專利名稱：一種順丁烯二酰亞胺類化合物及其制備與應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種抗菌劑的制備與應用，特別涉及一種順丁烯二酰亞胺類化合物及其制備和其在防治油菜菌核病中的應用。
背景技術：
油菜菌核病是由一種由菌核病菌(Sclerotmia sclerotiorum)引起的重要油菜病害，它可發(fā)生在油菜生長的各個時期，造成幼苗腐爛、死亡或生長不良。油菜菌核病在我國分布十分廣泛，尤其在長江流域及南方經(jīng)常發(fā)生，常年發(fā)生面積5000多畝，占播種面積的 50%以上，對油菜生產(chǎn)安全構成嚴重威脅。目前用于油菜菌核病防治的藥劑主要有菌核凈、 多菌靈及腐霉利等。但是長時間使用同一種殺菌劑會使病菌產(chǎn)生相應的抗性，而且近年來， 隨著人們對化學農(nóng)藥殘留和食品安全問題的密切關注，發(fā)明安全高效的新型抗菌劑迫在眉睫。順丁烯二酰亞胺又稱馬來酰亞胺(Maleimide)，是一個含N的五元雜環(huán)類化合物。 順丁烯二酰亞胺類化合物的α、β不飽和二酰亞胺環(huán)狀結構能夠與巰基官能團結合，從而影響體內(nèi)眾多含巰基的酶，進而影響菌體的生長。經(jīng)研究表明，該類化合物對許多細菌、酵母、真菌等微生物具有較好的抑制作用，能有效治療馬鈴薯枝葉腐爛病，水稻胡麻斑病、紋枯病、菜豆莖腐病、菌核病及灰霉病，蘋果核梨黑星病、柑橘的瘡痂病、番茄的晚疫病等農(nóng)作物病害，而且具有高效、低毒、無公害等優(yōu)點。因此本發(fā)明制備所得的含順丁烯二酰亞胺結構的新型抗菌劑有望成為防治油菜菌核病的一類高效、安全抗菌劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種順丁烯二酰亞胺類化合物及其制備與應用，該類化合物制備方法簡單，具有防治油菜菌核病得一類高效、安全抗菌劑。本發(fā)明采用的技術方案是一種式(I)所示的順丁烯二酰亞胺類化合物，
權利要求
1. 一種式(I)所示的順丁烯二酰亞胺類化合物，
2.如權利要求1所述的順丁烯二酰亞胺類化合物，其特征在于所述的化合物為下列之
3.—種如權利要求1所述的順丁烯二酰亞胺類化合物的制備方法，其特征在于所述的方法為以2，3-二甲基順丁烯二酸酐和有機胺為原料，于有機溶劑中，在催化劑、阻聚劑和 /或脫水劑的作用下，經(jīng)酰胺化反應和脫水閉環(huán)反應，反應結束后，反應液分離純化制得式 (I)所示的順丁烯二酰亞胺類化合物；所述的有機溶劑為丙酮或甲苯；所述的催化劑為質(zhì)量濃度為0. 03 0. lg/mL的乙酸鈉的三乙胺溶液；所述的阻聚劑為碘化亞銅或對苯二酚； 所述的脫水劑為乙酸酐；所述的有機胺用所述的有機溶劑溶解后以有機胺的有機溶液的形式加入。
4.如權利要求3所述的順丁烯二酰亞胺類化合物的制備方法，其特征在于所述的2， 3-二甲基順丁烯二酸酐與催化劑、阻聚劑的質(zhì)量比為1 0.23 0.56 0.01 0.12， 所述的催化劑質(zhì)量以乙酸鈉的三乙胺溶液質(zhì)量計；所述的2，3_ 二甲基順丁烯二酸酐與有機胺物質(zhì)的量比為1 0.82 0.99，所述的脫水劑以2，3_ 二甲基順丁烯二酸酐質(zhì)量計為 0. 8 1. 7mL/g，所述有機溶劑以2，3- 二甲基順丁烯二酸酐質(zhì)量計為4 16mL/g。
5.如權利要求3或4所述的順丁烯二酰亞胺類化合物的制備方法，其特征在于所述的有機胺為下列之一正丁胺、異丁胺、正己胺、環(huán)己胺、十二胺、苯胺、芐胺、苯乙胺、對氯苯胺、對甲苯胺、3，5_ 二氯苯胺、2-甲基-3-硝基苯胺、2-氨基苯并咪唑、3，4，5_三氟苯胺。
6.如權利要求3所述的順丁烯二酰亞胺類化合物的制備方法，其特征在于所述的方法按照以下步驟進行將2，3-二甲基順丁烯二酸酐溶于有機溶劑中，緩慢滴加溶有有機胺的有機溶液，加熱至25 60°C，攪拌1. 5 8. 5h，依次加入催化劑、阻聚劑和/或脫水劑， 升溫50 lOrC，攪拌3 Mh，反應結束，反應液分離純化獲得所述的順丁烯二酰亞胺類化合物；所述的催化劑為質(zhì)量濃度0. 03 0. lg/mL的乙酸鈉三乙胺溶液，所述的阻聚劑為對苯二酚或碘化亞銅，所述的脫水劑為乙酸酐；所述有機溶劑為丙酮或甲苯；所述的2， 3-二甲基順丁烯二酸酐與催化劑、阻聚劑的質(zhì)量比為1 0.40 0.06，所述的催化劑質(zhì)量以乙酸鈉的三乙胺溶液質(zhì)量計；所述的2，3_ 二甲基順丁烯二酸酐與有機胺物質(zhì)的量比為 1 0.95，所述的脫水劑以2，3-二甲基順丁烯二酸酐質(zhì)量計為1.2mL/g，所述有機溶劑以 2，3-二甲基順丁烯二酸酐質(zhì)量計為12mL/g。
7.如權利要求3或6所述的順丁烯二酰亞胺類化合物的制備方法，其特征在于所述的反應液分離純化的方法為如下之一 (1)反應結束后，反應液冷卻至室溫，蒸除有機溶劑， 正己烷萃取，合并有機相減壓蒸餾，獲得濃縮液或晶體，濃縮液或晶體溶于丙酮經(jīng)硅膠柱層析或將晶體干燥，獲得所述的順丁烯二酰亞胺類化合物；( 反應結束后，反應液水洗至水層中性，有機層用無水硫酸鈉干燥，分別用活性炭和硅膠加熱吸附、脫色，過濾，濾液減壓濃縮，獲得所述的順丁烯二酰亞胺類化合物；C3)反應結束，反應液用質(zhì)量濃度5%氫氧化鈉溶液洗滌，再水洗至水層呈中性，取有機層用無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液濃縮，獲得濃縮液或晶體，濃縮液經(jīng)硅膠柱層析或將晶體干燥，獲得所述的順丁烯二酰亞胺類化合物；(4)反應結束，反應液用質(zhì)量濃度5%氫氧化鈉溶液洗滌，過濾，濾餅依次用水、甲苯洗滌，過濾，干燥，獲得所述的順丁烯二酰亞胺類化合物；(5)反應結束，反應液室溫冷卻，反應液用質(zhì)量濃度5%氫氧化鈉溶液洗滌，或將反應液過濾，濾液用質(zhì)量濃度5%氫氧化鈉溶液洗滌，再水洗至水層呈中性，有機層用無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液減壓濃縮，獲得濃縮液或晶體，濃縮液用重結晶溶劑重結晶，干燥，獲得所述的順丁烯二酰亞胺類化合物；所述的重結晶溶劑為正己烷、乙酸乙酯、石油醚或甲苯。
8.如權利要求1所述的順丁烯二酰亞胺類化合物在防治油菜菌核病抑菌反應中的應用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種式(I)所示的順丁烯二酰亞胺類化合物，式(I)中，R為C1～C16的脂肪烴基、苯基或取代苯基；所述脂肪烴基為C1～C16直鏈烴基、C1～C16支鏈烴基或C1～C16環(huán)烷基；所述取代苯基的取代基為C1～C3烷基、對氯基、3，5-二氯基、2-甲基-3-硝基、苯并咪唑基、3，4，5-三氟基；所述的順丁烯二酰亞胺類化合物的制備方法為以2，3-二甲基順丁烯二酸酐和有機胺為原料，于有機溶劑中，在催化劑、阻聚劑和/或脫水劑的作用下，經(jīng)酰胺化反應和脫水閉環(huán)反應值得式(I)所示的順丁烯二酰亞胺類化合物；本發(fā)明化合物制備方法簡單、操作方便；不但提高了對油菜菌核病菌的抑制效果，而且毒性較低。
文檔編號C07D403/04GK102382028SQ20111024920
公開日2012年3月21日 申請日期2011年8月26日 優(yōu)先權日2011年8月26日
發(fā)明者李偉, 沈寅初, 沈振忠, 范永仙, 陳小龍 申請人:浙江工業(yè)大學