專利名稱：制備n-磺酰脲的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備通式(Ⅰ)的N-磺酰脲的方法。
在N-磺酰脲衍生物中有眾多的生物活性化合物，其大多數(shù)有除草、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)和藥物的效果。
制備上述化合物所知道的方法有在EP-PS01514、US-PS4，190，432和DE-PS2，715，786中公開了用芳基磺酰異氰酸酯和氨基三嗪或氨基嘧啶反應(yīng)合成芳基磺酰脲。反應(yīng)是在惰性溶劑(如二氯甲烷、四氫呋喃、乙腈)中進(jìn)行，通常在室溫充分?jǐn)嚢柘逻M(jìn)行。反應(yīng)可用下面的反應(yīng)式(1)表示
如果氮被異氰酸酯基團(tuán)取代的含氮雜環(huán)化合物與N-芳基磺酰胺反應(yīng)也可以得到芳基磺酰脲。這種方法是在EP-PS51，465、EP-PS30，140和EP-PS44，808中提出的。該反應(yīng)用下面的反應(yīng)式(2)表示
芳基磺酰脲也能用N-磺酰脲酸酯與氨基三嗪或氨基嘧啶反應(yīng)或N-三嗪基(或嘧啶基)脲酸酯與磺酰胺反應(yīng)來(lái)制取。根據(jù)EP-PS44，809、EP-PS178，101、US-PS4，662，933，這種方法被廣泛的使用。該反應(yīng)通常在強(qiáng)堿(1，4-二氮雜雙環(huán)〔2.2.2〕辛烷(DABCO)、1，8-二氮雜雙環(huán)〔5.4.0〕十一碳烯-7(DBU)、Me3Al)存在下按如下反應(yīng)式(3、4)進(jìn)行
(3)
(4)N-甲基磺?；?氨基甲酰氯與氨基三嗪或氨基嘧啶反應(yīng)也生成磺酰脲。這種反應(yīng)在EP-PS01，514、EP-PS30，138、EP-PS13，480中公開，其反應(yīng)式(5)如下
這些公知方法的共同特征是起始組分之一的制備是基于直接或間接的使用光氣。眾所周知，光氣是劇毒物，它的使用、輸送以及保管要求特別注意，并且它的使用意味著總有一個(gè)危險(xiǎn)源。另一個(gè)缺點(diǎn)是用光氣制備廣泛使用的芳基磺?；惽杷狨ヒ诒容^高的溫度(110～160℃)下進(jìn)行，因此，反應(yīng)要消耗很多的能量。上述方法的另一個(gè)缺點(diǎn)是反應(yīng)式(1)-(4)中的異氰酸酯和氨基甲酸酯常要多步合成才能制得產(chǎn)物，而且在有些偶合反應(yīng)中要使用非常易著火的催化劑(Me3Al)。
在我們探索用新工藝制備N-磺酰脲期間，發(fā)現(xiàn)通式(Ⅰ)的最終產(chǎn)物也可以由N-鹵素-芳基磺酰胺化物、芳胺和一氧化碳或N-鹵代芳胺、磺酰胺和一氧化碳在催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)，或羧基化(一氧化碳處理)反應(yīng)后N-鹵代磺酰胺化物與芳胺反應(yīng)來(lái)制取。
按照本發(fā)明的方法制備通式(Ⅰ)的磺酰脲，-式(Ⅰ)中Ar1代表芳基、萘基或噻吩基和其被C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、(鹵代)烷氧羰基、(鹵代)烷氧基、硝基、氰基及鹵素原子取代的衍生物，Ar2代表苯基、吡啶基、嘧啶基或三嗪基團(tuán)和其被C1-C4(鹵代)烷基、C1-C4(鹵代)烷氧基、氨基、O-?；?、O-芳基磺酰基、O-(氨基甲酰取代的)基團(tuán)及鹵素原子取代的衍生物，其特征在于a)通式(Ⅱ)的N-鹵代芳基磺酰胺化物
-其中Ar1如上定義，X代表氯或溴原子，Y代表鈉離子、鉀離子、季銨或季鏻離子，在羰基化催化劑、一氧化碳和通式(Ⅲ)的芳胺存在下，任意地在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下，按反應(yīng)圖式(A)進(jìn)行反應(yīng)，
-其中Ar2如上定義，或者b)通式(Ⅱ)的N-鹵代芳基磺酰胺化物在羰基化催化劑存在下，且任意地在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下，按反應(yīng)圖式(B)與一氧化碳進(jìn)行反應(yīng)，然后得到的反應(yīng)混合物與通式(Ⅲ)的芳胺進(jìn)行反應(yīng)，或者c)通式(Ⅳ)的N-鹵代芳胺
-其中Ar2和X如上定義，y′代表氫原子、鈉或鉀離子，在一氧化碳和通式(Ⅴ)的芳基磺酰胺存在下，任意地在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下，按照?qǐng)D式(c)進(jìn)行反應(yīng)，
-其中Ar1如上定義，或者d)通式(Ⅲ)的胺、通式(Ⅵ)的胺-N，N-二鹵化物和通式(Ⅴ)的芳基磺酰胺，在羰基化催化劑和一氧化碳存在下，按反應(yīng)圖式(D)進(jìn)行反應(yīng)。
作為羰基化催化劑，用先前制備的或在反應(yīng)混合物中就地制備的含鈀絡(luò)合物，其中配位鍵由碳、氮、氧、磷、硫和/或鹵素原子構(gòu)成，其是均相、多相或固定均相態(tài)催化劑，其量為反應(yīng)初始N-鹵代化合物重量的0.01～10%(重)。也可用相轉(zhuǎn)移催化劑，其使用量為初始N-鹵代化合物重量的0.1-10%(重)。反應(yīng)介質(zhì)是一種有機(jī)溶劑，它的溫度是-20～130℃，初始的一氧化碳分壓是0.3-10兆帕，反應(yīng)時(shí)間0.5-24小時(shí)。反應(yīng)混合物按公知的方法加工。
上式a)、b)、c)和d)的各種方法可用下面的反應(yīng)圖式(A)、(B)、(C)和(D)表示
有益的初始化合物是通式(Ⅱ)的磺酰胺化物，其中X是氯原子，y是鉀離子。
此外，最佳的起始化合物是通式(Ⅱ)的磺酰胺化物，其中X是氯原子，y是季銨離子。
按照本發(fā)明的另一有效方法，(N-氯代氨基)三嗪的鈉或鉀鹽是在芳基磺酰胺化物存在下羰基化。按照類似最佳實(shí)施方案，N-2-二氯苯基磺酰胺鉀鹽是在2-氨基-4-甲基-6-甲氧基三嗪存在下進(jìn)行羰基化的或2-(N-氯代氨基)-4-甲基-6-甲氧基三嗪鈉鹽是在2-甲氧基羰基苯磺酰胺存在下進(jìn)行羰基化的。
使用季銨鹽、季鏻鹽或冠醚型化合物作為相轉(zhuǎn)移催化劑。
羰基化反應(yīng)溫度選擇在20～100℃之間。
鈀催化劑能與周期表中第Ⅵ族金屬的羰化物或與周期表中第Ⅷ族金屬的絡(luò)合物一起使用。
對(duì)照反應(yīng)式(1)-(5)所敘述的已知方法，其本質(zhì)的區(qū)別在于-制備芳基磺酰脲不使用光氣;
-從原料開始一步合成可制得最終產(chǎn)物。
按照本發(fā)明的方法，其主要優(yōu)點(diǎn)概括如下-不必使用光氣，因而本方法比較安全并且如眾所周知其不危害環(huán)境;
-起始化合物N-鹵代化合物是由合適的原料及使用廉價(jià)的試劑(例如NaOCl、Ca(OCl)Cl、Cl2、Br2等)制取，并有很好的產(chǎn)率;
-羰基化和偶合反應(yīng)兩者都能在室溫下進(jìn)行，因而節(jié)能。
作原料的N-鹵代磺酰胺化物是本領(lǐng)域熟知的化合物，它們的制備方法在某些參考文獻(xiàn)中已有敘述(參看MethodenderOrganischenChemie/Houben-Weyl/，BandIX，642頁(yè)，1955;M.C.Campbell和G.Johnson.Chem.Rev.，1978，78/1/，65-79.Bull.Chem.Soc.Jpn.1984，57，3341-2)。
通常優(yōu)先使用事先制備和提純的N-鹵代磺酰胺化物，以避免不希望有的副反應(yīng)(如催化劑中毒)。
在關(guān)于通式(Ⅳ)和(Ⅵ)的胺-鹵化物和胺二鹵化物的文獻(xiàn)中僅找到幾份參考文獻(xiàn)(見(jiàn)DE-PS2，018，719和J.Chem.Soc.PerkinsI.19771746)。
按照本發(fā)明的方法，磺酰脲合成是在溶劑中進(jìn)行。在本領(lǐng)域通常使用的任一種溶劑，例如石油醚、己烷、辛烷、環(huán)己烷、苯和它的同系物、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、C2-C6飽和的和含C＝C鍵的烴的一氯和多氯的衍生物、低級(jí)脂族和環(huán)脂族的酮(如丙酮、甲乙酮、環(huán)己酮)、低級(jí)脂族酯(如甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯)、碳酸酯(如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯)、酰胺(二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰三胺)、腈(乙腈、芐腈)、醚(二乙醚、二異丙基醚)都可用作反應(yīng)介質(zhì)。
使用催化劑，以促進(jìn)N-氯代化合物羰基化反應(yīng)。任何過(guò)渡金屬、它們的氧化物、鹽、羰基化物及其與含氮、磷、硫、氧等原子的配體形成的絡(luò)合物，以及它們的混合物都可用作催化劑。催化劑可以均相的、多相的以及多相的(固定的)均相形態(tài)使用，它可以以事先制備好的形態(tài)加入，或在反應(yīng)混合物中就地形成。氧化鋁、硅膠、活性碳和有機(jī)聚合型載體都可用作多相的和固定相的催化劑載體。
催化劑加入的比例為開始反應(yīng)的一氯代化合物重量的0.01-10%(重)。
催化劑的回收方法取決于使用的催化劑的類型。反應(yīng)混合物中，室溫下微溶性催化劑和載體催化劑可以用簡(jiǎn)單過(guò)濾方法除去。溶解的催化劑可以在考慮催化劑的化學(xué)和物理特性選用沉淀、分離、萃取，吸附等方法來(lái)處理它的過(guò)程中從反應(yīng)混合物中回收。
羰基化反應(yīng)中使用的一氧化碳，可用純一氧化碳或用一種混合氣體，如它與空氣的混合物。然而，有些催化劑或試劑，對(duì)某些一氧化碳的稀釋組分是很敏感的，因此，各種催化劑和試劑許可的稀釋組分的數(shù)量和質(zhì)量可以是不同的。反應(yīng)器中一氧化碳的分壓最好在104-107帕之間。
羰基化反應(yīng)在溫度為-20-130℃進(jìn)行，最佳溫度是20-100℃。合適的溫度是分別取決于催化劑的活性或反應(yīng)組分的熱穩(wěn)定性。
磺酰胺的N-鹵代衍生物在有機(jī)溶劑中通常是弱溶的。為了獲得適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)速度，有必要使用相轉(zhuǎn)移催化劑。要達(dá)到這一目的，可以使用季銨鹽、季鏻鹽或冠醚型化合物。作為冠醚型化合物可提及幾種雙環(huán)己基-18-冠-6、18-冠-6、(1，4，7，10，13，15)-六氧雜環(huán)十八烷和二苯并-18-冠-6。
按照本發(fā)明的另一方法，通式(Ⅱ)的N-鹵代芳基磺酰胺化物是在羰基化催化劑、一氧化碳存在下和任意在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下，與芳胺進(jìn)行反應(yīng)或通式(Ⅱ)的N-鹵代磺酰胺化物先進(jìn)行催化羰基化作用，然后由制得的中間體與芳胺進(jìn)行反應(yīng)。根據(jù)又一方法，通式(Ⅳ)的鹵代胺是在催化劑、一氧化碳存在下和任意在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下與通式(Ⅴ)的磺酰胺進(jìn)行反應(yīng)。
按照本發(fā)明方法的最佳實(shí)施方案，含氨基的組分在羰基化作用期間也存在于反應(yīng)混合物中。在這種情況下，平行發(fā)生兩步反應(yīng)。
含氨基的組分也可在羰基化作用后加入到反應(yīng)混合物中。在這種情況下可在與羰基化作用一樣的溶劑中進(jìn)行偶合反應(yīng)。利用緩和的熱處理(多半是在真空中)除去溶劑且在新的溶劑中進(jìn)行反應(yīng)這也是可能的。除改變?nèi)軇┑目赡苄酝?，兩步溶解有助于更好的利用壓力密封裝置。
按照本發(fā)明的方法，對(duì)于含氨基組分的偶合反應(yīng)，一般不需要有催化劑或添加劑。
偶合反應(yīng)后，過(guò)濾得到產(chǎn)物或在液體不易過(guò)濾或產(chǎn)物易溶解的情況下利用沉淀得到產(chǎn)物，或在緩和環(huán)境下除去溶劑離析出最終產(chǎn)物。這樣制得的磺酰脲，可使用已知的方法提純。
在下面的實(shí)施例中詳細(xì)地描述按照本發(fā)明的方法。所有實(shí)施例中得到的產(chǎn)物利用質(zhì)譜(快速原子碰撞技術(shù))進(jìn)行鑒定并使用高效液體色譜(HPLC)進(jìn)行定量分析。
實(shí)施例1將2.28克(0.01摩爾)N-氯對(duì)甲苯磺酸鈉鹽、0.14克PdCl2、0.2cm3乙腈和10cm3二氯甲烷置入一密封的壓力釜中，在用CO沖洗幾次氣相之后，將一氧化碳的壓力調(diào)節(jié)到5.0兆帕。羰基化反應(yīng)在室溫和攪拌下持續(xù)5個(gè)小時(shí)。在計(jì)算量的CO耗盡之后，將氣相放出，并將反應(yīng)混合物移入一玻璃設(shè)備中。把1.4克(0.01摩爾)2-氨基-4-甲基-6-甲氧基三嗪加入到反應(yīng)混合物中，并在氣密密封中攪拌16小時(shí)。在真空中除去溶劑，將固體部分溶解在每0.5克固體產(chǎn)物用100毫升水和0.3克K2CO3的混合物中。過(guò)濾除去不溶部分，用酸化溶液至PH＝3的方法將產(chǎn)物從濾液中移出。如需要，產(chǎn)物可用結(jié)晶法進(jìn)一步提純。產(chǎn)率2.45克N-對(duì)甲苯磺酰基-N′-(4-甲基-6-甲氧基-2-三嗪基)脲(72.5%)。
實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1的方法，但不同的是用2.0克(9.4毫摩爾)N-氯-苯磺酰胺鈉鹽作為起始化合物，在羰基化反應(yīng)后將其與1.31克(9.4毫摩爾)2-氨基-4-甲基-6-甲氧基三嗪偶合。產(chǎn)率2.15克(70.8%)N-苯磺酰基-N′-(4-甲基-6-甲氧基-2-三嗪基)脲。
實(shí)施例3重復(fù)實(shí)施例1的方法，不同的是用1.27克(0.01摩爾)2-氯苯胺作為偶合劑。產(chǎn)率2.1克(64.8%)N-對(duì)甲苯磺?；?N′-(2-氯代苯基)脲。熔點(diǎn)為164-166℃。特征紅外光譜為3305.9;3059.5;1697.1;1351.8和1123.4cm-1。
實(shí)施例4將2.28克(10毫摩爾)4-MePhSO2NClNa、46.7毫克氯化鈀、10.0cm3二氯甲烷和0.5cm3乙腈裝入一密閉的壓力反應(yīng)釜，用一氧化碳吹洗反應(yīng)釜后，將CO的壓力調(diào)節(jié)至4.1兆帕。反應(yīng)混合物在室溫下攪拌6小時(shí)，接著在用外部冷卻排除氣相后，在N2氣氛中滴加1.28克(10毫摩爾)2-氯苯胺。進(jìn)一步攪拌10分鐘后，將含有白色沉淀物的反應(yīng)混合物蒸發(fā)至干燥。分離出3.56克沉淀物，根據(jù)高效液體色譜(HPLC)分析沉淀為N-(4-甲基苯磺?；?-N′-(2-氯代苯基)脲，產(chǎn)率為78%。下面的化合物〔N-(Ar1-磺?；?-N′-Ar2-脲〕根據(jù)表1中所列參數(shù)，在不同的溫度下，用實(shí)施例4的方法制備。(當(dāng)制備氨基三嗪衍生物時(shí)，在加入氨基三嗪組份后將反應(yīng)混合物攪拌14小時(shí))。
實(shí)施例10重復(fù)實(shí)施例4中的方法制備N-(4-甲基苯基磺?；?-N′-(2-氯代苯基)脲，不同的是CO的初始?jí)毫Ω鶕?jù)表2改變，反應(yīng)參數(shù)和所得產(chǎn)率列于表2。
表2實(shí)施溫度Pco時(shí)間催化劑添加劑產(chǎn)率例號(hào)(℃)(兆帕)(小時(shí))(%)10 60 0.8 4.0 PdCl2PhCN 7680毫克 2cm311 25 1.5 9.5 PdCl2CH3CN 8652.1毫克 0.5cm312 25 6.0 5.0 PdCl2CH3CN 81110毫克 0.5cm313 25 9.0 3.8 PdCl2CH3CN 6850毫克 0.5cm3實(shí)施例14重復(fù)實(shí)施例1中的方法，不同的地方是化合物磺酰胺化物與在反應(yīng)中添加的不同的陽(yáng)離子或相轉(zhuǎn)移催化劑一起使用。這樣生成的通式(Ⅰ)的Ar2SO2NHCONHAr2化合物的產(chǎn)率以及反應(yīng)參數(shù)列于表3。
實(shí)施例22將3.05克(10毫摩爾)2-溴苯基磺酰胺鉀鹽、1.4克2-氨基-4-甲基-6-甲氧基三嗪、2.0cm3的芐腈放入一容積為45cm3的密封壓力釜中，吹洗數(shù)次后將一氧化碳的壓力調(diào)至4.0兆帕。在攪拌下將反應(yīng)釜加熱至60℃，保持此溫度1.5小時(shí)。冷卻后濃縮反應(yīng)混合物，用乙醚分離沉淀物，過(guò)濾、洗滌、干燥沉淀物。根據(jù)高效液體色譜法分析，分離出的物料的77%的有機(jī)物質(zhì)是N-(2-溴代苯基磺?；?-N′-(4-甲基-6-甲氧基-三嗪基)脲。按照表4中的數(shù)據(jù)，用類似的方法制備通式(Ⅰ)表示的其它化合物。

實(shí)施例30將2.15克2-MeOC(O)PhSO2NH2、0.7克2-氨基-4-甲基-6-甲氧基三嗪、1.05克2-(N，N-二氯氨基)-4-甲基-6-甲氧基三嗪、139毫克PdCl2、10cm3二氯甲烷以及0.3cm3乙腈放入一密閉壓力釜中，把一氧化碳的壓力調(diào)至3.5兆帕。在室溫下攪拌5.5小時(shí)后得到產(chǎn)率為3%的N-(2-甲氧基羰基)-苯基-磺?；?-N′-(4-甲基-6-甲氧基三嗪)脲。
實(shí)施例31重復(fù)實(shí)施例4中的方法制備通式(Ⅰ)表示的化合物，不同的地方是添加劑/催化劑的比率，作用物/催化劑的比率以及催化劑的用量改變了。CO的初始?jí)毫?.0-6.0兆帕，并且如果沒(méi)有特別提到其它的溶劑，所用的溶劑是CH2Cl2，Ar2＝2-氯苯基，作用物的量為10毫摩爾的N-氯磺酰胺化物的鈉鹽或鉀鹽。數(shù)據(jù)列于表5。

實(shí)施例48重復(fù)實(shí)施例4中的方法，不同的是Ar1和Ar2取代基改變了。在加入含氨基組分后要進(jìn)行攪拌，如果是加入的嘧啶衍生物攪拌2小時(shí)，如加入的是三嗪衍生物攪拌8-14小時(shí)。所得的通式(Ⅰ)表示的化合物的產(chǎn)率列于表6中。
權(quán)利要求
1.通式(I)的磺酰脲的制備方法，
其中Ar1代表苯基、萘基或噻吩基，或者是它們被C1-4烷基、C1-4鹵代烷基、(鹵代)烷氧基羰基、(鹵代)烷氧基、硝基、氰基或鹵原子取代的衍生物；Ar2代表苯基、吡啶基、嘧啶基或三嗪基，或者是它們被C1-4(鹵代)烷基、C1-4(鹵代)烷氧基、氨基、O-酰基、O-芳基磺酰基、O-(取代的氨基甲?；?或鹵原子取代的衍生物；其特征在于a)通式(Ⅱ)的N-鹵代芳基磺酰胺化物
其中Ar1如上定義，X代表氯或溴原子，y代表鈉離子、鉀離子、季銨離子或季鏻離子，在羰基化催化劑、一氧化碳存在下，任意地在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下和通式(Ⅲ)的芳胺反應(yīng)，其中Ar2如上定義；或者b)通式(Ⅱ)的N-鹵芳基磺酰胺化物，在羰基化催化劑存在下及任意的在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下，與一氧化碳反應(yīng)，然后將所得的反應(yīng)混合物與通式(Ⅲ)的芳胺反應(yīng)；或者c)通式(Ⅳ)的N-鹵代芳胺
其中Ar2和X如上定義，y′代表氫原子、鈉或鉀離子，在羰基化催化劑、一氧化碳存在下，并任意地在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下，與通式(V)的芳基磺酰胺反應(yīng)，其中Ar1如上定義；或者d)通式(Ⅲ)的胺，通式(Ⅵ)的胺-N，N-二鹵化物，通式(Ⅴ)的芳基磺酰胺化物，在羰基化催化劑、一氧化碳存在下及任意地在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下反應(yīng)，在上述反應(yīng)中事先制備的或是在反應(yīng)混合物中就地制備的含鈀配合物用作羰基化催化劑，配合物中的配價(jià)鍵是由碳、氮、氧、磷、硫和/或鹵素原子構(gòu)成的，催化劑的形式為均相、多相或固定均相，其用量為起始N-鹵化合物重量的10-2-10%(重)，任意的相轉(zhuǎn)移催化劑的量為起始N-鹵化合物重量的10-1-10%(重)，反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行，反應(yīng)溫度在-20至130℃之間，一氧化碳的初始分壓為0.3-10兆帕，反應(yīng)進(jìn)行0.5至24小時(shí)，然后用已知的方法處理反應(yīng)混合物。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于在欲進(jìn)行羰基化的磺酰胺化物的通式(Ⅱ)中，X代表氯原子，y代表鉀離子。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于在欲進(jìn)行羰基化的磺酰胺化物的通式(Ⅱ)中，X代表氯原子，y代表季銨離子。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于(N-氯代氨基)三嗪的鈉鹽或鉀鹽在芳基磺酰胺存在下進(jìn)行羰基化。
5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于羰基化是在季胺鹽、季鏻鹽或冠醚型相轉(zhuǎn)移催化劑存在時(shí)進(jìn)行。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于羰基化是在25-100℃的溫度下進(jìn)行。
7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于2-N-2-二氯苯基磺酰胺鉀鹽的羰基化是在2-氨基-4-甲基-6-甲氧基三嗪存在下進(jìn)行的。
8.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于2-(N-氯代氨基)-4-甲基-6-甲氧基三嗪鈉鹽的羰基化是在2-甲氧基-羰基-苯磺酰胺存在下進(jìn)行。
9.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于鈀催化劑與元素周期表中第Ⅵ族金屬的羰合物和/或元素周期表中第Ⅷ族金屬的配合物一起使用。
全文摘要
本文是關(guān)于通式(I)磺酰脲的制造方法。
文檔編號(hào)C07B61/00GK1038638SQ8910252
公開日1990年1月10日 申請(qǐng)日期1989年3月4日 優(yōu)先權(quán)日1988年3月4日
發(fā)明者拜謝涅伊·加博爾, 內(nèi)梅特·山多爾, 希馬恩迪·拉斯洛, 拜拉克·瑪莉亞, 紹博·瑪莉亞, 杜考伊·約熱弗, 納吉·洛約什, 蒂默爾迪·埃萊梅爾, 舍普泰伊·喬鮑, 伊麗莎白·埃伊切哈爾特·迪歐賽吉妮 申請(qǐng)人:氮化學(xué)工業(yè)區(qū)菲茲弗工廠, 匈牙利科學(xué)院中心化學(xué)研究所