一種納米羥基磷灰石的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種納米羥基磷灰石的制備方法，其包括如下步驟：將含鈣礦渣溶解在酸中，過濾除去不溶于酸的雜質(zhì)后，調(diào)節(jié)pH值至堿性，再次過濾除去不溶于堿的雜質(zhì)，得到鈣鹽溶液；將所述鈣鹽溶液與磷酸鹽溶液混合并調(diào)節(jié)pH值至堿性后，進(jìn)行反應(yīng)，得到納米羥基磷灰石。與現(xiàn)有技術(shù)相比：本發(fā)明制備的納米羥基磷灰石，使用工廠礦渣為原料，不僅價(jià)廉易得、取材廣泛，實(shí)現(xiàn)變廢為寶，而且對(duì)環(huán)境友好無害，工藝簡單；本發(fā)明制備的納米羥基磷灰，分散性良好，粒徑均勻，有利于污水中重金屬離子的吸附。本發(fā)明制備的納米羥基磷灰石，具有適當(dāng)?shù)臋C(jī)械性能和良好的可加工型能，處理污水中重金屬時(shí)，對(duì)環(huán)境不會(huì)造成二次污染，以便于在水處理領(lǐng)域中的廣泛應(yīng)用。
【專利說明】
一種納米羥基磷灰石的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種礦渣制備納米羥基磷灰石的制備方法及其在吸附污水中重金屬 離子中的應(yīng)用，屬于環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來環(huán)境污染加強(qiáng)，對(duì)生態(tài)平衡、人類健康和社會(huì)經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展構(gòu)成了嚴(yán)重 威脅，環(huán)境凈化受到全世界的廣泛重視。在眾多污染中，由于水的需求量大，水體污染越來 月受到人們的關(guān)注，進(jìn)而成為環(huán)境凈化的重點(diǎn)。水是生命之源，任何生物和生活來源都離不 開水，由于水的來源廣，包括飲用水、生活用水、食品、工業(yè)廢水等，所以水污染是危害人類 健康的重要因素。水中的污染物主要是一些汞(Hg)、鎘（Cd)、鉛(Pb)、鉻（Cr)、砷(As)、銅 (Cu)、鋅(Zn)、鈷(Co)、鎳(Ni)等重金屬。目前，針對(duì)這些污染物使用的處理方法有化學(xué)沉淀 法、電解法、溶劑萃取分離、離子交換法、膜分離技術(shù)、吸附法等。其中離子交換法和吸附法 被認(rèn)為是消除這些污染物最有效的方法之一。離子交換法處理容量大，出水水質(zhì)好，可回收 重金屬資源，對(duì)環(huán)境無二次污染，但離子交換劑易氧化失效，再生頻繁，操作費(fèi)用高。吸附法 是一種環(huán)境友好的綠色技術(shù)。主要分為化學(xué)吸附（考化學(xué)鍵力作用）和物理吸附（靠吸附劑 與吸附質(zhì)之間對(duì)的分子作用）的和離子交換吸附（靠靜電引力作用），重金屬離子的種類不 同，吸附方法不同。與離子交換相比，吸附法具有（1)用作吸附劑的材料來源廣泛，種類繁 多；（2)操作簡便，不需要復(fù)雜的裝置；（3)能耗低，二次污染??；（4)吸附劑可重復(fù)使用；（5) 吸附的金屬易于洗脫，可回收貴重金屬等等。
[0003] 普遍常見到的重金屬離子吸附劑包括木質(zhì)材料、磁性介孔材料、殼聚糖、碳納米 管、生物炭、氧化石墨烯和納米羥基磷灰石，不同的吸附劑對(duì)重金屬離子的吸附原理不同， 吸附效果也有差異。理想吸附劑不僅要生成對(duì)環(huán)境無害的產(chǎn)物，還要對(duì)重金屬有良好的吸 附能力。磷灰石是人體骨的主要無機(jī)組成，因此羥基磷灰石的合成過程對(duì)環(huán)境沒有危害。過 去幾十年中，羥基磷灰石因?yàn)槠湮搅扛?、溶解性低、成本低作為高效吸附劑廣泛應(yīng)用到長 期處理重金屬中。陳章等(專利號(hào)CN105289526A)以蓮蓬為原料水熱法制備出成炭凝膠用于 水中重金屬六價(jià)鉻吸附，六價(jià)鉻離子的去除率達(dá)到95. 2 %。劉向陽等（專利號(hào) CN105312035A)制備的聚酰亞胺/二氧化硅納米重金屬吸附材料吸附銅離子，該材料耐熱性 較好，適用于高溫條件下重金屬離子的去除。雷春生等（專利號(hào)CN105268418A)用交聯(lián)殼聚 糖改性柚子皮去除廢水中的低濃度的重金屬離子，但是這種材料不適用于高濃度的重金屬 離子的吸附，不具有廣泛應(yīng)用性。張紅平等（專利號(hào)CN104941589A)基于棉花秸桿制備的多 孔生物炭吸附重金屬，對(duì)鉛離子的吸附量不高，最多達(dá)到132mg/g。張帆等（專利號(hào) CN103861565B)用線性氨基分子修飾石墨烯作為吸附材料，吸附錳離子、鉛離子、銅離子、鎘 離子，對(duì)鉛離子的吸附效率最好，最高達(dá)到370mg/g。
[0004] 在水處理領(lǐng)域中，納米羥基磷灰石以其較高的吸附性能、無毒、合成簡便、制備成 本低等優(yōu)點(diǎn)，引起人們的廣泛關(guān)注。目前納米羥基磷灰石的制備方法也逐漸成熟， Orlovskii總結(jié)了三種制備羥基磷灰石的方法:化學(xué)沉淀法、固態(tài)合成法、水熱法。水熱合成 法和固態(tài)合成法制備羥基磷灰石耗能較大，在實(shí)際工業(yè)應(yīng)用中實(shí)現(xiàn)成本高，不易實(shí)現(xiàn)。Xin Yang等將磁性Fe304納米粒子裝飾在了還原石墨上，并研究其對(duì)鉛離子的吸附效率，雖然吸 附效率較高，但由于Fe 3〇4納米粒子在酸性條件下不穩(wěn)定，易被分解，不利于酸性條件下吸附 重金屬離子。Qingchun Zhao等通過乳液聚合方法，合成了41(0!1)3/(?44-〇〇-?41〇超細(xì)微 球，并吸附重金屬離子，但是該吸附劑不適用于大規(guī)模生產(chǎn)，一方面，它的分離過程采用常 規(guī)的分離過程，會(huì)造成大量的損失；另一方面，該吸附劑因不具備磁響應(yīng)性，不利于其循環(huán) 使用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是以工廠礦渣為原料用共沉淀法制備納米羥基磷灰石，并對(duì)污水中 的重金屬離子進(jìn)行吸附實(shí)驗(yàn)，實(shí)現(xiàn)變廢為寶。本發(fā)明制備的納米羥基磷灰石具有產(chǎn)率高，分 散性好，粒徑均勻，良好的吸附性能，可應(yīng)用于吸附污水中的重金屬離子。
[0006] 本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：
[0007] 一種納米羥基磷灰石的制備方法，其包括如下步驟：
[0008] 將含鈣礦渣溶解在酸中，過濾除去不溶于酸的雜質(zhì)后，用堿調(diào)節(jié)pH值至7~14,再 次過濾除去不溶于堿的雜質(zhì)，得到鈣鹽溶液；
[0009] 將所述鈣鹽溶液與磷酸鹽溶液混合并調(diào)節(jié)pH值至7~14后，在10~200 °C下進(jìn)行反 應(yīng)，得到所述納米羥基磷灰石。
[0010] 作為優(yōu)選方案，還包括對(duì)所述納米羥基磷灰石進(jìn)行洗滌、干燥的步驟。
[0011] 作為優(yōu)選方案，所述干燥的溫度為10~200°C。
[0012] 作為優(yōu)選方案，所述酸的濃度為0.01m〇l/L~12mol/L。
[0013]作為優(yōu)選方案，所述堿的濃度為〇 · 〇〇1~12m〇l/L。
[0014] 作為優(yōu)選方案，所述鈣鹽溶液中，鈣離子的濃度為0.00001~100mol/L。
[0015] 作為優(yōu)選方案，所述鈣鹽溶液與磷酸鹽溶液混合時(shí)，控制鈣磷的摩爾壁為1:1.5~ 1:1.8〇
[0016] 作為優(yōu)選方案，所述磷酸鹽選自磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸氫二鈉、磷酸二氫 鈉、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀中的至少一種。
[0017] 作為優(yōu)選方案，所述含鈣礦渣中包含有按重量百分?jǐn)?shù)計(jì)的如下組分：CaO: 10~ 80%、5比2:10~80%、厶1203:0.1~30%、]\%0 :0.1~10%、]\1110:0.1~10%，以及不可避免的 雜質(zhì):0.7~10%。
[0018] 作為優(yōu)選方案，所述酸選自鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸中的至少一種;所述堿選自氨 水、氫氧化鈉、氫氧化鉀中的至少一種。
[0019] 上述的納米羥基磷灰石，其直徑為1~200nm之間可調(diào)。
[0020] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下的有益效果：
[0021] 1、本發(fā)明制備的納米羥基磷灰石，使用工廠礦渣為原料，不僅價(jià)廉易得、取材廣 泛，實(shí)現(xiàn)變廢為寶，而且對(duì)環(huán)境友好無害，工藝簡單。
[0022] 2、本發(fā)明制備的納米羥基磷灰，分散性良好，粒徑均勻，直徑在1~200nm間可調(diào)， 有利于污水中重金屬離子的吸附。
[0023] 3、本發(fā)明制備的納米羥基磷灰石，具有適當(dāng)?shù)臋C(jī)械性能和良好的可加工型能，處 理污水中重金屬時(shí)，對(duì)環(huán)境不會(huì)造成二次污染，以便于在水處理領(lǐng)域中的廣泛應(yīng)用。
【附圖說明】
[0024] 通過閱讀參照以下附圖對(duì)非限制性實(shí)施例所作的詳細(xì)描述，本發(fā)明的其它特征、 目的和優(yōu)點(diǎn)將會(huì)變得更明顯：
[0025] 圖1為本發(fā)明中實(shí)施例1中制備的納米羥基磷灰石的掃描電鏡圖像。
[0026] 圖2為本發(fā)明中實(shí)施例1中制備的納米羥基磷灰石的X射線衍射圖譜。
[0027] 圖3為本發(fā)明中實(shí)施例1中制備的納米羥基磷灰石的傅里葉紅外光譜圖。
[0028] 圖4為本發(fā)明中實(shí)施例2制備的納米羥基磷灰石吸附鉛離子后的掃描電鏡圖像。
[0029] 圖5為本發(fā)明中實(shí)施例3制備的納米羥基磷灰石吸附鉻離子后的掃描電鏡圖像。
【具體實(shí)施方式】
[0030] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。以下實(shí)施例將有助于本領(lǐng)域的技術(shù) 人員進(jìn)一步理解本發(fā)明，但不以任何形式限制本發(fā)明。應(yīng)當(dāng)指出的是，對(duì)本領(lǐng)域的普通技術(shù) 人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)。這些都屬于本發(fā)明 的保護(hù)范圍。
[0031] 取樣不同含鈣礦渣，對(duì)成分進(jìn)行分析，如表1所示。
[0032] 表1不同礦渣的組成
[0035] 實(shí)施例1
[0036] (1)室溫20°C下，取30g礦渣1#溶于620mL 1 · Omol/L稀鹽酸中，磁力攪拌，離心得濾 液。
[0037] (2)用1 .Omol/L氨水調(diào)節(jié)濾液pH到10,離心得濾液。
[0038] (3)測定Ca2+濃度為0·02mol/L，量取100mL 0· 12mol/L磷酸氫二銨，用0·0010mol/L 氨水調(diào)節(jié)pH到10,40°C下將其逐滴滴入鈣源中，均勻攪拌，滴加完成后繼續(xù)攪拌lh，過程中 保持pH不變，陳化12h，用去離子水水洗至中性，干燥，即可得到納米羥基磷灰石。
[0039] 對(duì)實(shí)施例1所制得的納米羥基磷灰石的形貌和成分進(jìn)行表征，得到的掃描電鏡圖 像(SEM)，X射線衍射圖譜(XRD)分別由如圖1和圖2所示。
[0040] 由圖la和圖lb圖可知，所得到的納米羥基磷灰石分散性好，在高倍鏡可見形成的 納米羥基磷灰石為球狀結(jié)構(gòu)，球的直徑為10~50nm。由圖2可知，納米羥基磷灰石的晶型為 六方晶型。
[0041 ] 實(shí)施例2
[0042]對(duì)實(shí)施例1所得的納米羥基磷灰石進(jìn)行重金屬離子的吸附實(shí)驗(yàn)：
[0043] (1)稱取納米羥基磷灰石0 · 5g，鉛離子濃度為800mg/L，pH= 5 · 5的污水，20 °C下， 400rpm攪拌速率下進(jìn)行吸附，定時(shí)取樣，用1.0000mm〇l/L的EDTA溶液滴定溶液中剩余鉛離 子的濃度，直到達(dá)到吸附平衡。
[0044] (2)對(duì)實(shí)施例2制備的納米羥基磷灰石在不同濃度、不同pH、不同溫度下吸附鉛離 子實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行了繪圖及分析，如表2所示，對(duì)鉛離子吸附量曲線圖如圖3所示，以及吸附鉛 離子后的Sffl如圖4a和圖4b所示，相對(duì)于現(xiàn)有的吸附材料對(duì)污水中重金屬的吸附效果，本發(fā) 明制備的納米羥基磷灰石對(duì)重金屬離子的吸附效果有很高的提升。
[0047] 實(shí)施例3
[0048] (1)室溫20°C下，取10g礦渣2#溶于17 · 5mL 12 · 0m〇l/L稀鹽酸中，磁力攪拌，離心得 濾液。
[0049] (2)用12 · 0mo 1 /L氨水調(diào)節(jié)濾液pH到10，離心得濾液。
[0050] (3)測定Ca2+濃度為 1.5mol/L，量取lOOmL 0.27mol/L磷酸氫二胺，用 12mol/L氨水 調(diào)節(jié)pH到10,40°C下將其逐滴滴入鈣源中，均勻攪拌，滴加完成后繼續(xù)攪拌lh，過程中保持 pH不變，陳化12h，用去離子水水洗至中性，干燥，即可得到納米羥基磷灰石。
[0051 ] 實(shí)施例4
[0052]對(duì)實(shí)施例1所得的納米羥基磷灰石進(jìn)行重金屬離子的吸附實(shí)驗(yàn)：
[0053] (1)稱取納米羥基磷灰石1.5g，六價(jià)鉻離子濃度為100mg/L，pH = 4.0的污水，20°C 下，400rpm攪拌速率下進(jìn)行吸附，定時(shí)取樣，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中剩余鉻離子 的濃度，直到達(dá)到吸附平衡。
[0054] (2)對(duì)實(shí)施例3制備的納米羥基磷灰石在不同濃度、不同pH、不同溫度下吸附鉛離 子實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行了繪圖及分析吸附鉻離子實(shí)驗(yàn)所得數(shù)據(jù)進(jìn)行了繪圖及分析，如表3所示，對(duì) 六價(jià)鉻離子吸附量曲線圖如圖5所示，以及吸附鉻離子后的SEM如圖5a和圖5b所示，納米羥 基磷灰石對(duì)重金屬離子的吸附效果有很高的提升。
[0055]表3實(shí)施例1中制備的納米羥基磷灰石對(duì)不同濃度、不同pH、不同溫度下鉻離子的 吸附量。
[0057] 實(shí)施例5
[0058] (1)室溫20°C下，取20g礦渣3#溶于40mL 12 · Omol/L稀硝酸中，磁力攪拌，離心得濾 液。
[0059] (2)用12 · Omo 1 /L氨水調(diào)節(jié)濾液pH到7，離心得濾液。
[0060] (3)測定Ca2+濃度為0.40mol/L，量取 100mL 0.12mol/L磷酸二氫胺，用 1.0mol/L氨 水調(diào)節(jié)pH到7,40°C下將其逐滴滴入鈣源中，均勻攪拌，滴加完成后繼續(xù)攪拌lh，過程中保持 pH不變，陳化12h，用去離子水水洗至中性，干燥，即可得到納米羥基磷灰石。
[0061 ] 實(shí)施例6
[0062] (1)室溫20°C下，取5g礦渣4#溶于100mL 1 · 0m〇l/L稀硝酸中，磁力攪拌，離心得濾 液。
[0063] (2)用0 · 0 lmo 1 /L氫氧化鈉調(diào)節(jié)濾液pH到14，離心得濾液。
[0064] (3)測定Ca2+濃度為0.1mol/L，量取 100mL 0.12mol/L磷酸氫二鈉，用0.01mol/L氫 氧化鈉調(diào)節(jié)pH到14,40°C下將其逐滴滴入鈣源中，均勻攪拌，滴加完成后繼續(xù)攪拌lh，過程 中保持pH不變，陳化12h，用去離子水水洗至中性，干燥，即可得到納米羥基磷灰石。
[0065] 實(shí)施例7
[0066] (1)室溫20°C下，取3g礦渣5#溶于9.0mL 12mol/L稀磷酸中，磁力攪拌，離心得濾 液。
[0067] (2)用12. Omo 1/L氫氧化鈉調(diào)節(jié)濾液pH到10，離心得濾液。
[0068] (3)測定Ca2+濃度為 1.2mol/L，量取 100mL 0.12mol/L磷酸二氫鈉，用 12.0mol/L氫 氧化鈉調(diào)節(jié)pH到10,40°C下將其逐滴滴入鈣源中，均勻攪拌，滴加完成后繼續(xù)攪拌lh，過程 中保持pH不變，陳化12h，用去離子水水洗至中性，干燥，即可得到納米羥基磷灰石。
[0069] 實(shí)施例8
[0070] (1)室溫20°C下，取5g礦渣6#溶于5L 0.01m〇l/L稀磷酸中，磁力攪拌，離心得濾液。
[0071] (2)用12 · Omo 1/L氫氧化鉀調(diào)節(jié)濾液pH到10，離心得濾液。
[0072] (3)測定Ca2+濃度為0·005mol/L，量取 100mL 0· 14mol/L磷酸氫二鉀，用 12·0mol/L 氫氧化鉀調(diào)節(jié)pH到10,40°C下將其逐滴滴入鈣源中，均勻攪拌，滴加完成后繼續(xù)攪拌lh，過 程中保持pH不變，陳化12h，用去離子水水洗至中性，干燥，即可得到納米羥基磷灰石。
[0073] 實(shí)施例9
[0074] (1)室溫20°C下，取10g礦渣7#溶于210mL lmol/L稀硫酸中，磁力攪拌，離心得濾 液。
[0075] (2)用0.01m〇l/L氫氧化鉀調(diào)節(jié)濾液pH到10，離心得濾液。
[0076] (3)測定Ca2+濃度為0.1mol/L，量取 100mL 0.18mol/L磷酸二氫鉀，用0.01mol/L氫 氧化鉀調(diào)節(jié)pH到10,40°C下將其逐滴滴入鈣源中，均勻攪拌，滴加完成后繼續(xù)攪拌lh，過程 中保持pH不變，陳化12h，用去離子水水洗至中性，干燥，即可得到納米羥基磷灰石。
[0077] 實(shí)施例10
[0078] (1)室溫20°C下，取10g礦渣7#溶于210mL lmol/L稀鹽酸中，磁力攪拌，離心得濾 液。
[0079] (2)用lmol/L氨水調(diào)節(jié)濾液pH到10，離心得濾液。
[0080] (3)測定Ca2+濃度為0.2mol/L，按鈣磷比1.5,量取100mL 0.26mol/L磷酸氫二胺的 用量，用lm〇l/L氨水調(diào)節(jié)pH到10,10°C下將其逐滴滴入鈣源中，均勻攪拌，滴加完成后繼續(xù) 攪拌lh，過程中保持pH不變，陳化12h，用去離子水水洗至中性，干燥，即可得到納米羥基磷 灰石。
[0081 ] 實(shí)施例11
[0082] (1)室溫20°C下，取10g礦渣7#溶于210mL lmol/L稀鹽酸中，磁力攪拌，離心得濾 液。
[0083] (2)用lmol/L氨水調(diào)節(jié)濾液pH到10，離心得濾液。
[0084] (3)測定Ca2+濃度為0.2mol/L，按鈣磷比1.8,量取100mL 0.2mol/L磷酸氫二胺，用 lmol/L氨水調(diào)節(jié)pH到14，200°C下將其逐滴滴入鈣源中，均勻攪拌，滴加完成后繼續(xù)攪拌lh， 過程中保持pH不變，陳化12h，用去離子水水洗至中性，干燥，即可得到納米羥基磷灰石。 [0085]綜上所述，僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非用來限定本發(fā)明實(shí)施的范圍，凡依 本發(fā)明權(quán)利要求范圍所述的形狀、構(gòu)造、特征及精神所為的均等變化與修飾，均應(yīng)包括于本 發(fā)明的權(quán)利要求范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種納米羥基磷灰石的制備方法，其特征在于，包括如下步驟： 將含鈣礦渣溶解在酸中，過濾除去不溶于酸的雜質(zhì)后，用堿調(diào)節(jié)pH值至7~14,再次過 濾除去不溶于堿的雜質(zhì)，得到鈣鹽溶液； 將所述鈣鹽溶液與磷酸鹽溶液混合并調(diào)節(jié)pH值至7~14后，在10~200°C下進(jìn)行反應(yīng)， 得到所述納米羥基磷灰石。2. 如權(quán)利要求1所述的納米羥基磷灰石的制備方法，其特征在于，還包括對(duì)所述納米羥 基磷灰石進(jìn)行洗滌、干燥的步驟。3. 如權(quán)利要求2所述的納米羥基磷灰石的制備方法，其特征在于，所述干燥的溫度為10 ~20(TC〇4. 如權(quán)利要求1所述的納米羥基磷灰石的制備方法，其特征在于，所述酸的濃度為 0·01mol/L~12mol/L〇5. 如權(quán)利要求1所述的納米羥基磷灰石的制備方法，其特征在于，所述堿的濃度為 0.001~12mol/L。6. 如權(quán)利要求1所述的納米羥基磷灰石的制備方法，其特征在于，所述鈣鹽溶液中，鈣 離子的濃度為0 · 00001~100m〇l/L。7. 如權(quán)利要求1所述的納米羥基磷灰石的制備方法，其特征在于，所述鈣鹽溶液與磷酸 鹽溶液混合時(shí)，控制鈣磷的摩爾比為1:1.5~1:1.8。8. 如權(quán)利要求1所述的納米羥基磷灰石的制備方法，其特征在于，所述磷酸鹽選自磷酸 氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀中的至少一種。9. 如權(quán)利要求1所述的納米羥基磷灰石的制備方法，其特征在于，所述含鈣礦渣中包含 有按重量百分?jǐn)?shù)計(jì)的如下組分： Ca0:10~80%、Si02:10~80%、Al203:0.1~30%、Mg0 :0.1~10%、Mn0:0.1~10%，W 及不可避免的雜質(zhì):0.7~10%。10. 如權(quán)利要求1所述的納米羥基磷灰石的制備方法，其特征在于，所述酸選自鹽酸、硝 酸、磷酸、硫酸中的至少一種;所述堿選自氨水、氫氧化鈉、氫氧化鉀中的至少一種。
【文檔編號(hào)】C01B25/32GK106044734SQ201610458892
【公開日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2016年6月23日
【發(fā)明人】封羽濤, 李文, 童敏
【申請(qǐng)人】寶鋼發(fā)展有限公司