Ig所得產(chǎn)品，溶解在50mL四氫呋喃中，30°C下使用粘度計(jì)測量其粘度，根據(jù)公式[n ] =KMv'其中，[n ]表示粘度，K為與測量體系的溶劑種類有關(guān)的常數(shù)，a為與測量體系的溫度有關(guān)的常數(shù)，Mv為粘均分子量。本實(shí)驗(yàn)測量條件下，K=9.0X10_3，a =0.67，計(jì)算所得Mv=1450000。使用熔點(diǎn)測試儀，測得其熔點(diǎn)約為 37.8V。
[0044]實(shí)施例2
[0045]將3g甲基丙烯酸十八烷基酯,5g甲苯和0.015g偶氮二異丁腈加入到150mL三頸燒瓶中,通入氮?dú)獠⒊掷m(xù)保持惰性氣氛,加熱至80°C，攪拌，聚合反應(yīng)2小時(shí)，將反應(yīng)體系冷卻，倒入到燒杯中，滴加5mL氯仿攪拌`，再加入50mL無水乙醇，將聚合物沉降出來，抽濾，得到沉淀物。如此反復(fù)操作三次，得到提`純后的產(chǎn)物。25°C真空干燥，得到最終產(chǎn)物甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料，為乳白色固體。取Ig所得產(chǎn)品，溶解在50mL四氫呋喃中，30°C下使用粘度計(jì)測量其粘度，根據(jù)公式[n ] =KMva (在本實(shí)驗(yàn)測量條件下，K=9.0X 10_3，a =0.67)，計(jì)算所得Mv=1580000。使用熔點(diǎn)測試儀，測得其熔點(diǎn)約為39.(TC。
[0046]實(shí)施例3
[0047]將3g甲基丙烯酸十八烷基酯，Sg四氯化碳和0.003g偶氮二異丁腈加入到150mL三頸燒瓶中，通入氮?dú)獠⒊掷m(xù)保持惰性氣氛，加熱至70°C，攪拌，聚合反應(yīng)8小時(shí)，將反應(yīng)體系冷卻，倒入到燒杯中，滴加5mL氯仿攪拌，再加入50mL無水乙醇，將聚合物沉降出來，抽濾，得到沉淀物。如此反復(fù)操作三次，得到提純后的產(chǎn)物。25°C真空干燥，得到最終產(chǎn)物甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料，為乳白色固體。取Ig所得產(chǎn)品，溶解在50mL四氫呋喃中，30°C下使用粘度計(jì)測量其粘度，根據(jù)公式[n]=KMva (在本實(shí)驗(yàn)測量條件下，K=9.0X 10_3，a =0.67)，計(jì)算所得Mv=1360000。使用熔點(diǎn)測試儀，測得其熔點(diǎn)約為37.4°C。
[0048]實(shí)施例4
[0049]將3g甲基丙烯酸十八烷基酯，Ig 二氯乙烷和0.006g偶氮二異丁腈加入到150mL三頸燒瓶中，通入氮?dú)獠⒊掷m(xù)保持惰性氣氛，加熱至70°C，攪拌，聚合反應(yīng)5小時(shí)，將反應(yīng)體系冷卻,倒入燒杯中，滴加5mL氯仿攪拌，再加入50mL無水乙醇，將聚合物沉降出來，抽濾，得到沉淀物。如此反復(fù)操作三次，得到提純后的產(chǎn)物。25°C真空干燥，得到最終產(chǎn)物甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料，為乳白色固體。取Ig所得產(chǎn)品，溶解在50mL四氫呋喃中，30°C下使用粘度計(jì)測量其粘度，根據(jù)公式[η ] =KMva (在本實(shí)驗(yàn)測量條件下，K=9.0X 10_3，a =0.67)，計(jì)算所得Mv=1530000。使用熔點(diǎn)測試儀，測得其熔點(diǎn)約為38.4°C。
[0050]實(shí)施例5
[0051]將3g甲基丙烯酸十八烷基酯，12g甲苯和0.03g偶氮二異丁腈加入到150mL三頸燒瓶中,通入氮?dú)獠⒊掷m(xù)保持惰性氣氛,加熱至60°C，攪拌，聚合反應(yīng)6小時(shí)，將反應(yīng)體系冷卻，倒入燒杯中，滴加5mL氯仿攪拌，再加入50mL無水乙醇，將聚合物沉降出來，抽濾，得到沉淀物。如此反復(fù)操作三次，得到提純后的產(chǎn)物。25°C真空干燥，得到最終產(chǎn)物甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料，為乳白色固體。取Ig所得產(chǎn)品，溶解在50mL四氫呋喃中，30°C下使用粘度計(jì)測量其粘度，根據(jù)公式[η ] =KMva (在本實(shí)驗(yàn)測量條件下，K=9.0X 10_3，a =0.67)，計(jì)算所得Mv=1425000。使用熔點(diǎn)測試儀，測得其熔點(diǎn)約為39.8°C。
[0052]對實(shí)施例5所得的甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料樣品進(jìn)行了 DSC檢測分析，如圖1所示，所得熔點(diǎn)為39.4°C，與熔點(diǎn)測試儀所得的結(jié)果相符合。圖1中，實(shí)線表示吸熱曲線，虛線是吸熱曲線的切線，兩條虛線的交點(diǎn)即為所求的熔點(diǎn)。圖1中，橫坐標(biāo)表示溫度，單位:°C;縱坐標(biāo)表示熱流量，單位:W/g。取實(shí)施例5的樣品進(jìn)行GPC檢測，所選用的流動(dòng)相為四氫呋喃(簡稱:THF)。檢測結(jié)果如圖2所示。圖2中,左側(cè)縱坐標(biāo)代表相應(yīng)分子所占的重量分?jǐn)?shù)的對數(shù)，右側(cè)縱坐標(biāo)代表相應(yīng)分子的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，橫坐標(biāo)代表粘均分子量。其中，實(shí)線為樣品進(jìn)行GPC檢測的校正曲線，虛線為樣品進(jìn)行GPC檢測的微積分曲線。測試所得的Mv=1425840，與通過測試粘度，公式計(jì)算所得的結(jié)果基本一致。圖1和圖2證明了反應(yīng)得到的產(chǎn)物是一個(gè)高分子，而不是小分子，說明了聚合反應(yīng)是成功的，同時(shí)測得甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料熔 點(diǎn)在35°C _40°C的范圍內(nèi)，也符合本發(fā)明應(yīng)用之要求。
【權(quán)利要求】
1.一種甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的制備方法，其特征在于，該制備方法包括以下步驟: 步驟10)制備甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物:以甲基丙烯酸十八烷基酯為單體，該單體通過溶液聚合方法或本體聚合方法進(jìn)行均聚，將得到的物質(zhì)，經(jīng)過提純，并烘干后，得到甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物；其中，溶液聚合方法或本體聚合方法中，引發(fā)劑用量和甲基丙烯酸十八烷基酯單體用量的重量百分比為0.1-1% ； 步驟20)制備相變材料:將步驟10)制備的甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物進(jìn)行提純和抽濾，然后進(jìn)行真空干燥，得到甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料。
2.按照權(quán)利要求1所述的甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的制備方法，其特征在于，所述的步驟10)中，溶液聚合方法是指:將單體、溶劑和引發(fā)劑加入到燒瓶中，形成溶液，然后向燒瓶中持續(xù)通入惰性氣體，使燒瓶內(nèi)的反應(yīng)環(huán)境處于惰性氣體保護(hù)的氛圍中，將燒瓶內(nèi)的溫度升至引發(fā)劑引發(fā)所需溫度60— 80°C，引發(fā)單體聚合，聚合反應(yīng)時(shí)間2— 8小時(shí)，得到甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物。
3.按照權(quán)利要求2所述的甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的制備方法，其特征在于，所述的溶劑為有機(jī)溶劑，且單體占溶液的重量百分比為a，20%≤a < 100%。
4.按照權(quán)利要求1所述的甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的制備方法，其特征在于，所述的步驟10)中，本體聚合方法是指:將單體與引發(fā)劑加入到燒瓶中，然后向燒瓶中持續(xù)通入惰性氣體，使燒瓶內(nèi)的反應(yīng)環(huán)境處于惰性氣體保護(hù)的氛圍中，將燒瓶內(nèi)的溫度升至引發(fā)劑引發(fā)所需溫度60— 80°C，引發(fā)單體聚合，聚合反應(yīng)時(shí)間2— 8小時(shí)，得到甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任何一項(xiàng)所述的甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的制備方法，其特征在于，所述的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過氧化苯甲酰，或者過氧化二碳酸二(2-乙基)己酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的制備方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑為氯仿、甲苯、四氯化碳，或者二氯乙烷。
7.—種權(quán)利要求1所述的制備方法制備的甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的應(yīng)用方法，其特征在于，該應(yīng)用方法是將甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料制成退燒貼片，用于退燒。
8.一種含有權(quán)利要求1所述的制備方法制備的甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料的退燒貼片，其特征在于，該退燒貼片包括甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料層和襯底，甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料層固定在襯底的表面上。
9.按照權(quán)利要求8所述的退燒貼片，其特征在于，還包括粘貼條和保護(hù)膜層，粘貼條固定在襯底的表面，且與甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料層處于同側(cè)，保護(hù)膜層覆蓋在粘貼條和甲基丙烯酸十八烷基酯均聚物相變材料層的上表面。
10.按照權(quán)利要求8或9所述的退燒貼片，其特征在于，所述的襯底為無紡布、化學(xué)纖維、天然纖維、復(fù)合材料、或者塑料。
【文檔編號(hào)】C09K5/06GK103694388SQ201310607757
【公開日】2014年4月2日 申請日期:2013年11月26日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月26日
【發(fā)明者】姜勇, 趙正柏 申請人:東南大學(xué)