專(zhuān)利名稱(chēng)：二羥酚的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及二羥酚如間苯二酚等的制備方法，具體說(shuō)是涉及先通過(guò)氧化二異丙苯，然后對(duì)所得二氫過(guò)氧化物進(jìn)行酸分解的制備方法。
業(yè)已知道，在有堿的存在下，能用分子氧氧化二異丙苯制得氫過(guò)氧化物，例如二氫過(guò)氧化二異丙苯(DHP)，一氫過(guò)氧化二異丙苯甲醇(HHP)和一氫過(guò)氧化二異丙苯(MHP)等，并同時(shí)得到甲醇類(lèi)，例如二異丙苯二甲醇(DC)等。
眾所周知，在有芳族烴溶劑如甲苯等，或酮如丙酮和甲基異丁基酮(MIBK)或其它溶劑存在下，通過(guò)用酸催化劑如硫酸等對(duì)DMP進(jìn)行酸分解能得到如間苯二酚和對(duì)苯二酚等有用的工業(yè)化學(xué)試劑。
雖然這些已有技術(shù)能用作為從二異丙苯制備間苯二酚和對(duì)苯二酚的有用方法，但為了能從二異丙苯獲得較高總收率的間苯二酚或?qū)Ρ蕉?，就?yán)格要求氧化二異丙苯效率較高，即得到高收率的氫過(guò)氧化物，尤其是二氫過(guò)氧化物。
在英國(guó)專(zhuān)利號(hào)910，735，日本專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)卦S公開(kāi)公報(bào)號(hào)23939/1978和53265/1980等文獻(xiàn)中，都揭示了采用將產(chǎn)物混合物同過(guò)氧化氫(H2O2)相接觸的方法，把氧化二異丙苯步驟所得的反應(yīng)產(chǎn)物混合物中存在的甲醇類(lèi)如HHP和DC等進(jìn)一步氧化成DHP。根據(jù)上面的日本專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)卦S公開(kāi)公報(bào)號(hào)23939/1978和53265/1980所揭示的內(nèi)容，給出了高效制備二羥酚的方法，即氧化甲醇類(lèi)如HHP和DC等，接著再酸分解氧化產(chǎn)物。具體地說(shuō)，是分別為用過(guò)氧化氫氧化甲醇類(lèi)成DHP的氧化操作和將DHP酸分解成相應(yīng)的二羥酚的分解操作。
總之，通過(guò)氧化異丙苯和酸分解所得氧化產(chǎn)物制備二羥酚，例如間苯二酚的已有技術(shù)是基于下面的反應(yīng)途徑在有堿存在下，并視需要還可使用自由基引發(fā)劑，用分子氧氧化二異丙苯得到含有上文定義的DHP、HHP、MHP、DC等反應(yīng)混合物。然后用過(guò)氧化氫對(duì)這些氧化產(chǎn)物混合物進(jìn)一步氧化，它是通過(guò)由構(gòu)成一個(gè)多相反應(yīng)體系的油相和水相互相接觸將產(chǎn)物混合物中的HHP和DC等氧化成為DHP，其中，油相包含溶解于芳族烴類(lèi)溶劑如甲苯中的氧化產(chǎn)物混合物，水相包含過(guò)氧化氫和酸催化劑如硫酸。最后采用一個(gè)分離步驟將上面所形成的DHP酸分解成相應(yīng)的二羥酚如間苯二酚等。
使用過(guò)氧化氫將HHP和DC等氧化成DHP的操作可如下實(shí)施，在頂部裝有蒸餾柱和水分離器的罐式反應(yīng)器中，加入含氧化二異丙苯所得產(chǎn)物混合物的油相，其中油相為所說(shuō)產(chǎn)物混合物溶解在芳族烴溶劑如甲苯中的液相，同時(shí)向反應(yīng)器中加入水相的過(guò)氧化氫和酸催化劑如硫酸，這樣含溫度為20-70℃的過(guò)氧化氫的水相和油相互相接觸，起到有效氧化所說(shuō)的HHP和DC等。然后，從所形成的反應(yīng)混合物中各自分離出油相和水相，在補(bǔ)充已消耗掉過(guò)氧化氫以及酸催化劑的條件下將水相循回到反應(yīng)器中，同時(shí)經(jīng)中和和濃縮的油相供下步驟分解。人們認(rèn)為在反應(yīng)器中每摩爾HHP約需提供16摩爾過(guò)氧化氫，在此操作中，反應(yīng)器中的油相與水相之間的重量比維持在約1.6。在減壓下，采用與芳烴族進(jìn)行共沸蒸餾的方式從反應(yīng)混合物中將氧化HHP過(guò)程中所生成的反應(yīng)水排除到反應(yīng)體系之外，其中芳族烴再被循回到反應(yīng)器中，在上面的操作中，為了避免局部受熱而造成對(duì)反應(yīng)不利影響，有必要提供汽化的惰性溶劑來(lái)維持反應(yīng)溫度。維持反應(yīng)器中的油相與水相比在1.6左右的原因是，在大量水相存在下，幾乎不發(fā)生過(guò)氧化物的酸分解。這里盡管能由濃縮水相所得的濃酸催化劑同反應(yīng)液相接觸，然而由于會(huì)把極大部分副產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到水相里，并且經(jīng)重復(fù)循環(huán)而累積，因此使用大量水是不可取的。此外，如使用大量水的話，就需要維持反應(yīng)體系中過(guò)氧化氫的摩爾濃度約為HHP的16倍。
因此，采用過(guò)氧化氫氧化HHP和DC等成DHP的已有技術(shù)具有缺陷，它不僅需使用大量相當(dāng)于HHP等量的過(guò)氧化氫和采用花費(fèi)勞力和財(cái)力的減壓共沸蒸餾去水以及循環(huán)芳族烴的操作，而且需要控制用于水相再循環(huán)必需的過(guò)氧化氫和酸催化劑的濃度，以及為能平穩(wěn)操作，同時(shí)還需要大量的水來(lái)保持油相和水相間的較低比值。
本發(fā)明的目的是克服上述已有技醯娜畢鶯吞峁┮恢種票付欠擁男路椒?，该方法无需除去窂摩水，再循回溂族烃和水相，而同时能允写兺?水相比例較高，從而減少了所必需的過(guò)氧化氫和酸催化劑的用量，以及同時(shí)縮短了反應(yīng)時(shí)間。
本發(fā)明制備二羥酚的新方法包括下列步驟使用分子氧氧化二異丙苯，得到至少含二氫過(guò)氧化二異丙苯(DHP)和一氫過(guò)氧化二異丙苯甲醇(HHP)的反應(yīng)產(chǎn)物混合物(A)，將溶于芳族烴溶劑中呈油相的上述反應(yīng)產(chǎn)物混合物(A)的溶液加入攪拌反應(yīng)器中，上面加料的同時(shí)，還加入水相的過(guò)氧化氫和酸催化劑，過(guò)氧化氫的加料量相對(duì)于反應(yīng)混合物中含每摩爾HHP為1-5摩爾，酸催化劑的量為水相量的10-40%(重量)，水相中過(guò)氧化氫濃度維持至少在20%(重量)，并且油相/水相的重量比至少為10，控制反應(yīng)溫度在30-60℃下，用過(guò)氧化氫氧化HHP成相應(yīng)的DHP得到反應(yīng)產(chǎn)物混合物(B)，從反應(yīng)產(chǎn)物混合物(B)的油相中分離出水相，對(duì)分離得到的油相中的DHP進(jìn)行酸分解，得到相應(yīng)的二羥酚。


圖1和圖2表示本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施例的流程圖。
在本發(fā)明制備二羥酚的方法中，將水相形式的過(guò)氧化氫和酸催化劑加到攪拌反應(yīng)器中，其中過(guò)氧化氫的加料(速率)量相對(duì)于反應(yīng)混合物(A)中含每摩爾HHP為1-5摩爾，水相中酸催化劑濃度維持在10-40%(重量)，于是油相和水相進(jìn)行互相接觸，將混合物產(chǎn)物(A)中的HHP等氧化成相應(yīng)的DHP，這里操作條件為保持水相中過(guò)氧化氫濃度至少在20%(重量)和油相/水相的重量比至少在10，以及無(wú)需采用特殊的減壓條件。因此，沒(méi)有必要濃縮水相中的酸催化劑，同時(shí)省去了芳族烴溶劑的再循環(huán)。此外，在無(wú)需重復(fù)使用水相的操作中，就沒(méi)有必要來(lái)調(diào)節(jié)或控制過(guò)氧化氫和酸催化劑的濃度，同時(shí)還減少了它們?cè)匦栌玫牧俊?br> 在本文中，二羥酚的定義除指間苯二酚外還包括對(duì)苯二酚等，以及具有如烷基等取代基的二羥酚。這同樣也適用于二異丙苯，DHP，HHP和DC等定義。
在本發(fā)明的方法中，首先使用分子氧將二異丙苯氧化成含有至少二氫過(guò)氧化二異丙苯(DHP)和一氫過(guò)氧化二異丙苯甲醇(HHP)的氧化混合物產(chǎn)物(A)。
對(duì)于分子氧氧化二異丙苯(DIPB)制DHP和HHP來(lái)說(shuō)，能采用迄今廣泛使用的任何方法。通常來(lái)說(shuō)，在有堿存在下，被需要還可使用自由基引發(fā)劑，采用分子氧如空氣能有效地進(jìn)行二異丙苯的氧化。
進(jìn)行DIPB分子氧氧化時(shí)，除了得到DHP和HHP外，還得到二異丙苯二甲醇(DC)，一氫過(guò)氧二異丙苯(MHP)。
接著，將所得的氧化產(chǎn)物混合物(A)溶于芳族烴溶劑得到油相和分離除去含堿水相，把所得油相加入到如圖1中顯示的多級(jí)攪拌反應(yīng)器組1或圖2顯示的管狀反應(yīng)器11中的攪拌反應(yīng)器裝置。圖1的多級(jí)攪拌反應(yīng)器組1是由幾個(gè)各自裝有由馬達(dá)4a，4b，4c……驅(qū)動(dòng)的攪拌裝置3a，3b，3c……的攪拌反應(yīng)器2a，2b，2c……多級(jí)串聯(lián)組成。對(duì)于攪拌裝置3a，3b，3c……來(lái)說(shuō)，當(dāng)其圓周速度達(dá)到至少1米/秒時(shí)的旋轉(zhuǎn)速率為優(yōu)選。圖2的管狀反應(yīng)器11裝有放置在平行管12中并由馬達(dá)14驅(qū)動(dòng)的旋轉(zhuǎn)線圈13。
有多種溶解氧化產(chǎn)物混合物(A)的芳族烴溶劑，例如苯、甲苯、二甲苯、乙苯、異丙基苯、甲基·異丙苯、二異丙苯等，其中甲苯為最佳溶劑。
加入到多級(jí)攪拌反應(yīng)器組1或管狀反應(yīng)器11中的過(guò)氧化氫(速率)量，是相應(yīng)于氧化產(chǎn)物混合物(A)中每摩爾HHP為1-5摩爾，較好為1.0-3摩爾。對(duì)于同時(shí)加入的酸催化劑量來(lái)說(shuō)，使其在水相中的濃度為10-40%(重量)。加入到反應(yīng)器組1或管狀反應(yīng)器11中的過(guò)氧化氫于水相中的濃度至少可以為20%(重量)，較好為40-55%(重量)。并且，反應(yīng)器1或11中的油相與水相的優(yōu)先重量比至少為10，具體地說(shuō)在20-35的范圍。
對(duì)于酸催化劑來(lái)說(shuō)，可采用無(wú)機(jī)酸如硫酸、鹽酸、人岷土姿岬齲渲杏叛〉乃崳蛩帷 在本發(fā)明的方法中，將反應(yīng)器1或11中油相與水相的重量比至少調(diào)節(jié)10，優(yōu)選在20-35，這個(gè)數(shù)值同常規(guī)技術(shù)相比是非常之高的。這說(shuō)明在反應(yīng)器1或11中的水相量是相當(dāng)小的。因此，這就使得在氧化氧化產(chǎn)物混合物(A)中的HHP時(shí)，能使全相當(dāng)于每摩爾HHP為1-5摩爾這么低的過(guò)氧化氫量。同樣也所得在反應(yīng)器1或11中選用過(guò)氧化氫在水相中濃度至少為20%(重量)，較好為40至55%(重量)范圍成為可能。
為了過(guò)氧化氫能有效地氧化氧化產(chǎn)物混合物(A)中的HHP成DHP，維持含有反應(yīng)物的反應(yīng)體系中的溫度為30-60℃，優(yōu)選為40-55℃范圍。并且優(yōu)選采用在攪拌反應(yīng)器中劇烈攪拌反應(yīng)混合物。
在本發(fā)明的方法中，使用攪拌反應(yīng)器裝置攪拌反應(yīng)液來(lái)達(dá)到有效氧化。這類(lèi)攪拌反應(yīng)器裝置的例子包括(1)具有機(jī)械攪拌作用的罐式反應(yīng)器，其可裝有普通攪拌裝置，例如具有不同形狀攪拌葉輪的攪拌器(如渦輪型，彎曲攪棒，斜式攪棒等)，可裝有高速旋轉(zhuǎn)剪切攪拌器，例如Tokushu-kikakogyoK.K.公司的Homomixer(商標(biāo)名)等。
(2)在反應(yīng)管內(nèi)的反應(yīng)液流呈湍流的管狀反應(yīng)器。
在上述本發(fā)明的機(jī)械攪拌反應(yīng)器(1)中，攪拌條件是指旋轉(zhuǎn)以至少1米/秒，優(yōu)選至少5米/秒的圓周速度將攪拌能直接傳遞給反應(yīng)液。本文中所用的圓周速度是由r×ω計(jì)算所得值表示，這里r為旋轉(zhuǎn)中心至旋轉(zhuǎn)棒圓周最邊緣位置的距離，以米表示，ω是棒的角速率，以弧度/秒表示。
在本發(fā)明的方法中，如果用連續(xù)操作進(jìn)行氧化反應(yīng)，那么在多級(jí)體系中用過(guò)氧化氫進(jìn)行混合產(chǎn)物(A)HHP等的氧化在單級(jí)體系中要來(lái)得便利。
雖然反應(yīng)時(shí)間可隨著反應(yīng)溫度，酸催化劑的濃度，過(guò)氧化氫的濃度等不同而變化，但其主要按攪拌條件而變化。通常攪拌裝置的圓周速度為1.1米/秒時(shí)，需要10-30分鐘反應(yīng)時(shí)間，當(dāng)然通過(guò)增加圓周速度能大大減少反應(yīng)時(shí)間，例如圓周速度在3.8米/秒時(shí)，反應(yīng)時(shí)間減為3-15分鐘，當(dāng)圓周速度達(dá)11米/秒時(shí)，則為0.5-5分鐘。
在本發(fā)明方法中，采用將反應(yīng)液裝滿攪拌反應(yīng)器，使得能用外包的水套中的流動(dòng)熱水調(diào)節(jié)反應(yīng)液溫度，避免認(rèn)為由于液相和氣相間界面的水蒸發(fā)而引起的芳族烴酸分解問(wèn)題。
在上述(2)的管狀反應(yīng)器中，為便于攪拌反應(yīng)管中的反應(yīng)液，反應(yīng)液采用湍流形式通過(guò)反應(yīng)管。通過(guò)適當(dāng)?shù)剡x擇提供反應(yīng)液的速率能使反應(yīng)液在管狀反應(yīng)器呈湍流。如需要，還可能在反應(yīng)管中裝入旋轉(zhuǎn)線圈，起到有效地機(jī)械攪拌和便于湍流的反應(yīng)液在管內(nèi)流動(dòng)。能用本領(lǐng)域皆知的方法區(qū)別湍流和層流向的臨界條件，即從流速計(jì)算雷諾數(shù)(Re)的方法。非阻礙流路可接受的臨界雷諾數(shù)約為2000，高于該數(shù)值時(shí)，便變?yōu)橥牧鳁l件。
圓管的雷諾數(shù)(為無(wú)量綱數(shù))可按下式進(jìn)行計(jì)算。
Re＝ (d·U·ρ)/(μ)其中d表示管內(nèi)徑，U表示液體平均流速，ρ為液體密度，μ為液體粘度。
在管狀反應(yīng)器情況中，反應(yīng)器管的內(nèi)徑通?？梢詾?0-100mm，反應(yīng)液的平均流速通常為0.1-5.0米/秒。一般來(lái)說(shuō)，反應(yīng)器管的長(zhǎng)度可以是10至500m，可以參照液體在管中的停留時(shí)間來(lái)確定管的長(zhǎng)度。
當(dāng)使用前面所提的機(jī)械攪拌反應(yīng)器時(shí)，可以減少使用用于氧化反應(yīng)的過(guò)氧化氫量，并且同不采用該類(lèi)機(jī)械攪拌裝置的操作情況相比，還縮短了反應(yīng)時(shí)間。
經(jīng)上面用過(guò)氧化氫氧化后，視需要可加入水來(lái)終止氧化反應(yīng)，接著，在圖1或2的分離器5中，將水相與含氧化產(chǎn)物混合物(B)的油相分離。如需要可將分離出的油相中和濃縮，然后進(jìn)入酸分解階段，把油相中的DHP酸分解相應(yīng)的二羥酚，例如間苯二酚等。
任何已知用于酸分解的方法都能有效地來(lái)酸分解油相中所含的DHP。因此，可以在40-100℃，優(yōu)選在60-90℃下，將酮類(lèi)溶劑如丙酮，甲基乙基酮和二乙酮加入油相并調(diào)節(jié)酸催化劑濃度為0.001至15%(重量)的范圍內(nèi)，實(shí)現(xiàn)酸分解目的。
可使用的酸催化劑例子有無(wú)機(jī)酸例如硫酸、硫酸酐、氫氟酸、過(guò)氯酸、鹽酸和磷酸等;強(qiáng)酸性離子交換樹(shù)脂;固體酸，例如硅鋁;有機(jī)酸，例如氯乙酸、甲磺酸、苯磺酸、對(duì)甲基苯磺酸等;雜多酸，例如磷鎢酸和磷鉬酸等。
在根據(jù)本發(fā)明制備二羥酚的方法中，將作為水相的過(guò)氧化氫和酸催化劑(上面所例)加入攪拌反應(yīng)器中，過(guò)氧化氫加入量為作為油相加入反應(yīng)器的產(chǎn)物混合物(A)所含HHP量的1-5倍(摩爾比)，并且水相中的酸催化劑濃度為10-40%(重量)，使油相和水相互相接觸，過(guò)氧化氫將HHP等氧化成相應(yīng)的DHP，上面的反應(yīng)條件為，保持水相中的過(guò)氧化氫濃度至少在20%(重量)和油相/水相重量比至少為10，以及不需要特殊的減壓條件。因此，不會(huì)發(fā)生水相中酸催化劑的濃縮，同時(shí)避免芳族烴溶劑的再循環(huán)。并且，在無(wú)需重復(fù)使用水相的情況中，就沒(méi)有必要來(lái)調(diào)節(jié)或控制過(guò)氧化氫和酸催化劑的濃度，同時(shí)允許減少它們的必需所用量。此外，當(dāng)采用能起強(qiáng)力攪拌作用的攪拌反應(yīng)器時(shí)，能顯著地減少過(guò)氧化氫氧化產(chǎn)物混合物(A)的反應(yīng)時(shí)間，同時(shí)增加了DHP總收率。
下面的實(shí)施例和比較實(shí)施例是用于進(jìn)一步詳細(xì)描述本發(fā)明，在任何意義上來(lái)說(shuō)都不能認(rèn)為這些具體實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明范圍的限定。
對(duì)照實(shí)施例1在100℃的氫氧化鈉上溶液中，用空氣氧化間二異丙苯。氧化后，產(chǎn)物混合物中加入甲苯使溶液分層。移去分層所得的堿性水相，得到具有下列表1組分的氧化產(chǎn)物混合物(A)的甲苯溶液。
表1產(chǎn)物混合物(A)的組分組分比例量(重量%)DHP24.5HHP7.2DC0.9MHP3.5甲苯59.3實(shí)施例1至3和比較實(shí)施例1在圖1的多級(jí)攪拌反應(yīng)器組中，加入上面對(duì)照實(shí)施例1所得的氧化產(chǎn)物混合物(A)的甲苯溶液(油相)，其加入速率為每小時(shí)549份(重量)，同時(shí)按表2給出的具體速率加入含過(guò)氧化氫和硫酸的水相，其速率也按表2給出的條件進(jìn)行計(jì)算。維持在表2分別給出的攪拌裝置的圓周速率，反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間的情況下，連續(xù)進(jìn)行氧化反應(yīng)。把來(lái)自反應(yīng)器出口管的氧化產(chǎn)物液體[氧化產(chǎn)物混合物(B)]進(jìn)行油相和水相分離，分析油相中氫過(guò)氧化物的濃度。經(jīng)分析得到DHP的每次得率，結(jié)果列于表2中。在本操作中，實(shí)現(xiàn)了水相液流的“一次操作”和無(wú)需再循環(huán)。
DHP得率＝100× (產(chǎn)物液體中的DHP摩爾數(shù))/(起始物(DHP+HHP)的摩爾數(shù)) (摩爾%)實(shí)施例4和5在圖2顯示的反應(yīng)器內(nèi)裝有旋轉(zhuǎn)線圈的管狀反應(yīng)器(管內(nèi)徑為10mm，管長(zhǎng)為1m，線圈的旋轉(zhuǎn)率為2000r.p.m.)中，以每小時(shí)549份(重量)的速率加入對(duì)照實(shí)施例中1所得的氧化產(chǎn)物混合物(A)的甲苯溶液(油相)，在這加料的同時(shí)，按表2中給出的速率(按表2給出的條件計(jì)算)加入含過(guò)氧化氫和硫酸的水相。在維持表2列出的反應(yīng)溫度和時(shí)間下，以連續(xù)的方式進(jìn)行氧化反應(yīng)。對(duì)來(lái)自反應(yīng)器出口管的反應(yīng)產(chǎn)物混合物(B)進(jìn)行油相和水相的分離，分析油相中的氫過(guò)氧化物濃度。從分析得到DHP得率，其結(jié)果也列于表2中。
比較實(shí)施例2一個(gè)機(jī)械攪拌罐式器反應(yīng)的上端裝有蒸餾柱和水分離器，以及在反應(yīng)器的較低位置裝有一根氣體注射管，把對(duì)照實(shí)施例1得到的氧化產(chǎn)物混合物(A)的甲苯溶液以每小時(shí)549份(重量)的速率加到上面的反應(yīng)器中，與此同時(shí)還以每小時(shí)549份(重量)的速率加入含表2給出濃度的過(guò)氧化氫和硫酸的水相，并且從氣體注射管處以每敘述161份(重量)的速度，順流的引入熱的甲苯蒸汽。在維持表2給出的反應(yīng)溫度和平均停留時(shí)間(反應(yīng)時(shí)間)以及150乇的壓力下，有效進(jìn)行氧化反應(yīng)。把來(lái)自反應(yīng)器頂部的產(chǎn)物流出流中的全部甲苯再循回到反應(yīng)系統(tǒng)中，同時(shí)將從流出氣流分離得到的那部分水相排到系統(tǒng)外面。從溢流線連續(xù)提取出反應(yīng)產(chǎn)物混合物，接著將水相與油相分離。把水相中的過(guò)氧化氫和硫酸濃度再調(diào)到表2給定的數(shù)值后，被循回到系統(tǒng)中。雖然將凈量的HHP轉(zhuǎn)化成DHP所必需的H2O2量為HHP的3.0倍，但這里由于水相的循環(huán)緣故，反應(yīng)系統(tǒng)中，H2O2的量為HHP量的16倍(摩爾比)。反應(yīng)后分解油相，測(cè)定得DHP得率，結(jié)果也列于表2。
表2實(shí)施例或?qū)嵤?shí)施實(shí)施比較實(shí)實(shí)施實(shí)施比較實(shí)比較實(shí)施例1例2例3施例1例4例5施例2例號(hào)反應(yīng)器3級(jí)機(jī)械″″″管狀″機(jī)械攪類(lèi)型攪拌反應(yīng)反應(yīng)器拌的罐器組式反應(yīng)器攪拌裝置圓周速度1.13.8110.85---(米/秒)反應(yīng)時(shí)間(分)1551.515153010反應(yīng)溫度(℃)49494949504549水HO濃度(ω%)48484848504824相HSO濃度(ω%)19191919151912重量比O/W＊12727272729281.6HO的加料量＊21.51.51.51.51.51.516HO的消耗量＊31.51.51.51.51.51.53.0DHP得率(摩爾%)87899085868788注＊1油相/水相的重量比
＊2供料量＝ (［供給水相的H2O2摩爾數(shù)］)/(［供給油相的HHP摩爾數(shù)］)＊3HO/HHP的摩爾比如表2中顯示，實(shí)施例1-3的DHP總得率同比較實(shí)施例2的總得率基本一樣。因此，可清楚看到，實(shí)施例1-3實(shí)施的操作在裝置，操作性，過(guò)氧化氫和酸催化劑量等方面要來(lái)得優(yōu)越。通過(guò)將實(shí)施例1-3的結(jié)果與比較實(shí)施例1的結(jié)果相比較，進(jìn)一步可看到在攪拌裝置的圓周速率達(dá)到1米/秒以上時(shí)，能縮短反應(yīng)的時(shí)間。
權(quán)利要求
1.二羥酚制備方法包括下列操作步驟，用分子氧氧化二異丙苯，得到至少含二氫過(guò)氧化二異丙苯(DHP和一氫過(guò)氧化二異丙苯甲醇(HHP)的反應(yīng)產(chǎn)物混合物(A)，將油相形式的所說(shuō)反應(yīng)產(chǎn)物混合物(A)在芳族烴溶劑中的溶液加到攪拌反應(yīng)器中，與此同時(shí)，加入作為水相的過(guò)氧化氫和酸催化劑，過(guò)氧化氫的加料量相對(duì)于反應(yīng)混合物(A)中每摩爾HHP為1-5摩爾，酸催化劑量達(dá)到其在水相中的濃度為10-40%(重量)，把水相中過(guò)氧化氫濃度至少維持在20%(重量)和油相/水相重量比至少為10，反應(yīng)溫度維持在30-60℃下，用過(guò)氧化氫將HHP氧化成相應(yīng)的DHP，得到反應(yīng)產(chǎn)物混合物(B)，將反應(yīng)產(chǎn)物混合物(B)中的油相與水相分離，將分離得到的油相中的DHP酸分解，形成相應(yīng)的二羥酚。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中攪拌反應(yīng)器裝有具有圓周速度至少為1米/秒的機(jī)械旋轉(zhuǎn)攪拌裝置。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中攪拌反應(yīng)器裝有高速旋轉(zhuǎn)剪切攪拌器。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中攪拌反應(yīng)器由管狀反應(yīng)器組成，在該反應(yīng)器中，流過(guò)反應(yīng)管的反應(yīng)液流是處于湍流狀態(tài)下。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4的任一方法，其中采用二個(gè)或以上串聯(lián)連接的攪拌反應(yīng)器。
全文摘要
二羥酚的制備方法包括分子氧氧化二異丙苯得到至少含DHP和HHP的反應(yīng)產(chǎn)物混合物，以油相形式的所說(shuō)混合物(A)在芳族烴溶劑中的溶液加到攪拌反應(yīng)器，同時(shí)加入水相的過(guò)氧化氫和酸催化劑，由過(guò)氧化氫將HHP氧化成DHP得到反應(yīng)產(chǎn)物混合物(B)，將反應(yīng)混合物(B)中的水、油相分離，酸分解油相中的DHP形成相應(yīng)的二羥酚。本發(fā)明省去了除去反應(yīng)水、芳族烴和水相的循環(huán)，同時(shí)允許油相/水相高比率和節(jié)省過(guò)氧化氫和酸催化劑必需所用量，還縮短了反應(yīng)時(shí)間。
文檔編號(hào)C07C409/12GK1033456SQ88108489
公開(kāi)日1989年6月21日 申請(qǐng)日期1988年12月6日 優(yōu)先權(quán)日1987年12月7日
發(fā)明者荻野隆男, 有田俊次, 武田正雪, 嘉屋勝 申請(qǐng)人:三井石油化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社