專利名稱：磺酰脲類化合物及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種磺酰脲類化合物及其制備方法和用途。
背景技術(shù)：
磺酰脲類化合物作為除草劑已經(jīng)有很多報(bào)導(dǎo)。
美國專利US4,501,607和US4,419,121分別公開了下式化合物 中國專利CN1038679C公開了下式化合物 在已經(jīng)報(bào)導(dǎo)的磺酰脲類化合物中大多數(shù)不僅對(duì)雜草敏感，而且對(duì)農(nóng)作物也表現(xiàn)敏感，但是它們都對(duì)后茬作物構(gòu)成危害，另外由于磺酰脲類除草劑的長(zhǎng)期使用，會(huì)使雜草產(chǎn)生一定的抗性。因此設(shè)計(jì)合成高效、低毒、廣譜、高選擇性及低殘留和低抗性除草劑是當(dāng)前農(nóng)藥研究中迫在眉睫的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種磺酰脲類化合物及其制備方法和用途，該磺酰脲類化合物可用于制備高效、低毒、廣譜、高選擇性及低殘留和低抗性的除草劑。
本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是本發(fā)明是下述結(jié)構(gòu)式(I)表示的化合物
式中，R1為硝基、鹵原子、CN、SCN、N3、含硼取代基、烷基、烷氧基、烷氧羰基；R2、R3獨(dú)立地選自H、CN、SCN、N3、鹵原子，鹵原子可以是氟、氯、溴、碘等；R4為H、鹵原子、CN，SCN、N3、烷氧基、氨基、烷硫基、酰氧基、芳氧基、雜環(huán)氧基；X為鹵原子。
前述的磺酰脲類化合物及其非毒性鹽，其中，所述烷基為C1-C4烷基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C4烷基；所述烷氧基為C1-C4烷氧基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C4烷氧基；所述烷氧羰基為C1-C4烷氧羰基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C4烷氧羰基；所述鹵原子為氟、氯、溴、碘；所述R4選自的烷氧基為C1-C12烷氧基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C12烷氧基、選自的氨基包括一個(gè)以上取代基的氨基、選自的烷硫基為C1-C12烷硫基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C12烷硫基、選自的酰氧基為C1-C12酰氧基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C12酰氧基、選自的芳氧基為C6-C14芳氧基或具有一個(gè)以上取代基的C6-C14芳氧基、選自的雜環(huán)氧基為5-10元雜環(huán)氧基或具有一個(gè)以上取代基的5-10元雜環(huán)氧基。
前述的磺酰脲類化合物及其非毒性鹽是通式(I-A)所示的化合物 式中，R1為硝基、鹵原子、CN、SCN、N3、含硼取代基、烷基、烷氧基、烷氧羰基；其中，所述烷基為C1-C4烷基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C4烷基；所述烷氧基為C1-C4烷氧基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C4烷氧基；所述烷氧羰基為C1-C4烷氧羰基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C4烷氧羰基；R2、R3、R4獨(dú)立地選自氫原子或溴原子。
前述的磺酰脲類化合物及其非毒性鹽是通式(I-B)所示的化合物 式中，R1為硝基、鹵原子、CN、SCN、N3、含硼取代基、烷基、烷氧基、烷氧羰基；其中，所述烷基為C1-C4烷基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C4烷基；所述烷氧基為C1-C4烷氧基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C4烷氧基；所述烷氧羰基為C1-C4烷氧羰基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C4烷氧羰基；R4為H、鹵原子、CN，SCN、N3、烷氧基、氨基、烷硫基、酰氧基、芳氧基、雜環(huán)氧基；其中R4選自的烷氧基為C1-C12烷氧基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C12烷氧基、選自的氨基包括一個(gè)以上取代基的氨基、選自的烷硫基為C1-C12烷硫基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C12烷硫基、選自的酰氧基為C1-C12酰氧基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C12酰氧基、選自的芳氧基為C6-C14芳氧基或具有一個(gè)以上取代基的C6-C14芳氧基、選自的雜環(huán)氧基為5-10元雜環(huán)氧基或具有一個(gè)以上取代基的5-10元雜環(huán)氧基。
前述的磺酰脲類化合物及其非毒性鹽選自2-[[(5-溴-4-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸甲酯；2-[[(5-溴-4-溴甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯；2-[[(5-溴-4-二溴甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯；2-[[(5-溴-4-三溴甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸甲酯；2-[[(5-溴-4-疊氮基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯；2-[[(5-溴-4-甲氧基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯；2-[[(5-溴-4-乙氧基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯；2-[[(5-溴-4-苯氧基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯；2-[[(5-溴-4-苯甲酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯；2-[[(5-溴-4-丙烯酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯；2-[[(5-溴-4-月桂酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸甲酯；
2-[[[5-溴-4-[(2R)-2-叔丁氧酰胺-3-甲基]丁酸甲酯基嘧啶-2-基]氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸甲酯；2-[[(5-溴-4-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-溴甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-二溴甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-三溴甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-疊氮基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺酰基]-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-甲氧基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-乙氧基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-異丙氧基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-烯丙氧甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-苯氧基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-萘氧基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-乙酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-苯甲酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-苯乙酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-丙烯酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-月桂酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]-氨基磺?；鵠-1-硝基苯。
本發(fā)明通式(I)所示化合物的基本制備方法可以用反應(yīng)流程圖(1)表示的方法反應(yīng)流程圖(1) 式中R1為硝基、鹵原子、CN、SCN、N3、含硼取代基、烷基、烷氧基、烷氧羰基；其中，所述烷基為C1-C4烷基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C4烷基，所述烷氧基為C1-C4烷氧基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C4烷氧基，所述烷氧羰基為C1-C4烷氧羰基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C4烷氧羰基；R2、R3獨(dú)立地選自H、CN、SCN、N3、鹵原子；
R4為H、鹵原子、CN，SCN、N3、烷氧基、氨基、烷硫基、酰氧基、芳氧基、雜環(huán)氧基；其中R4選自的烷氧基為C1-C12烷氧基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C12烷氧基、選自的氨基包括一個(gè)以上取代基的氨基、選自的烷硫基為C1-C12烷硫基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C12烷硫基、選自的酰氧基為C1-C12酰氧基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C12酰氧基、選自的芳氧基為C6-C14芳氧基或具有一個(gè)以上取代基的C6-C14芳氧基、選自的雜環(huán)氧基為5-10元雜環(huán)氧基或具有一個(gè)以上取代基的5-10元雜環(huán)氧基。
X為鹵原子本發(fā)明通式(I-A)和(I-B)所示化合物的基本制備方法可以用反應(yīng)流程圖(2)表示的方法流程圖(2) 式中R1為硝基、鹵原子、CN、SCN、N3、含硼取代基、烷基、烷氧基、烷氧羰基；其中，所述烷基為C1-C4烷基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C4烷基，所述烷氧基為C1-C4烷氧基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C4烷氧基，所述烷氧羰基為C1-C4烷氧羰基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C4烷氧羰基；化合物(I-A)和化合物(VI)中R2、R3、R4獨(dú)立地選自氫原子或溴原子；化合物(V)和化合物(I-B)中R4為H、鹵原子、CN，SCN、N3、烷氧基、氨基、烷硫基、酰氧基、芳氧基、雜環(huán)氧基；其中R4選自的烷氧基為C1-C12烷氧基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C12烷氧基、選自的氨基包括一個(gè)以上取代基的氨基、選自的烷硫基為C1-C12烷硫基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C12烷硫基、選自的酰氧基為C1-C12酰氧基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C12酰氧基、選自的芳氧基為C6-C14芳氧基或具有一個(gè)以上取代基的C6-C14芳氧基、選自的雜環(huán)氧基為5-10元雜環(huán)氧基或具有一個(gè)以上取代基的5-10元雜環(huán)氧基。
本發(fā)明反應(yīng)流程圖(1)和反應(yīng)流程圖(2)中使用的惰性溶劑可以是水、1，4-二氧六環(huán)、二氯甲烷、四氫呋喃、甲苯中的單一溶劑或混合溶劑。
反應(yīng)流程圖(1)和(2)中描述的反應(yīng)條件為20-150攝氏度之間持3-15小時(shí)。
反應(yīng)流程圖(1)和(2)中所采用溴化試劑可以是NBS或液溴，所采用堿可以是堿金屬和堿土金屬單質(zhì)或其氫氧化物、碳酸鹽。
本發(fā)明所提供結(jié)構(gòu)通式(1)、(1-A)和(1-B)的非毒性鹽也是屬于本發(fā)明的技術(shù)范疇之內(nèi)。
本發(fā)明化合物可以是晶態(tài)或溶劑化物(比如水合物)，兩種狀態(tài)都?xì)w屬于本發(fā)明范圍之內(nèi)。溶劑化方法在現(xiàn)有技術(shù)中是廣為所知的。
本發(fā)明提供了磺酰脲類化合物及其非毒性鹽在制備除草劑中的應(yīng)用。
本發(fā)明的有益效果是，化合物結(jié)構(gòu)合理，采用的原料范圍廣泛，制備方法簡(jiǎn)便，合成工藝成本低，產(chǎn)品符合環(huán)境友好和綠色化學(xué)的要求。
具體實(shí)施例方式
為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，提供以下實(shí)施例，實(shí)施例中特定的物質(zhì)及所用的條件并不對(duì)其合理的范圍構(gòu)成限制；未提到的試劑從市面購得并以原樣應(yīng)用，除非另有說明，所有溫度都是攝氏度。
實(shí)施例12-氨基-5-溴-4-甲基嘧啶的制備(VI)。
稱量2-氨基-4-甲基嘧啶(III)1.09g(約0.01mol)置于100ml圓底燒瓶中，加入40ml二氯甲烷或醋酸，再向其中加入0.38ml液溴(約0.008mol)，反應(yīng)液呈棕紅色。反應(yīng)溫度在20-80度，攪拌0.5-2小時(shí)。脫溶劑，加入堿液中和。CH2Cl2萃取，用飽和NaCl洗滌萃取液。干燥(無水Na2SO4)。旋干后柱層析(40g硅膠H，5％CH3OH/CH2Cl2洗脫)分得白色固體0.7g。產(chǎn)率為50％。TLC(2％CH3OH/CH2Cl2)Rf＝0.11。[1H]NMR(CD3Cl)δ8.19(s，1H，Pm)，5.00(br.s，2H，NH2)，2.41(s，3H，CH3)。mp.170-175℃。
按實(shí)施例1的方法可以制備本發(fā)明結(jié)構(gòu)通式為(VI)的化合物。實(shí)施例22-氨基-5-溴-4-溴甲基嘧啶的制備(IV)。
稱量2-氨基-4-甲基嘧啶(III)1.09g(約0.01mol)置于100ml圓底燒瓶中，加入40ml二氯甲烷或醋酸，再向其中加入0.76ml液溴(約0.015mol)，反應(yīng)液呈棕紅色。反應(yīng)溫度保持在20-80度之間。攪拌0.5-2小時(shí)后，加入堿液中和。CH2Cl2萃取，用飽和NaCl洗滌萃取液。干燥(無水Na2SO4)。旋干后柱層析(40g硅膠H，2％CH3OH/CH2Cl2洗脫)分得白色固體1.4g。產(chǎn)率52％[1H]NMR(200MHz，CD3Cl)δ8.31(s，1H，Pm)，5.09(br.s，2H，NH2)，4.36(s，2H，CH2).mp.184℃(分解)實(shí)施例32-氨基-5-溴-4-甲氧基甲基嘧啶的制備(V)。
稱量2-氨基-5-溴-4-溴甲基嘧啶(IV)100mg(0.37mmol)置于稱有20ml甲醇的50ml圓底燒瓶中，加入12mg金屬Na(約0.52mmol)，回流1-2小時(shí)，旋干后用水洗滌固體殘余物，經(jīng)柱色譜分離(硅膠H15g，3％CH3OH/CH2Cl2)得白色固體60mg。產(chǎn)率73％。TLC(3％CH3OH/CH2Cl2)Rf＝0.3。[1H]NMR(300MHz，CD3Cl)δ8.258(s，1H，Pm)，5.20(br.s，1H，NH2)，4.51(s，2H，CH2)，3.53(s，3H，CH3)。mp.211-215℃。
實(shí)施例42-氨基-5-溴-4-苯氧基甲基嘧啶的制備(V)。
稱量2-氨基-5-溴-4-溴甲基嘧啶(IV)100mg(0.37mmol)、139mg苯酚(1.48mmol)、255mg無水K2CO3(1.84mmol)，置于25ml圓底燒瓶中，加入10mlN，N-二甲基甲酰胺，回流1-5hr。然后向體系中加H2O，用二氯甲烷或乙酸乙酯萃取，萃取液用無水Na2SO4干燥，旋干后經(jīng)柱色譜(硅膠H15g，30％乙酸乙酯/石油醚洗脫)分離得白色固體38mg，產(chǎn)率40％。[1H]NMR(200MHz，DMSO-d6)δ8.30(s，1H，Pm)，7.20(m，4H，Ph)，6.97(m，3H，1H-Ph，NH2)，4.96(s，2H，CH2)。mp.196-198 ℃。
按實(shí)施例3-4的方法可以制備本發(fā)明結(jié)構(gòu)通式為(V)的化合物。
實(shí)施例52-[[(5-溴-4-溴甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯(I-A)的制備。
稱量108mg[(o-甲酸甲酯基)-苯磺酰胺基]甲酸乙酯(II)(0.37mmol)、100mg2-氨基-5-溴-4-溴甲基嘧啶(VI)(0.28mmol)置于25ml圓底燒瓶中，加入5ml甲苯，回流5小時(shí)。旋干后柱色譜分離(硅膠H15g，5％CH3OH/CH2Cl2)，真空干燥，得白色固體80mg，產(chǎn)率43％。[1H]NMR(300MHz，DMSO-d6)δ11.958(s，1H，NH-S)，10.913(s，1H，NH-Pm)，8.934(s，1H，Pm)，8.189-8.156(d，1H，Ph)，7.858-7.707(m，3H，Ph)，4.624(s，2H，CH2-Pm)，3.858(s，3H，CH3)。mp.150℃分解。其鹽酸鹽可由該產(chǎn)品和鹽酸制備得到。
按此例提供的方法可以制備權(quán)利要求5中的化合物當(dāng)化合物(II)是[(o-硝基)--苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(VI)是2-氨基-5-溴-4-甲基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；當(dāng)化合物(II)是[(o-硝基)--苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(VI)是2-氨基-5-溴-4-溴甲基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-溴甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；當(dāng)化合物(II)是[(o-硝基)--苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(VI)是2-氨基-5-溴-4-二溴甲基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-二溴甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；當(dāng)化合物(II)是[(o-硝基)--苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(VI)是2-氨基-5-溴-4-三溴甲基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-三溴甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；當(dāng)化合物(II)是[(o-甲酸甲酯基)-苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(VI)是2-氨基-5-溴-4-甲基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-氨基磺酰基]苯甲酸甲酯；當(dāng)化合物(II)是[(o-甲酸甲酯基)-苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(VI)是2-氨基-5-溴-4-溴甲基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-溴甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯；當(dāng)化合物(II)是[(o-甲酸甲酯基)-苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(VI)是2-氨基-5-溴-4-二溴甲基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-二溴甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯；當(dāng)化合物(II)是[(o-甲酸甲酯基)-苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(VI)是2-氨基-5-溴-4-三溴甲基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-三溴甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯。
實(shí)施例62-[[(5-溴-4-乙酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯(I-B)的制備。
稱量11mg[(o-硝基)--苯磺酰胺基]甲酸乙酯(0.04mmol)(II)、5mg醋酸(2-氨基-5-溴-嘧啶-4-基甲基)酯(0.02mmol)(V)置于10ml圓底燒瓶中，加入3ml甲苯中，回流5-12hr。旋干后用少量二氯甲烷洗滌，過濾分得白色固體6mg，產(chǎn)率61％。[1H]NMR(300MHz，DMSO-d6)δ10.996(s，1H，NH-S)，8.880(s，1H，Pm)，8.263-8.255(d，1H，Ph)，7.989-7.944(m，3H，Ph)，5.219(s，2H，CH2)，2.152(s，3H，CH3)。mp.201-202℃(分解)。其鹽酸鹽可由該產(chǎn)品和鹽酸制備得到。
按此例提供的方法可以制備權(quán)利要求5中的化合物當(dāng)化合物(II)是[(o-硝基)--苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(V)是2-氨基-5-溴-4-疊氮基甲基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-疊氮基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺酰基]-1-硝基苯；當(dāng)化合物(II)是[(o-硝基)--苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(V)是2-氨基-5-溴-4-甲氧基甲基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-甲氧基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；當(dāng)化合物(II)是[(o-硝基)--苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(V)是2-氨基-5-溴-4-乙氧基甲基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-乙氧基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；當(dāng)化合物(II)是[(o-硝基)--苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(V)是2-氨基-5-溴-4-異丙氧基甲基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-異丙氧基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；當(dāng)化合物(II)是[(o-硝基)--苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(V)是2-氨基-5-溴-4-烯丙氧甲基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-烯丙氧甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；當(dāng)化合物(II)是[(o-硝基)--苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(V)是2-氨基-5-溴-4-苯氧基甲基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-苯氧基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；當(dāng)化合物(II)是[(o-硝基)--苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(V)是2-氨基-5-溴-4-萘氧基甲基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-萘氧基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；當(dāng)化合物(II)是[(o-硝基)--苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(V)是2-氨基-5-溴-4-乙酸甲酯基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-乙酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；當(dāng)化合物(II)是[(o-硝基)--苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(V)是2-氨基-5-溴-4-苯甲酸甲酯基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-苯甲酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；當(dāng)化合物(II)是[(o-硝基)--苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(V)是2-氨基-5-溴-4-苯乙酸甲酯基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-苯乙酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；當(dāng)化合物(II)是[(o-硝基)--苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(V)是2-氨基-5-溴-4-丙烯酸甲酯基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-丙烯酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；當(dāng)化合物(II)是[(o-硝基)--苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(V)是2-氨基-5-溴-4-月桂酸甲酯基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-月桂酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]-氨基磺酰基]-1-硝基苯；當(dāng)化合物(II)是[(o-甲酸甲酯基)-苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(V)是2-氨基-5-溴-4-疊氮基甲基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-疊氮基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-氨基磺酰基]苯甲酸甲酯；當(dāng)化合物(II)是[(o-甲酸甲酯基)-苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(V)是2-氨基-5-溴-4-甲氧基甲基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-甲氧基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯；當(dāng)化合物(II)是[(o-甲酸甲酯基)-苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(V)是2-氨基-5-溴-4-乙氧基甲基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-乙氧基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯；當(dāng)化合物(II)是[(o-甲酸甲酯基)-苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(V)是2-氨基-5-溴-4-苯氧基甲基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-苯氧基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯；當(dāng)化合物(II)是[(o-甲酸甲酯基)-苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(V)是2-氨基-5-溴-4-苯甲酸甲酯基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-苯甲酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]-氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯；當(dāng)化合物(II)是[(o-甲酸甲酯基)-苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(V)是2-氨基-5-溴-4-丙烯酸甲酯基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-丙烯酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]-氨基磺酰基]苯甲酸甲酯；當(dāng)化合物(II)是[(o-甲酸甲酯基)-苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(V)是2-氨基-5-溴4-月桂酸甲酯基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[(5-溴-4-月桂酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]-氨基磺酰基]苯甲酸甲酯；當(dāng)化合物(II)是[(o-甲酸甲酯基)-苯磺酰胺基]甲酸乙酯，化合物(V)是2-氨基-[5-溴-4-[(2R)-2-叔丁氧酰胺-3-甲基]丁酸甲酯基嘧啶時(shí)反應(yīng)得到2-[[[5-溴-4-[(2R)-2-叔丁氧酰胺-3-甲基]丁酸甲酯基嘧啶-2-基]氨基羰基]氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯。
表1通式(I-A)表示的化合物物化數(shù)據(jù) 編號(hào) R1R2R3R4性狀 Mp/℃1COOMe H H H 白色固體 187-1882NO2H H H H 白色固體 223*3COOMe H H Br 白色固體 150*4NO2H H BrBr 白色固體 218*5COOMe H BrBr 白色固體 162-1636NO2H BrBrBr 淺黃色針狀晶體 184-1857COOMe BrBrBr 白色固體 160-1628NO2BrBrBr 淺黃色晶體183-184注*表示分解表2通式(I-B)表示的化合物物化數(shù)據(jù) 編號(hào)R1R4性狀 Mp/℃9COOMe N3白色固體 142*10NO2N3白色固體 172*11 COOMe CH3(CH2)10COO- 白色固體 86-8812NO2CH3(CH2)10COO- 白色固體 125-12713 COOMe PhCOO- 淡黃色固體 162-16414NO2PhCOO- 白色固體15 COOMe H2C＝CHCOO- 白色固體175-176*16NO2H2C＝CHCOO- 白色固體185*17NO2CH3COO-白色固體201*18NO2PhCH2COO- 白色固體19 COOMeBoc-Val-O- 白色固體20 COOMe CH3O- 白色固體188-18921NO2CH3O- 白色固體199-20322NO2(CH3)2CHO- 白色固體150-15123 COOMe CH3CH2O- 白色固體150-15224NO2CH3CH2O-白色固體162-16425NO2CH2＝CHCH2O-白色固體166-16826 COOMe PhO-白色固體 215*27NO2PhO-白色固體28NO2萘氧基棕色粉針狀晶體 144-146注*表示分解表3通式(I-A)和通式(I-B)表示的化合物H-NMR數(shù)據(jù)編號(hào) NMR[1H]NMR(200MHz，DMSO-d6)δ10.82(s，1H，NH-Pm)，8.79(s，1H，Pm)，8.151(d，1H，Ph)，7.76-7.83(m，3H，Ph)，3.83(s，3H，CH3-O)，2.55(s，3H，CH3)[1H]NMR(200MHz，DMSO-d6)δ8.20(s，1H，Pm)，8.02(d，1H，Ph)，7.84(m，23H，Ph)，2.30(s，3H，CH3)[1H]NMR(300MHz，DMSO-d6)δ11.958(s，1H，NH-S)，10.913(s，1H，NH-Pm)，8.9343(s，1H，Pm)，8.189-8.156(d，1H，Ph)，7.858-7.707(m，3H，Ph)，4.624(s，2H，CH2-Pm)，3.858(s，3H，CH3)[1H]NMR(200MHz，DMSO-d6)δ8.60(s，1H，Pm)，8.04(d，1H，Ph)，7.62(m，3H，4Ph)，4.45(s，2H，CH2)[1H]NMR(300MHz，CDCl3)δ11.90(br.S，1H，NH-S)，8.69(s，1H，Pm)，8.40-8.42(d，1H，5Ph)，7.97(br.S，1H，NH-Pm)，7.68-7.70(m，3H，Ph)，6.88(s，1H，CH-Br)，3.98(s，3H，CH3)[1H]NMR(300MHz，CDC13)δ12.26(br.s，1H，NH-S)，8.71(s，1H，H-Pm)，8.47、8.49(d，1H，Ph)，6 7.78-7.82(m，3H，Ph)，6.86(s，1H，CH-Br)。
NMR(300MHz，DMSO-d6)δ11.75(br.S，1H，NH-S)，11.16(s，1H，NH-Pm)，9.03(s，1H，7 Pm)，8.18-8.19(d，1H，Ph)，7.70-7.82(m，3H，Ph)，3.82(s，3H，CH3)。
NMR(300MHz，DMSO-d6)δ11.15(br.s，1H，NH-S)，9.03(s，1H，Pm)，8.26-8.27(d，8 1H，Ph)，7.81-8.07(m，3H，Ph)。
NMR(300MHz，DMSO-d6)δ12.086(s，1H，NH-S)，8.673(s，1H，Pm)，8.413-8.3839 (d，1H，Ph)，7.720-7.677(m，3H，Ph)，4.582(s，2H，CH2-Pm)，3.969(s，3H，CH3)10 [1H]NMR(300MHz，DMSO-d6)δ8.563(s，1H，Pm)，8.081-8.056(m，1H，Ph)，7.611-7.587(m，3H，Ph)，4.451(s，2H，CH2)[1H]NMR(300MHz，CDCl3)δ12.158(s，1H，NH-S)，8.652(s，1H，Pm)，8.395-8.38311 (d，1H，Ph)，7.694-7.667(m，3H，Ph)，5.206(s，2H，CH2)，3.921(s，3H，CH3-O)，2.5448-2.498(t，2H，J＝7.54Hz，CH2-C＝O)，1.657-1.239(m，18H，9(CH2))，0.888-0.843(t，3H，J＝6.78Hz，CH3)[1H]NMR(300MHz，CDCl3)δ12.529(s，1H，NH-S)，8.668(s，1H，Pm)，8.499-8.474(d，1H，Ph)，7.824-7.794(m，3H，Ph)，5.296(s，2H，CH2)，2.583-2.532(t，12 2H，J＝7.54Hz，CH2-C＝O)，1.709-1.261(m，18H，9(CH2))，0.908-0.862(t，3H，J＝6.80Hz，CH3)[1H]NMR(300MHz，DMSO-d6)δ12.082(s，1H，NH-S)，10.991(s，1H，NH-Pm)，9.09613 (s，1H，Pm)，8.294-7.667(m，9H，Ph)，5.610(s，2H，CH2)，3.078(s，3H，CH3)[1H]NMR(300MHz，DMSO-d6)δ9.008(s，1H，NH-S)，8.559(s，1H，NH-Pm)，8.31514 (s，1H，Pm)，8.041-8.014(m，9H，Ph)，5.290(s，2H，CH2)[1H]NMR(300MHz，DMSO-d6)δ12.080(s，1H，NH-S)，10.941(s，1H，NH-Pm)，15 8.900(s，1H，Pm)，8.181-8.154(d，1H，Ph)，7.855-7.732(m，3H，Ph)，6.464-6.015(m，3H，CH＝CH2)，5.332(s，2H，CH2)，3.800(3H，s)[1H]NMR(300MHz，DMSO-d6)δ10.948(s，1H，NH-S)，8.895(s，1H，Pm)，8.267-8.23716 (d，1H，Ph)，8.074-7.936(m，3H，Ph)，6.041-6.336(m，2H，C-CH＝CH(Z))，6.033-5.992(dd，1H，＝CH(E))，5.322(s，2H，CH2)17 [1H]NMR(300MHz，DMSO-d6)δ10.996(s，1H，NH-S)，8.880(s，1H，Pm)，8.263-8.255(d，1H，Ph)，7.989-7.944(m，3H，Ph)，5.219(s，2H，CH2)，2.152(s，3H，CH3)[1H]NMR(300MHz，DMSO-d6)δ10.94(br.s，1H，NH-S)，8.84(s，1H，Pm)，7.79-8.0418 (m，4H，Ph-S)，7.22-7.28(m，5H，Ph-C)，5.22(s，2H，CH2-Ph)，3.84(s，2H，CH2-Ph)[1H]NMR(300MHz，CDCl3)δ[1H]NMR(300MHz，CDCl3)δ12.091(s，1H，NH-S)，8.591(s，1H，Pm)，8.379-8.370(d，1H，Ph)，7.721-7.678(m，3H，Ph)，5.038-5.00919 (d，1H，J＝8.7Hz，CH-N)，3.984(s，2H，CH2)，3.896(s，3H，CH3-O)，2.25(m，1H，CH)，1.112(s，9H，3(CH))，0.870-0.825(dd，6H，2(CH3)) NMR(200MHz，DMSO-d6)δ12.43(s，1H，NH-S)，10.94(s，1H，NH-Pm)，8.8320(s，1H，Pm)，8.14(d，1H，Ph)，7.6-7.8(m，3H，Ph)，4.58(s，2H，CH2)，3.80(s，3H，CH3-OOC)，3.42(s，3H，s，CH3-O)[1H]NMR(300MHz，DMSO-d6)δ9.023(s，1H，NH-Pm)，8.528(s，1H，Pm)，8.066-8.04321(d，1H，Ph)，7.627-7.61(m，3H，Ph)，4.385(s，2H，CH2)，3.338(s，3H，CH3)[1H]NMR(300MHz，CDC13)δ12.72(br.S，1H，NH-S)，8.66(s，1H，Pm)，8.47-8.49(d，1H，22Ph)，7.76-7.81(m，3H，Ph)，4.69(s，2H，CH2)，3.80-3.88(q，1H，J＝6.03，CH)，1.29-1.31(d，6H，J＝6.03，2(CH3))[1H]NMR(300MHz，CDCl3)δ12.21(br.S，1H，NH-S)，8.59(s，1H，Pm)，8.38-8.41(d，1H，Ph)，7.66-7.71(m，3H，Ph)，7.60(br.S，1H，NH-Pm)，4.67(s，2H，CH2-Pm)，4.00(s，3H，23 CH3-O)，3.67-3.74(q，2H，J1＝J3＝6.78，J2＝7.53，CH2-O)，1.23-1.29(t，3H，J1＝6.78，J2＝7.53，CH3-C)[1H]NMR(300MHz，CDC13)δ12.69(br.S，1H，NH-S)，8.56(s，1H，Pm)，8.38-8.39(d，1H，24Ph)，7.88(brs，1H，NH-Pm)，7.70-7.77(m，3H，Ph)，4.63(s，2H，CH2-Pm)，3.64-3.71(q，2H，J1＝J2＝7.04，J3＝6.45，CH2-O)，1.24-1.29(t，3H，J＝7.04，CH3)[1H]NMR(300MHz，DMSO-d6)δ8.982(s，1H，NH-Pm)，8.521(s，1H，Pm)，8.073-8.04525(d，1H，Ph)，7.628-7.594(m，3H，Ph)，6.021-5.123(m，3H，CH＝CH2)，4.429(s，2H，CH2-Pm)，4.083-4.060(m，2H，CH2)[1H]NMR(300MHz，DMSO-d6)δ12.28(s，1H，NH-S)，10.99(s，1H，NH-Pm)，8.8926(s，1H，Pm)，8.14(d，1H，Ph-S)，7.65-7.93(m，3H，Ph-S)，7.25(t，2H，Ph-O)，7.08(d，1 H，Ph-O)，6.98(m，2H，Ph-O)，5.22(s，2H，CH2)，3.84(s，3H，CH3)[1H]NMR(300MHz，DMSO-d6)δ10.94(br.s，1H，NH-S)，8.86(s，1H，Pm)，8.1827(d，1H，Ph-S)，7.82-8.02(m，3H，Ph-S)，7.30-6.96(m，5H，Ph-O)，5.18(s，2H，CH2)[1H]NMR(300MHz，DMSO-d6)δ12.78(br.S，1H，NH-S)，11.02(s，1H，NH-Pm)，8.83(s，281H，Pm)，8.23-8.24(d，1H，Ph)，7.92-8.06(m，3H，Ph)，7.14-7.23(m，3H，萘環(huán))，4.60(s，2H，CH2)本發(fā)明制備的化合物的除草活性測(cè)定在對(duì)上述供試樣品的生物活性測(cè)試中，以商品化的苯磺隆等除草劑作為參照，結(jié)構(gòu)發(fā)現(xiàn)該類化合物有良好的殺草活性和殺草譜，其中化合物1、2、3、5、13、17、20等與商品化的苯磺隆等除草劑的生物活性相當(dāng)。
以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非對(duì)本發(fā)明作任何形式上的限制，凡是依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例所作的任何簡(jiǎn)單修改、等同變化與修飾，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種磺酰脲類化合物，其特征在于，其為結(jié)構(gòu)通式(I)表示的化合物及其非毒性鹽 式中，R1為硝基、鹵原子、CN、SCN、N3、含硼取代基、烷基、烷氧基、烷氧羰基；R2、R3獨(dú)立地選自H、CN、SCN、N3、鹵原子；R4為H、鹵原子、CN，SCN、N3、烷氧基、氨基、烷硫基、酰氧基、芳氧基、雜環(huán)氧基；X為鹵原子。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磺酰脲類化合物及其非毒性鹽，其特征在于所述烷基為C1-C4烷基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C4烷基；所述烷氧基為C1-C4烷氧基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C4烷氧基；所述為烷氧羰基C1-C4烷氧羰基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C4烷氧羰基；所述鹵原子為氟、氯、溴、碘；所述R4選自的烷氧基為C1-C12烷氧基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C12烷氧基、選自的氨基包括一個(gè)以上取代基的氨基、選自的烷硫基為C1-C12烷硫基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C12烷硫基、選自的酰氧基為C1-C12酰氧基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C12酰氧基、選自的芳氧基為C6-C14芳氧基或具有一個(gè)以上取代基的C6-C14芳氧基、選自的雜環(huán)氧基為5-10元雜環(huán)氧基或具有一個(gè)以上取代基的5-10元雜環(huán)氧基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磺酰脲類化合物及其非毒性鹽，其特征在于，所述磺酰脲類化合物及其非毒性鹽是通式(I-A)所示的化合物 式中R1為硝基、鹵原子、CN、SCN、N3、含硼取代基、烷基、烷氧基、烷氧羰基；其中，所述烷基為C1-C4烷基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C4烷基，所述烷氧基為C1-C4烷氧基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C4烷氧基，所述烷氧羰基為C1-C4烷氧羰基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C4烷氧羰基；R2、R3、R4獨(dú)立地選自氫原子或溴原子。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磺酰脲類化合物及其非毒性鹽，其特征在于，所述磺酰脲類化合物及其非毒性鹽是通式(I-B)所示的化合物 式中，R1為硝基、鹵原子、CN、SCN、N3、含硼取代基、烷基、烷氧基、烷氧羰基；其中，所述烷基為C1-C4烷基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C4烷基；所述烷氧基為C1-C4烷氧基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C4烷氧基；所述烷氧羰基為C1-C4烷氧羰基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C4烷氧羰基；R4為H、鹵原子、CN，SCN、N3、烷氧基、氨基、烷硫基、酰氧基、芳氧基、雜環(huán)氧基；其中R4選自的烷氧基為C1-C12烷氧基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C12烷氧基、選自的氨基包括一個(gè)以上取代基的氨基、選自的烷硫基為C1-C12烷硫基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C12烷硫基、選自的酰氧基為C1-C12酰氧基或具有一個(gè)以上取代基的C1-C12酰氧基、選自的芳氧基為C6-C14芳氧基或具有一個(gè)以上取代基的C6-C14芳氧基、選自的雜環(huán)氧基為5-10元雜環(huán)氧基或具有一個(gè)以上取代基的5-10元雜環(huán)氧基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4所述的磺酰脲類化合物及其非毒性鹽，其特征在于，所述磺酰脲類化合物及其非毒性鹽選自2-[[(5-溴-4-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯；2-[[(5-溴-4-溴甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯；2-[[(5-溴-4-二溴甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸甲酯；2-[[(5-溴-4-三溴甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯；2-[[(5-溴-4-疊氮基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯；2-[[(5-溴-4-甲氧基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯；2-[[(5-溴-4-乙氧基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯；2-[[(5-溴-4-苯氧基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯；2-[[(5-溴-4-苯甲酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯；2-[[(5-溴-4-丙烯酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯；2-[[(5-溴-4-月桂酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸甲酯；2-[[[5-溴-4-[(2R)-2-叔丁氧酰胺-3-甲基]丁酸甲酯基嘧啶-2-基]氨基羰基]氨基磺?；鵠苯甲酸甲酯；2-[[(5-溴-4-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-溴甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-二溴甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-三溴甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-疊氮基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺酰基]-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-甲氧基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-乙氧基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-異丙氧基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-烯丙氧甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-苯氧基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺酰基]-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-萘氧基甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-乙酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-苯甲酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-苯乙酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-丙烯酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]氨基磺?；鵠-1-硝基苯；2-[[(5-溴-4-月桂酸甲酯基嘧啶-2-基)氨基羰基]-氨基磺?；鵠-1-硝基苯；
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磺酰脲類化合物及其非毒性鹽的制備方法，其特征在于在惰性溶劑存在下將結(jié)構(gòu)通式為(VII)所示的化合物與結(jié)構(gòu)通式為(VIII)所示的化合物反應(yīng)得到結(jié)構(gòu)通式為(I)所示的化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的磺酰脲類化合物及其非毒性鹽的制備方法，其特征在于在惰性溶劑存在下將結(jié)構(gòu)通式為(II)所示的化合物與結(jié)構(gòu)通式為(VI)所示的化合物反應(yīng)得到結(jié)構(gòu)通式為(I-A)所示的化合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的磺酰脲類化合物及其非毒性鹽的制備方法，其特征在于在惰性溶劑存在下將結(jié)構(gòu)通式為(II)所示的化合物與結(jié)構(gòu)通式為(V)所示的化合物反應(yīng)得到結(jié)構(gòu)通式為(I-B)所示的化合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求6或7或8所述的磺酰脲類化合物及其非毒性鹽的制備方法，其特征在于所述的惰性溶劑是水、1，4-二氧六環(huán)、二氯甲烷、四氫呋喃、甲苯中的單一溶劑或混合溶劑；反應(yīng)溫度保持在80-150℃。
10.權(quán)利要求1或2或3或4或5所述的磺酰脲類化合物及其非毒性鹽在制備除草劑中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明提供一種磺酰脲類化合物及其制備方法和用途，其為結(jié)構(gòu)通式(I)表示的化合物及其非毒性鹽式中，R
文檔編號(hào)C07D239/00GK1569844SQ20041001922
公開日2005年1月26日 申請(qǐng)日期2004年5月11日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月11日
發(fā)明者席真, 班樹榮, 李正名, 崔東亮, 張弘, 羅丁, 牛聰偉, 陳文彬, 吳麗歡 申請(qǐng)人:南開大學(xué)