專利名稱：由黃樟油合成的胡椒基丁醚的提純方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由黃樟油合成的胡椒基丁醚的提純方法，屬于黃樟油的深加工利用技術(shù)。
背景技術(shù)：
胡椒基丁醚是一種效果非常好的除蟲(chóng)菊酯類殺蟲(chóng)劑的增效劑。它通過(guò)抑制昆蟲(chóng)的多功能氧化酶，防止昆蟲(chóng)產(chǎn)生抗藥性，從而增加殺蟲(chóng)效果。WO02087337，CN1381181，GB2388778，RU2146090，GB829556，US3920440(A1)，US5883112，GB1415515和US2904464等專利報(bào)道了胡椒基丁醚主要應(yīng)用領(lǐng)域胡椒基丁醚添加在除蟲(chóng)菊酯類中，在農(nóng)業(yè)中主要用于糧食、棉花、水果和蔬菜等農(nóng)作物害蟲(chóng)的防治；家居中殺滅蚊、蠅和衣物里的蛀蟲(chóng)；通過(guò)抑制蛀蟲(chóng)保護(hù)建筑和紡織材料；在食品工業(yè)中廣泛地用于殺滅和防止生產(chǎn)車間、倉(cāng)庫(kù)和包裝容器中的害蟲(chóng)。
胡椒基丁醚的合成一般以天然黃樟油為起始原料，經(jīng)催化氫化、Blanc氯甲基化和Willamson醚化三步。US2878266，HU22948，HU34452，CA946850，AU9116082，GB1344850，US3767806(A1)和GB839494等專利報(bào)道了胡椒基丁醚的合成技術(shù)。合成得到的胡椒基丁醚混合物既包括丁基卡必醇、氯甲基二氫黃樟素和甲苯溶劑等輕組分雜質(zhì)，也包括雙胡椒基甲烷和雙胡椒基醚等高沸物質(zhì)。GB857541，GB1344850專利報(bào)道了胡椒基丁醚的提純方法用簡(jiǎn)單蒸餾法去除溶劑等一些輕組分雜質(zhì)，接著把脫輕后的混合物用真空精餾(絕壓低于0.15mmHg)來(lái)切除丁基卡必醇、雙胡椒基甲烷和雙胡椒基醚等組分。胡椒基丁醚具有熱敏性，當(dāng)溫度高于230℃，胡椒基丁醚會(huì)轉(zhuǎn)變成其它高沸點(diǎn)化合物。GB857541和GB1344850兩個(gè)專利所報(bào)道的分離提純方法均采用高真空精餾分離法，由于精餾塔體的壓降和塔釜固有的一定持液量，要使整個(gè)系統(tǒng)達(dá)到很高的真空度，保證使塔釜溫度低于230℃，在實(shí)際生產(chǎn)中是很難做到的。應(yīng)用上述分離方法存在著操作周期長(zhǎng)，收率較低和難以控制聚合轉(zhuǎn)化等缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種由黃樟油合成的胡椒基丁醚的提純方法。該方法工藝簡(jiǎn)單，品產(chǎn)純度和收率高，過(guò)程無(wú)污染。
本發(fā)明是通過(guò)下述技術(shù)方案加以實(shí)現(xiàn)的采用蒸發(fā)面與冷凝面之間間距為2～15cm的短程蒸發(fā)器的分子蒸餾裝置，提純由黃樟油合成的胡椒基丁醚的方法，其特征在于以下列工藝條件進(jìn)行操作壓力為0.01～100Pa，蒸發(fā)溫度為90～200℃，冷卻溫度為-15～80℃，蒸發(fā)器與冷凝器溫差為30～120℃，攪拌速率為10～1000rpm。并進(jìn)行兩級(jí)分離，一級(jí)分離去除常壓沸程為150～210℃的輕組分雜質(zhì)，二級(jí)分離以一級(jí)分離得到的重餾分為原料，脫除其中常壓沸程為220～320℃的重組分，得到純度達(dá)98.0％以上的胡椒基丁醚。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是工藝簡(jiǎn)單、操作時(shí)間短、收率高、過(guò)程中不產(chǎn)生任何其它高沸物質(zhì)，不聚合，對(duì)環(huán)境無(wú)污染。和現(xiàn)有方法相比，本方法分離提純胡椒基丁醚達(dá)到所需濃度的過(guò)程只經(jīng)過(guò)二級(jí)蒸餾分離，操作簡(jiǎn)便，蒸餾溫度低，不存在傳統(tǒng)分離方法易轉(zhuǎn)化或聚合和低收率等缺點(diǎn)。
具體實(shí)施例方式在分子蒸餾裝置(進(jìn)料器容積250ml，蒸發(fā)面積0.048平方米，刮膜器轉(zhuǎn)速50～1000rpm)的進(jìn)料器中加入100g胡椒基丁醚液體混合物，該混合物有效成分胡椒基丁醚含量為46.37％。開(kāi)啟原料預(yù)熱裝置，升溫到85℃，并保持恒溫。開(kāi)啟冷卻裝置，保持冷卻溫度為20℃，在冷阱中加入液氮，開(kāi)啟旋片式真空泵和油擴(kuò)散泵，使系統(tǒng)的操作壓力達(dá)到0.1Pa，開(kāi)啟蒸發(fā)物料用的精密恒溫槽對(duì)導(dǎo)熱油進(jìn)行加熱，使得溫度穩(wěn)定在所需的蒸發(fā)溫度92℃，然后開(kāi)始進(jìn)料，進(jìn)料速率為100g/h，刮膜器的轉(zhuǎn)速為140rpm，蒸餾過(guò)程結(jié)束后，得餾出物41.2g，重餾分58.8g；將第一次蒸餾所得重餾分作為原料在蒸發(fā)溫度為100℃下進(jìn)行蒸餾，輕組分餾出物34.4g即為產(chǎn)品，蒸餾殘液6.8g。產(chǎn)品為無(wú)色或淡黃色油狀液體，胡椒基丁醚含量為98.36％，收率73.0％。
以上實(shí)施例的最終產(chǎn)品組成如下丁基卡必醇 0.09％氯甲基二氫黃樟素0.40％胡椒基丁醚 98.36％雙胡椒基甲烷0.35％雙胡椒基醚 0.80％
權(quán)利要求
1.一種由黃樟油合成的胡椒基丁醚的提純方法，采用蒸發(fā)面與冷凝面之間間距為2～15cm的短程蒸發(fā)器的分子蒸餾裝置，其特征在于以下列工藝條件進(jìn)行操作壓力為0.01～100Pa，蒸發(fā)溫度為90～200℃，冷卻溫度為-15～80℃，蒸發(fā)器與冷凝器溫差為30～120℃，攪拌速率為10～1000rpm；并進(jìn)行兩級(jí)分離，一級(jí)分離去除常壓沸程為150～210℃的輕組分雜質(zhì)，二級(jí)分離以一級(jí)分離得到的重餾分為原料，脫除其中常壓沸程為220～320℃的重組分，得到純度達(dá)98.0％以上的胡椒基丁醚。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種由黃樟油合成的胡椒基丁醚的提純方法，屬于黃樟油的深加工利用技術(shù)。該方法采用分子蒸餾裝置，以壓力為0.01～100Pa，蒸發(fā)溫度為90～200℃，冷卻溫度為－15～80℃，蒸發(fā)器與冷凝器溫差為30～120℃，攪拌速率為10～1000rpm操作條件進(jìn)行兩級(jí)分離，得到純度達(dá)98％以上的胡椒基丁醚。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于，工藝簡(jiǎn)單、操作時(shí)間短、收率高、過(guò)程中不產(chǎn)生任何其它高沸物質(zhì)，不聚合，對(duì)環(huán)境無(wú)污染。
文檔編號(hào)C07D317/00GK1580053SQ20041001931
公開(kāi)日2005年2月16日 申請(qǐng)日期2004年5月20日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月20日
發(fā)明者許松林, 應(yīng)安國(guó), 王淑華, 向愛(ài)雙, 徐世民 申請(qǐng)人:天津大學(xué)