本發(fā)明涉及可濕性和成分穩(wěn)定性優(yōu)異的固體農(nóng)藥組合物。
背景技術(shù)：
已知含有特定的磺酰脲化合物和特定的陰離子性表面活性劑的固體農(nóng)藥組合物(例如，參照專利文獻(xiàn)1和2)。然而，沒有記載關(guān)于含有本申請的表面活性劑的固體農(nóng)藥制劑。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：國際公開第2005/103044號
專利文獻(xiàn)2：國際公開第2013/088942號
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明所要解決的課題
本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)，專利文獻(xiàn)1記載的固體農(nóng)藥組合物在保存時(shí)磺酰脲化合物容易分解。
用于解決課題的方法
因此，本發(fā)明者們深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過組合磺酰脲化合物與特定的表面活性劑可以解決上述問題。
即，本發(fā)明涉及下述〔1〕～〔6〕記載的固體農(nóng)藥組合物(以下也稱為本發(fā)明組合物。)。
〔1〕一種固體農(nóng)藥組合物，其含有：(a)磺酰脲化合物，和(b)選自聚氧乙烯烷基醚硫酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物硫酸酯、烷基苯磺酸、烯基磺酸、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯、以及它們的鹽中的1種以上表面活性劑。
〔2〕根據(jù)上述〔1〕所述的固體農(nóng)藥組合物，(a)磺酰脲化合物為嗪吡嘧磺隆。
〔3〕根據(jù)上述〔1〕或〔2〕所述的固體農(nóng)藥組合物，(b)的表面活性劑為聚氧乙烯烷基醚硫酸酯或其鹽。
〔4〕根據(jù)上述〔3〕所述的固體農(nóng)藥組合物，(b)的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯或其鹽為聚氧乙烯烷基醚硫酸酯銨。
〔5〕根據(jù)選自上述〔1〕～〔4〕中任一項(xiàng)所述的固體農(nóng)藥組合物，其進(jìn)一步含有(c)選自木質(zhì)素磺酸、可被烷基取代的萘磺酸的甲醛縮合物、以及它們的鹽中的1種以上表面活性劑。
〔6〕根據(jù)選自上述〔1〕～〔5〕中任一項(xiàng)所述的固體農(nóng)藥組合物，固體農(nóng)藥組合物為可濕性粉劑。
發(fā)明效果
本發(fā)明組合物在保存時(shí)磺酰脲化合物不易分解。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物的劑型可舉出可以直接撒布在水田中的顆粒劑、大粒劑(Jumbo)、粉劑、使用時(shí)稀釋在水中的可濕性粉劑、水分散性粒劑等。其中，優(yōu)選可濕性粉劑。
本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物可以按照各劑型的通常的制造法制造。例如在顆粒劑的情況下，可舉出將農(nóng)藥活性成分和其他輔助劑混合，混合適量的水進(jìn)行混煉，然后通過擠出造粒等方法來成型，進(jìn)行干燥、整粒的方法。例如在可濕性粉劑的情況下，可舉出將農(nóng)藥活性成分、表面活性劑和其他輔助劑混合、或進(jìn)行干式粉碎的方法。此外，可以根據(jù)需要利用干式粉碎機(jī)將農(nóng)藥活性成分、表面活性劑和其他輔助劑分別單獨(dú)或多種地進(jìn)行微粉碎，粉碎后進(jìn)行混合。干式粉碎可以通過球磨機(jī)、噴射磨等進(jìn)行。
在本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物中，磺酰脲化合物的含量相對于固體農(nóng)藥組合物100質(zhì)量份通常為20～45質(zhì)量份，優(yōu)選為25～40質(zhì)量份，更優(yōu)選為30～35質(zhì)量份。
本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物中含有的磺酰脲化合物只要是具有-SO2NHCONH-所示的磺酰脲結(jié)構(gòu)的化合物就不特別限定，可以使用常溫下為固體的化合物，也可以使用常溫下為液體的化合物。具體地例示它們的通用名如下。
磺酰脲化合物：吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、芐嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、環(huán)丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、乙氧磺隆(ethoxysulfuron)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、單嘧磺隆(monosulfuron)、單嘧磺隆甲酯(monosulfuron-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、碘甲磺隆(iodosulfuron-methyl)、環(huán)氧嘧磺隆(oxasulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、磺?；锹?sulfosulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、吡嘧磺隆酸(pyrazosulfuron)、甲酰胺磺隆(foramsulfron)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟磺隆(prosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfron-methyl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)。
此外，本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物可以含有磺酰脲化合物以外的農(nóng)藥活性成分。作為本發(fā)明組合物中可以含有的磺酰脲化合物以外的農(nóng)藥活性成分，可舉出以下成分。
可舉出除草劑：滅藻醌(quinoclamin)、雙唑草腈(pyraclonil)、環(huán)丙嘧啶酸(Aminocyclopyrachlor)、特糠酯酮(tefuryltrione)、甲基磺草酮(mesotrione)、pyrimisulfan、五氟磺草胺(penoxsulam)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、bencarbazone、唑啉草酯(pinoxaden)、propoxycarbazone-sodium、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、派羅克殺草砜(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、環(huán)磺酮(tembotrione)、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、苯吡唑草酮(topramezon)、苯嗪草酮(metamitron)、戊草丹(esprocarb)、禾草丹(benthiocarb)、禾草敵(molinate)、哌草丹(dimepiperate)、稗草丹(pyributicarb)、苯噻酰草胺(mefenacet)、丁草胺(butachlor)、丙草胺(pretilachlor)、噻吩草胺(thenylchlor)、溴丁酰草胺(bromobutide)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、殺草隆(dymron)、芐草隆(cumyluron)、滅草松(bentazone)、環(huán)酯草醚(pyriftalid)、雙草醚(bispyribac)、滅草松的鹽、2,4-D、2,4-D的鹽、2,4-D的酯、MCP、MCP的鹽、MCP的酯、MCPB、MCPB的鹽、MCPB的酯、2甲4氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、氯甲酰草胺(clomeprop)、萘丙胺(naproanilide)、草酮(oxadiazon)、吡唑特(pyrazolate)、芐草唑(pyrazoxyfen)、吡草酮(benzofenap)、丙炔草酮(oxadiargyl)、異戊乙凈(dimethametryn)、西草凈(simetryn)、哌草磷(piperophos)、莎稗磷(anilofos)、抑草磷(butamifos)、地散磷(bensulide)、氟硫草定(dithiopyr)、嘧草醚(pyriminobac methyl)、CNP、氯硝醚(chlormethoxynil)、氰氟草酯(cyhalofop butyl)、甲羧除草醚(bifenox)、唑草胺(cafenstrole)、環(huán)戊草酮(pentoxazone)、茚草酮(indanofan)、嗪草酮(oxaziclomefone)、四唑酰草胺(fentrazamide)、丁烯草胺(butenachlor)、ACN、雙環(huán)磺草酮(benzobicyclon)、呋草黃(benfuresate)、環(huán)庚草醚(cimmethylin)、西瑪津(simazine)、敵草腈(dichlobenil)、敵草隆(diuron)、氯苯胺靈(chlorpropham)、莠去津(atrazine)、甲草胺(alachlor)、異隆(isouron)、氯酞亞胺(chlorphtalim)、氰草津(cyanazin)、氟樂靈(trifluralin)、抑草磷(butamifos)、二氯喹啉酸(quinclorac)、炔苯酰草胺(propyzamide)、撲草凈(prometryn)、二甲戊靈(pendimethalin)、異丙甲草胺(metolachlor)、嗪草酮(metribuzin)、利谷隆(linuron)、環(huán)草定(lenacil)、敵稗(propanil)、MCPA、辛酰碘苯腈(ioxynil octanoate)、磺草靈(asulam)、喹禾靈(quizalofop-ethyl)、草酸(propaquizafop)、喹禾糠酯(quizalofop-tefuryl)、烯禾啶(sethoxydim)、唑禾草靈(fenoxaprop-ethyl)、甜菜寧(phenmedipham)、吡氟禾草靈(fluazifop-butyl)、滅草松(bentazone)、SAP(bensulide(地散磷))、TCTP(chlorthal-dimethyl(氯酞酸甲酯)，tetorachlorothiophene)、甲基胺草磷(amiprophosmethyl)、莠滅凈(ametryn)、異酰草胺(isoxaben)、坪草丹(orbencarb)、特胺靈(karbutilate)、氟硫草定(dithiopyr)、環(huán)草隆(siduron)、噻氟隆(thiazafluron)、敵草胺(napropamide)、氨氟樂靈(prodiamine)、氟草胺(bethrodine)、甲基殺草隆(methyl dymron)、2,4-PA、MCPPA、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑煙酸(imazapyr)、四氟丙酸(flupropanate)、丁噻隆(tebuthiuron)、除草定(bromacil)、環(huán)嗪酮(hexazinone)、草甘膦銨鹽(glyphosate-ammonium)、草甘膦異丙基銨鹽(glyphosate-iso-propylammonium)、草硫膦(glyphosate-trimesium)、草甘膦鈉鹽(glyphosate-sodium)、草甘膦鉀鹽(glyphosate-potassium)、雙丙氨膦(bialaphos)、草銨膦(glufosinate-ammonium)、OK-701(試驗(yàn)名)、HOK-201(試驗(yàn)名)、TH-547(試驗(yàn)名)和MCC。
殺蟲劑：氯蟲苯甲酰胺(rynaxypyr)、阿維菌素(abamectin)、乙酰甲胺磷(acephate)、啶蟲脒(acetamiprid)、棉鈴?fù)?alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、烯丙菊酯(allethrin)、甲基吡磷(azamethiphos)、益棉磷(azinphos-ethyl)、保棉磷(azinphos-methyl)、蘇云金桿菌(bacillus thuringiensis)、蟲威(bendiocarb)、benfluthrin、丙硫克百咸(benfuracarb)、殺蟲磺(bensultap)、聯(lián)苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物芐呋菊酯(bioresmethrin)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、噻嗪酮(buprofezin)、丁酮威(butocarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、殺螟丹(cartap)、氯蟲酰胺(chlorantraniliprole)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、蟲螨腈(chlorfenapyr)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、氟啶脲(chlorfluazuron)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、環(huán)蟲酰肼(chromafenozide)、噻蟲胺(clothianidin)、殺螟腈(cyanophos)、氰蟲酰胺(cyantraniliprole)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、順式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、高效氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、zeta-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、滅蠅胺(cyromazine)、溴氰菊酯(deltamethrin)、丁醚脲(diafenthiuron)、二嗪磷(diazinon)、敵敵畏(dichlorvos)、除蟲脲(diflubenzuron)、樂果(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、呋蟲胺(dinotefuran)、苯蟲醚(diofenolan)、乙拌磷(disulfoton)、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(emamectin-benzoate)、右旋烯炔菊酯(empenthrin)、硫丹(endosulfan)、alpha-硫丹(alpha-endosulfan)、苯硫膦(EPN)、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、乙硫苯威(ethiofencarb)、乙蟲腈(ethiprole)、醚菊酯(etofenprox)、乙嘧硫磷(etrimfos)、殺螟硫磷(fenitrothion)、仲丁威(fenobucarb)、苯氧威(fenoxycarb)、倍硫磷(fenthion)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟蟲腈(fipronil)、氟啶蟲酰胺(flonicamid)、啶蜱脲(fluazuron)、氟蟲酰胺(flubendiamide)、氟環(huán)脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、嘧蟲胺(flufenerim)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、地蟲硫膦(fonofos)、呋線威(furathiocarb)、氯蟲酰肼(halofenozide)、氟鈴脲(hexaflumuron)、氟蟻腙(hydramethylnon)、吡蟲啉(imidacloprid)、炔咪菊酯(imiprothrin)、茚蟲威(indoxacarb)、茚蟲威-MP(indoxacarb-MP)、異丙威(isoprocarb)、唑磷(isoxathion)、雷皮菌素(lepimectin)、虱螨脲(lufenuron)、馬拉硫磷(malathion)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、氰氟蟲腙(metaflumizone)、四聚乙醛(metaldehyde)、蟲螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、滅多威(methomyl)、烯蟲酯(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧蟲酰肼(methoxyfenozide)、甲氧芐氟菊酯(metoflyl)、甲基對硫磷(parathion-methyl)、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、稻豐散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏殺硫磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、辛硫磷(phoxim)、抗蚜威(pirimicarb)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、吡蚜酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、除蟲菊素(pyrethrins)、啶蟲醚(pyridalyl)、吡氟喹蟲唑(pyrifluquinazon)、吡啶氟蟲腈(pyriprole)、吡丙醚(pyriproxyfen)、芐呋菊酯(resmethrin)、魚藤酮(rotenone)、氟硅菊酯(silafluofen)、乙基多殺菌素(spinetoram)、多殺霉素(spinosad)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、治螟磷(sulfotep)、砜蟲啶(sulfoxaflor)、蟲酰肼(tebufenozide)、氟苯脲(teflubenzuron)、七氟菊酯(uthrin)、誘蟲烯(muscalure)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氧樂果(omethoate)、亞砜磷(oxydemeton-methtefluthrin)、特丁硫磷(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、胺菊酯(tetramethrin)、右旋胺菊酯(d-tetramethrin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、殺蟲環(huán)(thiocyclam)、硫雙威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、唑蟲酰胺(tolfenpyrad)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、唑蚜威(triazamate)、敵百蟲(trichlorfon)、和殺鈴脲(triflumuron)。
殺螨劑：滅螨醌(acequinocyl)、氟丙菊酯(acrinathrin)、磺胺螨酯(amidoflumet)、雙甲脒(amitraz)、三唑錫(azocyclotin)、苯螨特(benzoximate)、聯(lián)苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、四螨嗪(clofentezine)、腈吡螨酯(cyenopyrafen)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、三氯殺螨醇(dicofol)、遍地克(dienochlor)、乙螨唑(etoxazole)、喹螨醚(fenazaquin)、苯丁錫(fenbutatin oxide)、苯硫威(fenothiocarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、伐蟲脒(formetanate)、芐螨醚(halfenprox)、噻螨酮(hexythiazox)、彌拜菌素(milbemectin)、快螨特(propargite)、噠螨靈(pyridaben)、嘧螨醚(pyrimidifen)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺蟲酯(spiromesifen)、吡螨胺(tebufenpyrad)和NNI-0711(試驗(yàn)名)。
殺線蟲劑：硫線磷(cadusafos)、除線磷(dichlofenthion)、滅線磷(ethoprophos)、苯線磷(fenamiphos)、氟噻蟲砜(fluensulfone)、噻唑膦(fosthiazate)、丁硫環(huán)磷(fosthietan)、新煙磷(imicyafos)、isamidofos、氯唑磷(isazofos)、溴甲烷(methyl bromide)、敵線酯(methyl isothiocyanate)、殺線威(oxamyl)、疊氮化鈉(sodium azide)、BYI-1921(試驗(yàn)名)和MAI-08015(試驗(yàn)名)。
驅(qū)蟲劑：吖啶黃(acriflavine)、丙硫多菌靈(albendazole)、阿托伐醌(atovaguone)、阿奇霉素(azithromycin)、卡硝唑(carnidazole)、氯喹(chloroquine)、克拉珠利(clazuril)、鹽酸克林霉素(clindamycin hydrochloride)、蠅毒磷(coumaphos)、螨蜱胺(cymiazol)、乙胺嗪(diethylcarbamazine)、二脒那秦(diminazene)、鹽酸多西環(huán)素(doxycycline hydrochloride)、多拉克汀(dramectin)、emodepside、依立諾克丁(eprinomectin)、非班太爾(febantel)、芬苯達(dá)唑(fenbendazole)、呋喃唑酮(furazolidone)、咪多卡(imidocarb)、伊維菌素(ivermectin)、左旋咪唑(levamisole)、甲苯達(dá)唑(mebendazole)、甲氟喹(mefloquine)、甲硝唑(metronidazole)、米爾貝肟(milbemycine oxime)、莫昔克丁(moxidectin)、殺螺胺(niclosamide)、吡喹酮(praziquantel)、伯氨喹(primaquine)、胺丙畏(propetamphos)、殘殺威(propoxur)、雙羥萘酸噻嘧啶(pyrantel pamoate)、乙胺嘧啶(pyrimethamine)、司拉克丁(selamectin)、磺胺地索辛(sulfadimethoxine)、硫胺多辛(sulfadoxine)、磺胺甲嘧啶(sulfamerazine)、磺胺間甲氧嘧啶(sulfamonomethoxine)、sulfamoildapsone、替硝唑(tinidazole)、托曲珠利(toltrazuril)和三氯苯噠唑(triclabendazole)。
殺菌劑：活化酯(acibenzolar-S-methyl)、八九十混酸(acypetacs)、4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉(aldimorph)、唑嘧菌胺(ametoctradin)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、代森銨(amobam)、氨丙膦酸(ampropylfos)、敵菌靈(anilazine)、氧環(huán)唑(azaconazole)、嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜靈(benalaxyl)、高效苯霜靈(benalaxyl-M)、麥銹靈(benodanil)、苯菌靈(benomyl)、苯噻菌胺酯(benthiavalicarb-isopropyl)、苯噻硫氰(benthiazole)、聯(lián)苯(biphenyl)、聯(lián)苯三唑醇(bitertanol)、聯(lián)苯吡菌胺(bixafen)、波爾多液(bordeaux mixture)、煙酰胺(boscalid)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、石硫合劑(calcium polysulfide)、克菌丹(captan)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、環(huán)丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、切欣特混合液(cheshunt mixture)、滅螨猛(chinomethionat)、氯苯甲醚(chloroneb)、氯化苦(chloropicrin)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、咪菌酮(climbazole)、堿式碳酸銅(copper carbonate,basic)、氫氧化銅(copper hydroxide)、環(huán)烷酸銅(copper naphthenate)、油酸銅(copper oleate)、堿式氯化銅(copper oxychloride)、硫酸銅(copper sulfate)、堿式硫酸銅(copper sulfate,basic)、甲酚(cresol)、硫雜靈(cufraneb)、氰霜唑(cyazofamid)、環(huán)氟芐酰胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、環(huán)丙唑醇(cyproconazole)、嘧菌環(huán)胺(cyprodinil)、棉隆(dazomet)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、雙氯酚(dichlorophen)、芐氯三唑醇(diclobutrazol)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、噠菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、烯酰嗎啉(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)、高效烯唑醇(diniconazole-M)、消螨通(dinobuton)、二硝巴豆酚酯(dinocap)、二硝巴豆酚酯-4(dinocap-4)、二硝巴豆酚酯-6(dinocap-6)、二苯胺(diphenylamine)、二氰蒽醌(dithianon)、DNOC、十二環(huán)嗎啉醋酸鹽(dodemorph-acetate)、多果定(dodine)、肼菌酮(drazoxolon)、敵瘟磷(edifenphos)、烯肟菌酯(enestrobin)、氟環(huán)唑(epoxiconazole)、乙環(huán)唑(etaconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙嘧酚(ethirimol)、乙氧喹啉(ethoxyquin)、土菌靈(etridiazole)、唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、種衣酯(fenitropan)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、拌種咯(fenpiclonil)、苯銹啶(fenpropidin)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、三苯錫(fentin)、福美鐵(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟嗎啉(flumorph)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟氯菌核利(fluoroimide)、三氟苯唑(fluotrimazole)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟噻菌凈(flutianil)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、滅菌丹(folpet)、三乙膦酸鋁(fosetyl-aluminium)、麥穗寧(fuberidazole)、呋霜靈(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、呋菌唑(furconazole)、拌種胺(furmecyclox)、雙胍辛鹽(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、霉靈(hymexazol)、抑霉唑(imazalil)、亞胺唑(imibenconazole)、雙胍辛烷基苯磺酸鹽(iminoctadine-albesilate)、雙胍辛烷基乙酸鹽(iminoctadine-triacetate)、種菌唑(ipconazole)、異稻瘟凈(iprobenfos)、異菌脲(iprodione)、纈霉威(iprovalicarb)、稻瘟靈(isoprothiolane)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、異噻菌胺(isotianil)、春雷霉素(kasugamycin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、海帶多糖(laminarin)、代森錳銅(mancopper)、代森錳鋅(mancozeb)、雙炔酰菌胺(mandipropamid)、代森錳(maneb)、嘧菌胺(mepanipyrim)、滅銹胺(mepronil)、甲霜靈(metalaxyl)、高效甲霜靈(metalaxyl-M)、威百畝(metam)、葉菌唑(metconazole)、呋菌胺(methfuroxam)、代森聯(lián)(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、苯菌酮(metrafenone)、噻菌胺(metsulfovax)、代森環(huán)(milneb)、腈菌唑(myclobutanil)、代森鈉(nabam)、那他霉素(natamycin)、有機(jī)鎳(nickel bis(dimethyldithiocarbamate))、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、呋酰胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、霜靈(oxadixyl)、羥基喹啉銅(oxine copper)、咪唑富馬酸鹽(oxpoconazole fumarate)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、氟唑菌苯胺(penflufen)、五氯酚(pentachlorophenol(PCP))、吡噻菌胺(penthiopyrad)、鄰苯基苯酚(2-phenylphenol)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、病花靈(piperalin)、代森福美鋅(polycarbamate)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、疊氮化鉀(potassium azide)、碳酸氫鉀(potassium hydrogen carbonate)、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鮮胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威鹽酸鹽(propamocarb hydrochloride)、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙森鋅(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、吡菌磷(pyrazophos)、甲基吡菌苯威(pyribencarb-methyl)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、甲氧苯唳菌(pyriofenone)、咯喹酮(pyroquilon)、喹菌鹽(quinacetol-sulfate)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、環(huán)苯吡菌胺(sedaxane)、硅噻菌胺(silthiofam)、硅氟唑(simeconazole)、碳酸氫鈉(sodium hydrogen carbonate)、次氯酸鈉(sodium hypochlorite)、螺環(huán)菌胺(spiroxamine)、硫黃(sulfur)、戊唑醇(tebuconazole)、特弗喹啉(tebufloquin)、福代硫(tecoram)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌靈(thiabendazole)、噻呋酰胺(thifluzamide)、甲基硫菌靈(thiophanate-methyl)、福美雙(thiram)、噻酰菌胺(tiadinil)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、咪唑嗪(triazoxide)、三丁基氧化錫(tributyltin oxide)、三環(huán)唑(tricyclazole)、十三嗎啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨靈(triforine)、滅菌唑(triticonazole)、有效霉素(validamycin)、霜霉滅(valifenalate)、乙烯菌核利(vinclozolin)、環(huán)烷酸鋅(zinc naphthenate)、硫酸鋅(zinc sulfate)、福美鋅(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、香菇菌絲體提取物、香菇子實(shí)體提取物、BCF-082(試驗(yàn)名)和ZF-9646(試驗(yàn)名)。
抗菌劑：3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氫-1,4,2-噻嗪4-氧化物(bethoxazin)、氯賽多(bithionol)、溴硝醇(bronopol)、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、辛噻酮(octhilinone)、喹菌酮(oxolinic acid)、土霉素(oxytetracycline)、鏈霉素(streptomycin)、貝殼煅燒鈣(氧化鈣)、踝節(jié)菌屬菌、木霉屬菌和盾殼霉屬菌等。
本發(fā)明組合物中的農(nóng)藥活性成分的含量相對于本發(fā)明組合物100質(zhì)量份通常為0.001～50質(zhì)量份。
在本發(fā)明組合物含有2種以上不同的農(nóng)藥活性成分的情況下，混合比也可以自由選擇。
本發(fā)明組合物可以含有選自聚氧乙烯烷基醚硫酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物硫酸酯、烷基苯磺酸、烯基磺酸、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯、以及它們的鹽中的1種以上表面活性劑。這些表面活性劑的配合比例相對于本發(fā)明組合物100質(zhì)量份通常為0.01～20質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1～10質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.3～5質(zhì)量份。
本發(fā)明的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯及其鹽中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯，是在氧化乙烯基的重復(fù)結(jié)構(gòu)的末端結(jié)合了烷基、在氧化乙烯基的重復(fù)結(jié)構(gòu)的相反端結(jié)合了硫酸酯的結(jié)構(gòu)的化合物，作為該烷基的碳原子數(shù)，通常為1～24，可舉出例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、正二十一烷基等，優(yōu)選可舉出正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基，更優(yōu)選可舉出正十二烷基。需要說明的是，n-表示正，sec-表示仲以及t-表示叔。作為其鹽，可舉出例如鈉、鉀、鋰等堿金屬鹽，鎂、鈣等堿土金屬鹽，氨、三乙醇胺、三乙基胺等胺鹽等。
在本發(fā)明組合物含有聚氧乙烯烷基醚硫酸酯或其鹽的情況下，在用水稀釋來調(diào)制撒布液時(shí)，農(nóng)藥組合物在水中迅速濕潤。
作為聚氧乙烯烷基醚硫酸酯或其鹽的具體例，可舉出例如，エマルケ゛ン120、エマルケ゛ン123P、エマルケ゛ン130K、エマルケ゛ン147、エマルケ゛ン150、エマルケ゛ン210P(以上為商品名/花王(株)制)、ニューカルゲンNX-1110、ニューカルゲンNX-1407、ニューカルゲンNX-6257(以上為商品名/竹本油脂(株)制)、ディクスゾール08E-P、F-6205B-P、F6205C-P、F6205D-P、F6205E-P、F-6205F-P、ディクスゾールW205A、ディクスゾールW-LA12、ハイテノール12-P(以上為商品名/第一工業(yè)制藥(株)制)、ソルポール5264、ソルポール7867、ソルポール7868(以上為商品名/東邦化學(xué)(株)制)等。這些聚氧乙烯烷基醚硫酸酯及其鹽可以單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。
本發(fā)明的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物硫酸酯及其鹽中的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物硫酸酯，是在聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物的一個(gè)末端結(jié)合了硫酸酯的結(jié)構(gòu)的化合物。作為其鹽，可舉出例如鈉、鉀、鋰等堿金屬鹽，鎂、鈣等堿土金屬鹽，氨、三乙醇胺、三乙基胺等胺鹽等。
作為聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物硫酸酯及其鹽的具體例，可舉出例如ソルポール5082(商品名/東邦化學(xué)(株)制)。
本發(fā)明的烷基苯磺酸及其鹽中的烷基苯磺酸，是苯環(huán)的1位結(jié)合了烷基、苯環(huán)的4位結(jié)合了磺酸的結(jié)構(gòu)的化合物。作為該烷基的碳原子數(shù)，通常為1～24，可舉出例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、正二十一烷基等，優(yōu)選可舉出正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基，更優(yōu)選可舉出正十二烷基。需要說明的是，n-表示正，sec-表示仲以及t-表示叔。作為其鹽，可舉出例如鈉、鉀、鋰等堿金屬鹽，鎂、鈣等堿土金屬鹽，氨、三乙醇胺、三乙基胺等胺鹽等。
作為烷基苯磺酸或其鹽的具體例，可舉出例如，ネオペレックスGS、ネオペレックスG-15、ネオペレックスG-25、ネオペレックスG-65(以上為商品名/花王(株)制)、ネオゲンSC-A、ネオゲンSC-F、ネオゲンS-20A、ネオゲンS-20F、ネオゲンパウダー(以上為商品名/第一工業(yè)制藥(株)制)ソルポール5029-O、ルノックスP-65L(以上為商品名/東邦化學(xué)(株)制)、ニューカルゲンA-41-B、パイオニンA-40-S、パイオニンA-40、パイオニンA-41-BN、パイオニンA-41-B、パイオニンA-41-S、ニューカルゲンWG-3、ニューカルゲンSX-C(以上為商品名/竹本油脂(株)制)等。此外，作為化合物，可舉出烷基苯磺酸磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉(硬型)、十二烷基苯磺酸鈉(軟型)。這些烷基苯磺酸或其鹽可以單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。
本發(fā)明的烯基磺酸及其鹽中的烯基磺酸，是烯基的末端結(jié)合了磺酸的結(jié)構(gòu)的化合物，作為該烯基的碳原子數(shù)，通常為2～24，可舉出例如，乙烯基、丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、十九烯基、二十烯基等，優(yōu)選可舉出癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基，更優(yōu)選可舉出十二烯基、十三烯基、十四烯基。作為其鹽，可舉出例如鈉、鉀、鋰等堿金屬鹽，鎂、鈣等堿土金屬鹽，氨、三乙醇胺、三乙基胺等胺鹽等。
作為烯基磺酸或其鹽的具體例，可舉出例如，ソルポール5115、ソルポール5160(以上為商品名/東邦化學(xué)(株)制)等。這些烯基磺酸或其鹽可以單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。
本發(fā)明的聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸酯及其鹽中的聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸酯，是在氧化乙烯基的重復(fù)結(jié)構(gòu)的末端結(jié)合了苯乙烯化苯基、在氧化乙烯基的重復(fù)結(jié)構(gòu)的相反端結(jié)合了硫酸酯的結(jié)構(gòu)的化合物。可舉出例如，聚氧乙烯單苯乙烯化苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯三苯乙烯化苯基醚硫酸酯。作為其鹽，可舉出例如鈉、鉀、鋰等堿金屬鹽，鎂、鈣等堿土金屬鹽，氨、三乙醇胺、三乙基胺等胺鹽等。
作為本發(fā)明的聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸酯或其鹽的具體例，可舉出例如，エマルケ゛ンA-500、エマルケ゛ンA-60、エマルケ゛ンA-90(以上為商品名/花王(株)制)、ディクスゾールW-K、ディクスゾールW-32A、ハイテノールNF-08、ハイテノールNF-13、ハイテノールNF-17、F-6205G-P、F-6205H-P(以上為商品名/第一工業(yè)制藥(株)制)、ソルポール5096、ソルポール7290P、ソルポール7678、ソルポール7821(以上為商品名/東邦化學(xué)(株)制)等。這些聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸酯或其鹽可以單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。
本發(fā)明組合物可以含有作為其他表面活性劑的、與聚氧乙烯烷基醚硫酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物硫酸酯、烷基苯磺酸、烯基磺酸、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯以及它們的鹽不同的表面活性劑。
作為本發(fā)明組合物中使用的其他表面活性劑，可舉出以下的(A)、(B)、(C)、(D)和(E)。
(A)非離子性表面活性劑：
(A-1)聚乙二醇型表面活性劑：可舉出例如，聚氧乙烯烷基(例如C12～18)醚、烷基萘酚的氧化乙烯加成物、聚氧乙烯(單或二)烷基(例如C8～12)苯基醚、聚氧乙烯(單或二)烷基(例如C8～12)苯基醚的甲醛縮合物、聚氧乙烯(單、二或三)苯基苯基醚、聚氧乙烯(單、二或三)芐基苯基醚、聚氧丙烯(單、二或三)芐基苯基醚、聚氧乙烯(單、二或三)苯乙烯基苯基醚、聚氧丙烯(單、二或三)苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯(單、二或三)苯乙烯基苯基醚的聚合物、聚氧乙烯聚氧丙烯(單、二或三)苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基(例如C12～18)聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物醚、烷基(例如C8～12)苯基聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物醚、聚氧乙烯雙苯基醚、聚氧乙烯樹脂酸酯、聚氧乙烯脂肪酸(例如C12～18)單酯、聚氧乙烯脂肪酸(例如C12～18)二酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸(例如C12～18)酯、甘油脂肪酸酯氧化乙烯加成物、聚氧乙烯蓖麻油醚、硬化蓖麻油氧化乙烯加成物、烷基(例如C12～18)胺氧化乙烯加成物和脂肪酸(例如C12～18)酰胺氧化乙烯加成物等。
(A-2)多元醇型表面活性劑：可舉出例如，甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸(例如C12～18)酯、失水山梨糖醇脂肪酸(例如C12～18)酯、蔗糖脂肪酸酯、多元醇烷基醚和脂肪酸鏈烷醇酰胺等。
作為失水山梨糖醇脂肪酸(例如C12～18)酯的具體例，可舉出例如，失水山梨糖醇單月桂酸酯、失水山梨糖醇單棕櫚酸酯、失水山梨糖醇單硬脂酸酯、失水山梨糖醇單油酸酯、失水山梨糖醇單十二烷酸酯、失水山梨糖醇二月桂酸酯、失水山梨糖醇二棕櫚酸酯、失水山梨糖醇二硬脂酸酯、失水山梨糖醇二油酸酯、失水山梨糖醇二(十二烷酸)酯、失水山梨糖醇三月桂酸酯、失水山梨糖醇三棕櫚酸酯、失水山梨糖醇三硬脂酸酯、失水山梨糖醇三油酸酯、失水山梨糖醇三(十二烷酸)酯。
(A-3)炔系表面活性劑：可舉出例如，炔屬二醇、炔屬醇、炔屬二醇的氧化乙烯加成物和炔屬醇的氧化乙烯加成物等。
(A-4)其他的表面活性劑：可舉出例如，烷基糖苷等。
(B)陰離子性表面活性劑：
(B-1)羧酸型表面活性劑：可舉出例如，聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚馬來酸、馬來酸與烯烴(例如異丁烯和二異丁烯等)的共聚物、丙烯酸與衣康酸的共聚物、甲基丙烯酸與衣康酸的共聚物、馬來酸與苯乙烯的共聚物、丙烯酸與甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸與丙烯酸甲酯的共聚物、丙烯酸與乙酸乙烯酯的共聚物、丙烯酸與馬來酸的共聚物、N-甲基-脂肪酸(例如C12～18)肌氨酸鹽、樹脂酸和脂肪酸(例如C12～18)等羧酸、以及這些羧酸的鹽。
(B-2)硫酸酯型表面活性劑：可舉出例如，烷基(例如C12～18)硫酸酯、聚氧乙烯(單或二)烷基(例如C8～12)苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯(單或二)烷基(例如C8～12)苯基醚的聚合物的硫酸酯、聚氧乙烯(單、二或三)苯基苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯(單、二或三)芐基苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯(單、二或三)苯乙烯基苯基醚的聚合物的硫酸酯、硫酸化油、硫酸化脂肪酸酯、硫酸化脂肪酸和硫酸化烯烴等硫酸酯、以及這些硫酸酯的鹽。
(B-3)磺酸型表面活性劑：可舉出例如，石蠟(例如C12～22)磺酸、烷基(例如C8～12)苯磺酸的甲醛縮合物、甲酚磺酸的甲醛縮合物、α-烯烴(例如C14～16)磺酸、二烷基(例如C8～12)磺基琥珀酸、木質(zhì)素磺酸、聚氧乙烯(單或二)烷基(例如C8～12)苯基醚磺酸、聚氧乙烯烷基(例如C12～18)醚磺基琥珀酸半酯、萘磺酸、(單或二)烷基(例如C1～6)萘磺酸、萘磺酸的甲醛縮合物、(單或二)烷基(例如C1～6)萘磺酸的甲醛縮合物、雜酚油磺酸的甲醛縮合物、烷基(例如C8～12)二苯基醚二磺酸、イゲポンT(商品名)、聚苯乙烯磺酸和苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸的共聚物等磺酸、以及這些磺酸的鹽。
作為(單或二)烷基(例如C1～6)萘磺酸的具體例，可舉出例如，1,2-二丁基萘-6-磺酸鈉。
(B-4)磷酸酯型表面活性劑：可舉出例如，烷基(例如C8～12)磷酸酯、聚氧乙烯烷基(例如C12～18)醚磷酸酯、聚氧乙烯(單或二)烷基(例如C8～12)苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯(單、二或三)烷基(例如C8～12)苯基醚的聚合物的磷酸酯、聚氧乙烯(單、二或三)苯基苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯(單、二或三)芐基苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯(單、二或三)苯乙烯基苯基醚磷酸酯、聚氧乙烯(單、二或三)苯乙烯基苯基醚的聚合物的磷酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物的磷酸酯、磷脂酰膽堿、磷脂酰乙醇亞胺和縮合磷酸(例如三聚磷酸等)等磷酸酯、以及這些磷酸酯的鹽。
作為上述(B-1)～(B-4)中的鹽的抗衡離子，可舉出堿金屬(鋰、鈉和鉀等)、堿土金屬(鈣和鎂等)、銨和各種胺(例如烷基胺、環(huán)烷基胺和鏈烷醇胺等)等。
(C)陽離子性表面活性劑：
可舉出例如，烷基胺、烷基季銨鹽、烷基胺的氧化乙烯加成物和烷基季銨鹽的氧化乙烯加成物等。
(D)兩性表面活性劑：
例如，(D-1)甜菜堿型表面活性劑：可舉出例如，烷基(例如C8～18)二甲基氨基乙酸甜菜堿、酰基(例如C8～18)氨基丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿、烷基(例如C8～18)羥基磺基甜菜堿和2-烷基(例如C8～18)-N-羧基甲基-N-羥基乙基咪唑啉甜菜堿
(D-2)氨基酸型表面活性劑：可舉出例如，烷基(例如C8～18)氨基丙酸、烷基(例如C8～18)氨基二丙酸和N-酰基(例如C8～18)-N’-羧基乙基-N’-羥基乙基乙二胺。
(D-3)氧化胺型表面活性劑：可舉出例如，烷基(例如C8～18)二甲基氧化胺和?；?例如C8～18)氨基丙基二甲基氧化胺等。
(E)其他表面活性劑：
(E-1)硅系表面活性劑：可舉出例如，聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物、聚氧丙烯-甲基聚硅氧烷共聚物和聚(氧乙烯-氧丙烯)-甲基聚硅氧烷共聚物等。
(E-2)氟系表面活性劑：可舉出例如，全氟烯基苯磺酸鹽、全氟烷基磺酸鹽、全氟烷基羧酸鹽、全氟烯基聚氧乙烯醚、全氟烷基聚氧乙烯醚和全氟烷基三甲基銨鹽等。
(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的表面活性劑可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上混合使用。
(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的表面活性劑中，優(yōu)選萘磺酸或其甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸或其鹽。作為鹽，可舉出堿金屬鹽(鋰鹽、鈉鹽和鉀鹽等)和堿土金屬鹽(鈣鹽和鎂鹽等)等。
萘磺酸或其甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸或其鹽的配合比例相對于本發(fā)明組合物100質(zhì)量份通常為0.5～25質(zhì)量份，優(yōu)選為0.5～10質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.5～5質(zhì)量份。
作為萘磺酸或其甲醛縮合物，優(yōu)選萘磺酸的甲醛縮合物。
作為萘磺酸的甲醛縮合物的具體例，可舉出例如，ルノックス1000C(商品名/東邦化學(xué)(株)制)、ニューカルゲンWG-2(商品名/竹本油脂(株)制)、タモール(Tamol)NN9401、タモールNH7519(以上為商品名/BASF(株)制)、ラベリンANL-40、ラベリンANH-40、ラベリンW-40(以上為商品名/第一工業(yè)制藥(株)制)、バニオールHDL-100(商品名/日本制紙(株)制)、デモールN、デモールRN、デモールMS、デモールSN-B、デモールC(以上為商品名/花王(株)制)、ポリティN-100(商品名/ライオン(株)制)、スープラジル(SUPRAGIL)MNS/90和スープラジルRM/210-E(以上為商品名/ローヌプーラン(株)制)等。
作為木質(zhì)素磺酸或其鹽，不特別限定，但優(yōu)選木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、平均分子量10,000～20,000左右的高純度高分子量木質(zhì)素磺酸鈉、高純度部分脫磺酸基木質(zhì)素磺酸鈉。
作為木質(zhì)素磺酸或其鹽的具體例，可舉出例如，サンエキスP-252、バニレックスN、バニレックスRN、パールレックスDP、パールレックスNP(以上為商品名/日本制紙(株)制)、ボレスパース(Borresperse)NA、ユホキサン(Ufoxane)2、ユホキサン3A(以上為商品名/ボレガードリグノテック(Borregaard LignoTech)制)、ポリホン(POLYFON)F、ポリホンH、リアックス(REAX)100M、リアックス907、リアックス910、クラフトスパース(KRAFTSPRESE)DD-5、クラフトスパースDD-8和クラフトスパースEDF-350(以上為商品名/ウエストベーコ(Westvaco)制)等。
本發(fā)明組合物中可以進(jìn)一步含有各種輔助劑。作為可以使用的輔助劑，有pH調(diào)節(jié)劑、鹽、非活性載體、消泡劑等，可舉出下述輔助劑。
作為pH調(diào)節(jié)劑，可以使用例如鹽酸、硫酸、磷酸、磺酸和羧酸等各種無機(jī)酸、有機(jī)酸、以及它們的鹽、酯等。作為有機(jī)酸，具體地例示出酸性磷酸酯、無水檸檬酸、檸檬酸一水合物、馬來酸、山梨酸、乳酸和酒石酸等。此外，也可以添加規(guī)定量的磷酸氫二鈉-檸檬酸水溶液、乙酸鈉-鹽酸水溶液、甲酸-甲酸鈉水溶液、乳酸-乳酸鈉水溶液、酒石酸-酒石酸鈉水溶液和檸檬酸鈉-鹽酸水溶液等各種緩沖液來調(diào)節(jié)pH值。作為優(yōu)選的pH調(diào)節(jié)劑之一，可舉出無水檸檬酸，其添加量相對于本發(fā)明組合物100質(zhì)量份通常為0.1～5.0質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1～2.0質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.3～1.0質(zhì)量份。此外，作為實(shí)用水稀釋濃度時(shí)的pH值，優(yōu)選小于5.0，更優(yōu)選小于4.5。
作為鹽，不特別限定，可舉出例如鹽酸、硫酸、磷酸、碳酸、磺酸和羧酸等各種無機(jī)酸、有機(jī)酸的、堿金屬鹽(鋰、鈉和鉀等)、堿土金屬鹽(鈣和鎂等)、銨和各種胺鹽(例如烷基胺、環(huán)烷基胺和鏈烷醇胺等)等。優(yōu)選的鹽是鹽酸、硫酸、磷酸的鹽。鹽的添加量優(yōu)選為鹽的水溶解度以下，相對于本發(fā)明組合物100質(zhì)量份通常為0.1～30質(zhì)量份，優(yōu)選為1～20質(zhì)量份，更優(yōu)選為3～20質(zhì)量份。
作為非活性載體，通常為粉末狀的，優(yōu)選使用粉末狀的礦物。作為該非活性載體，可舉出例如，粘土、石英、硅石、石灰石、方解石、海泡石、白云石、白堊、高嶺石、葉蠟石、絹云母、埃洛石、準(zhǔn)埃洛石、有機(jī)碳粘土、蛙目粘土、陶石、Zeeklite(ジークライト)、水鋁英石、白砂、云母、滑石、膨潤土、活性白土、酸性白土、輕石、綠坡縷石、沸石及硅藻土等礦物、例如煅燒粘土、珍珠巖、火山灰中空球(シラスバルーン)、蛭石、漂白土(アタパルガスクレー)和煅燒硅藻土等礦物煅燒品、例如碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鈉、碳酸氫鈉、硫酸銨、硫酸鈉、硫酸鎂、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨和氯化鉀等無機(jī)鹽類、例如葡萄糖、果糖、蔗糖和乳糖等糖類、例如淀粉、粉末纖維素和糊精等多糖類、例如尿素、尿素衍生物、苯甲酸和苯甲酸的鹽等有機(jī)物、例如木粉、玉米棒、胡桃殼和煙草莖等植物類、飄塵、白炭黑以及肥料等。
本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物在用水、肥料或土稀釋分散后進(jìn)行撒布。
實(shí)施例
下面舉出實(shí)施例來進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例限定。需要說明的是，以下的“份”表示質(zhì)量份。
〔實(shí)施例1〕
將嗪吡嘧磺隆(除草活性成分，通用名，有效成分含有率：95.5％)34.55份、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯銨(ディクスゾールW-LA12〔商品名〕，第一工業(yè)制藥(株)制)6.25份、木質(zhì)素磺酸鈉(サンエキスP-252〔商品名〕，日本制紙ケミカル(株)制)3份、粘土(ネオキャリアK〔商品名〕，淺田制粉(株)制)56.20份進(jìn)行袋混合，使用旋轉(zhuǎn)高速研磨儀(Rotor speed mill)(旋轉(zhuǎn)速度20,000rpm，篩網(wǎng)4mm，12根齒：フリッツ社制)進(jìn)行微粉碎，從而獲得本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物。利用粒度分布測定機(jī)LS-13320(商品名：ベックマンコールター社制，測定法：激光衍射散射法)測定所得的固體農(nóng)藥組合物的體積中值徑，結(jié)果為4.38μm。
〔實(shí)施例2〕
將實(shí)施例1中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯銨的添加量減少至2份，粘土的添加量增加至60.45份，除此以外，通過與實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行制造，獲得體積中值徑4.34μm的本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物。
〔實(shí)施例3〕
將實(shí)施例1中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯銨的添加量減少至3份，粘土的添加量增加至59.45份，除此以外，通過與實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行制造，獲得體積中值徑4.16μm的本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物。
〔實(shí)施例4〕
將實(shí)施例1中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯銨的添加量減少至4份，粘土的添加量增加至58.45份，除此以外，通過與實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行制造，獲得體積中值徑4.73μm的本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物。
〔實(shí)施例5〕
將實(shí)施例1中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯銨的添加量減少至5份，粘土的添加量增加至57.45份，除此以外，通過與實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行制造，獲得體積中值徑5.01μm的本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物。
〔實(shí)施例6〕
將實(shí)施例1中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯銨的添加量減少至2份，木質(zhì)素磺酸鈉的添加量減少至1份，粘土的添加量增加至62.45份，除此以外，通過與實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行制造，獲得體積中值徑4.87μm的本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物。
〔實(shí)施例7〕
將實(shí)施例1中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯銨的添加量減少至2份，木質(zhì)素磺酸鈉的添加量減少至2份，粘土的添加量增加至61.45份，除此以外，通過與實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行制造，獲得體積中值徑5.12μm的本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物。
〔實(shí)施例8〕
將實(shí)施例1中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯銨的添加量減少至2份，木質(zhì)素磺酸鈉的添加量增加至4份，粘土的添加量減少至59.45份，除此以外，通過與實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行制造，獲得體積中值徑5.10μm的本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物。
〔實(shí)施例9〕
將實(shí)施例1中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯銨的添加量減少至2份，木質(zhì)素磺酸鈉的添加量增加至5份，粘土的添加量減少至58.45份，除此以外，通過與實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行制造，獲得體積中值徑4.85μm的本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物。
〔實(shí)施例10〕
將嗪吡嘧磺隆(除草活性成分，通用名，有效成分含有率：93.9％)35.14份、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯銨(ディクスゾールW-LA12〔商品名〕，第一工業(yè)制藥(株)制)1份、萘磺酸甲醛縮合物(ルノックス1000C〔商品名〕，東邦化學(xué)(株)制)1份、碳酸鈣(炭カル#200〔商品名〕，日東粉化工業(yè)(株)制)62.86份進(jìn)行袋混合，使用旋轉(zhuǎn)高速研磨儀(フリッツ社制)進(jìn)行微粉碎，從而獲得體積中值徑3.38μm的本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物。
〔實(shí)施例11〕
使用高純度部分脫磺酸基木質(zhì)素磺酸鈉(バニレックスN，〔商品名〕，日本制紙ケミカル(株)制)1份代替實(shí)施例10中的萘磺酸甲醛縮合物1份，除此以外，通過與實(shí)施例10同樣的方法進(jìn)行制造，獲得體積中值徑3.53μm的本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物。
〔實(shí)施例12〕
使用高純度高分子量木質(zhì)素磺酸鈉(パールレックスNP，〔商品名〕，日本制紙ケミカル(株)制)1份代替實(shí)施例10中的萘磺酸甲醛縮合物1份，除此以外，通過與實(shí)施例10同樣的方法進(jìn)行制造，獲得體積中值徑3.59μm的本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物。
〔實(shí)施例13〕
使用木質(zhì)素磺酸鈉(サンエキスP-252，〔商品名〕，日本制紙ケミカル(株)制)1份代替實(shí)施例10中的萘磺酸甲醛縮合物1份，除此以外，通過與實(shí)施例10同樣的方法進(jìn)行制造，獲得體積中值徑3.51μm的本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物。
〔實(shí)施例14〕
使用烷基苯磺酸鈉(ニューカルゲンWG-3，〔商品名〕，竹本油脂(株)制)5份代替實(shí)施例1中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯銨6.25份，粘土增加至57.45份，除此以外，通過與實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行制造，獲得體積中值徑4.17μm的本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物。
〔實(shí)施例15〕
使用聚氧乙烯-聚氧丙烯硫酸酯(ソルポール5082，〔商品名〕，東邦化學(xué)(株)制)4.69份代替實(shí)施例1中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯銨6.25份，粘土增加至57.76份，除此以外，通過與實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行制造，獲得體積中值徑4.36μm的本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物。
〔實(shí)施例16〕
使用烯基磺酸(ソルポール5160，〔商品名〕，東邦化學(xué)(株)制)3份代替實(shí)施例1中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯銨6.25份，粘土增加至59.45份，除此以外，通過與實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行制造，獲得體積中值徑4.15μm的本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物。
〔實(shí)施例17〕
使用聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚硫酸酯銨鹽(F-6205G-P、〔商品名〕，第一工業(yè)制藥(株)制)6.04份代替實(shí)施例1中的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯銨6.25份，粘土增加至56.40份，除此以外，通過與實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行制造，獲得體積中值徑4.08μm的本發(fā)明的固體農(nóng)藥組合物。
〔比較例1〕
將嗪吡嘧磺隆(除草活性成分，通用名，有效成分含有率：95.5％)34.55份、聚氧乙烯芳基醚硫酸酯(ソルポール5039〔商品名〕，東邦化學(xué)工業(yè)(株)制)6.00份、木質(zhì)素磺酸鈉(サンエキスP-252〔商品名〕，日本制紙ケミカル(株)制)3份、粘土(ネオキャリアK〔商品名〕，淺田制粉(株)制)56.45份進(jìn)行袋混合，使用旋轉(zhuǎn)高速研磨儀(フリッツ社制)進(jìn)行微粉碎，從而獲得體積中值徑4.54μm的固體農(nóng)藥組合物。
〔試驗(yàn)例1〕固體農(nóng)藥組合物中的農(nóng)藥活性成分的分解率
將由實(shí)施例和比較例獲得的固體農(nóng)藥組合物裝入鋁袋中進(jìn)行密閉，在54℃保存2周。保存后，利用高效液相色譜法測定該農(nóng)藥組合物中的嗪吡嘧磺隆的含量，利用下式算出嗪吡嘧磺隆的分解率(％)。
嗪吡嘧磺隆分解率(％)＝((保存前的固體農(nóng)藥組合物中的嗪吡嘧磺隆的含量-保存后的固體農(nóng)藥組合物中的嗪吡嘧磺隆的含量)/保存前的固體農(nóng)藥組合物中的嗪吡嘧磺隆的含量)×100
將結(jié)果示于表1中。
[表1]
表1
〔試驗(yàn)例2〕固體農(nóng)藥組合物的可濕性
在100mL的離心管中裝入19.2度硬水100mL，投入由實(shí)施例和比較例獲得的固體農(nóng)藥組合物各1g，測定直到固體農(nóng)藥組合物在水中濕潤為止的時(shí)間。如表2所示，結(jié)果是實(shí)施例1的固體農(nóng)藥組合物為17秒，實(shí)施例14～17和比較例1的固體農(nóng)藥組合物均為50秒以上。
[表2]
表2
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
本發(fā)明組合物可以用于防除雜草。