專利名稱：烷基金剛烷基酯的制造方法及組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及烷基金剛烷基酯的制造方法及含有它的組合物。具體來說，涉及作為半導(dǎo)體保護(hù)膜原料有用的金剛烷基酯的制造方法及含有它的組合物。
背景技術(shù)：
有報道將烷基金剛烷基酯作為原料得到的保護(hù)膜在半導(dǎo)體制造過程中干刻耐性高(特開平5-265212號公報)，所以烷基金剛烷基酯作為半導(dǎo)體用保護(hù)膜材料的可使用性受到關(guān)注。
一般來說，用于半導(dǎo)體用保護(hù)膜材料用的化合物要求有高純度，在上述的烷基金剛烷基酯中，作為半導(dǎo)體用保護(hù)膜用材料使用時也要求有高純度，特別是要求嚴(yán)格降低金屬成分。另外，作為高效地去除該金屬成分的精制法，蒸餾精制較合適。
已知烷基金剛烷基酯一般對酸不穩(wěn)定，由于催化劑量的酸，使其分解成亞烷基金剛烷與羧酸。因此，在想要蒸餾精制烷基金剛烷基酯時，作為前處理通常要用氫氧化鈉水溶液等堿性水溶液洗凈。
但是，本發(fā)明人嘗試了用該方法蒸餾烷基金剛烷基酯時得知，根據(jù)烷基金剛烷基酯的合成方法的不同，蒸餾中的烷基金剛烷基酯容易分解。即，得知通過使用有機(jī)金屬試劑對2-金剛烷酮烷基化后使其與酰鹵化物反應(yīng)合成的烷基金剛烷基酯在蒸餾中烷基金剛烷基酯會分解，分解物附著在蒸餾裝置內(nèi)壁，阻塞裝置內(nèi)，會有實質(zhì)上不能蒸餾精制的情況。
本發(fā)明人為解決上述問題進(jìn)行了深入研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，用上述那樣的方法制造的烷基金剛烷基酯中含有下述式(2)
(式中，R2為碳數(shù)1～6的烷基，X為鹵原子。)表示的烷基金剛烷基鹵化物(以下，也稱為雜質(zhì)鹵化物。)，該雜質(zhì)鹵化物用現(xiàn)有的堿性水溶液的不均一系堿處理幾乎不能除去，該雜質(zhì)鹵化物在蒸餾時熱分解產(chǎn)生鹵化氫，成為催化劑使目的產(chǎn)物烷基金剛烷基酯分解。因此，對于除去該雜質(zhì)鹵化物的方法進(jìn)行了進(jìn)一步研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，該雜質(zhì)鹵化物通過二氧化硅硅膠處理或活性碳處理雖然不能高效率地且完全地除去，但可以通過在均一系下堿處理高效率地除去。
另外，本發(fā)明人在對其一系列的研究過程中得知，烷基金剛烷基酯在含有上述雜質(zhì)鹵化物較多的情況下，保管或輸送時烷基金剛烷基酯分解產(chǎn)生著色等，另外，聚合時會產(chǎn)生分子量不能增大的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，提供一種從用上述方法合成的烷基金剛烷基酯中容易且高效率地得到高純度烷基金剛烷基酯的方法。
本發(fā)明的其他目的在于，提供一種盡管含有極少量的雜質(zhì)鹵化物，但前述問題已不存在，且保存穩(wěn)定性良好的高純度烷基金剛烷基酯的制造方法。
本發(fā)明的再一目的和優(yōu)點通過以下說明來理解。
根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點是，第一，通過下述達(dá)到，即，一種烷基金剛烷基酯的制備方法，其特征在于，相對于下述式(1)
(式中，R1為碳數(shù)1～6的烷基或碳數(shù)2～6的鏈烯基，并且R2為碳數(shù)1～6的烷基。)所表示的烷基金剛烷基酯100重量份，含有下述式(2) (式中，R2為碳數(shù)1～6的烷基，X為鹵原子。)所表示的烷基金剛烷基鹵化物超過0.5重量份的原料組合物和堿性化合物，使其在能溶解烷基金剛烷基鹵化物與堿性化合物的有機(jī)溶解存在下接觸，使烷基金剛烷基鹵化物與堿性化合物反應(yīng)，然后對得到的混合物進(jìn)行蒸餾，得到烷基金剛烷基酯。
根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點是，第二，通過下述達(dá)到，即，一種烷基金剛烷基酯組合物，其特征在于，含有前述式(1)表示的烷基金剛烷基酯100重量份和前述式(2)表示的烷基金剛烷基鹵化物0.01～0.5重量份。
本發(fā)明人根據(jù)確認(rèn)的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當(dāng)烷基金剛烷基酯中含有的雜質(zhì)鹵化物的含量相對于烷基金剛烷基酯100重量份超過0.5重量份時，由于如上所述雜質(zhì)鹵化物加熱分解生成的酸，烷基金剛烷基酯分解。但是，根據(jù)上述本發(fā)明的方法，通過該雜質(zhì)鹵化物與堿性化合物反應(yīng)，可以高效率地轉(zhuǎn)化為即使加熱也不產(chǎn)生酸的化合物，使該雜質(zhì)鹵化物的含量在對烷基金剛烷基酯蒸餾時不帶來重大障礙的水平，具體來說，可以使該雜質(zhì)鹵化物的含量降低到相對烷基金剛烷基酯100重量份為0.5重量份以下。
并且，通過上述那樣對與堿性化合物接觸后的原料組合物蒸餾，可以有效防止蒸餾中目的物烷基金剛烷基酯分解，其結(jié)果，通過對前述原料組合物進(jìn)行蒸餾那樣的簡單操作，可以高效率地得到高純度烷基金剛烷基酯。
本發(fā)明的烷基金剛烷基酯組合物中，雜質(zhì)鹵化物的含量降低到相對于烷基金剛烷基酯100重量份為0.01～0.5重量份。因此，即使對該烷基金剛烷基酯組合物蒸餾，雜質(zhì)鹵化物的含量比例也小，所以蒸餾中不會引起烷基金剛烷基酯的分解。另外，上述烷基金剛烷基酯組合物本身也具有保存穩(wěn)定性良好的特點。該組合物通過例如對上述的原料組合物按照上述方法與堿性化合物相接觸來得到。
具體實施例方式
前述式(1)表示的烷基金剛烷基酯中，R1為碳數(shù)1～6的烷基或碳數(shù)2～6的鏈烯基。作為該烷基，可舉例如，甲基、乙基、丙基、丁基、己基之類的支鏈烷基；以及異丙基、叔丁基、新戊基之類的支鏈烷基。作為該鏈烯基，可舉例如，乙烯基、異丙烯基之類的聚合性基。R2為碳數(shù)1～6的烷基。作為該烷基，可舉例如，甲基、乙基、丙基、丁基、己基之類的支鏈烷基；以及異丙基、叔丁基、新戊基之類的支鏈烷基。特別是從作為半導(dǎo)體用保護(hù)膜的原料有用，以及特別是從高純度化很重要的觀點來看，優(yōu)選前述式(1)表示的烷基金剛烷基酯中的R1為乙烯基或異丙烯基，R2為甲基、乙基或丁基。
前述式(2)表示的雜質(zhì)鹵化物中，R2是與前述式(1)中的R2對應(yīng)的碳數(shù)1～6的烷基，X為鹵原子。作為鹵原子，可舉例如氯原子、溴原子及碘原子。X由后述的烷基金剛烷基酯的合成反應(yīng)中所用的有機(jī)金屬試劑與酰鹵化物的種類決定。例如，作為有機(jī)金屬試劑使用甲基鎂化溴、作為酰鹵化物使用甲基丙烯酰氯時，X為溴原子或氯原子。
原料組合物中的烷基金剛烷基酯與雜質(zhì)鹵化物的混合比例，相對于烷基金剛烷基酯100重量份，雜質(zhì)鹵化物只要超過0.5重量份，就不作特別的限定。這樣的原料組合物通過將氧化金剛烷得到的2-金剛烷酮為原料，使用有機(jī)金屬試劑烷基化，然后與酰鹵化物反應(yīng)得到。通常，用該方法制備烷基金剛烷基酯時，副產(chǎn)生雜質(zhì)鹵化物，相對于烷基金剛烷基酯100重量份，得到含有雜質(zhì)鹵化物0.7～5重量份的原料組合物的反應(yīng)混合液。
原料組合物中，除了烷基金剛烷基酯和雜質(zhì)鹵化物之外，只要通過蒸餾可分離的物質(zhì)，也可含有其他雜質(zhì)成分。作為這樣的其他雜質(zhì)成分，可舉烷基金剛烷基酯合成時作為原料使用的金剛烷或2-金剛烷酮、該原料中含有的雜質(zhì)1-金剛烷醇、合成時副生成的1-金剛烷基酯或2-亞烷基金剛烷、合成時作為溶劑使用的四氫呋喃或己烷等。
這些其他雜質(zhì)成分的含量沒有特別的限定，通常，以烷基金剛烷基酯及雜質(zhì)鹵化物的總計重量為100重量份時，其他雜質(zhì)成分的總計量為1～30重量份。
本發(fā)明方法中，在蒸餾前述原料組合物前，將該原料組合物與堿性化合物接觸，使該原料組合物中含有的雜質(zhì)鹵化物與堿性化合物反應(yīng)(以下，也稱為“堿處理”。)。雜質(zhì)鹵化物與堿性化合物的反應(yīng)為脫鹵反應(yīng)。通過該反應(yīng)，雜質(zhì)鹵化物即使加熱分解，也轉(zhuǎn)化成不含酸的化合物。另外，所謂上述脫鹵反應(yīng)是指作為結(jié)果從雜質(zhì)鹵化物中鹵素脫離的反應(yīng)，也是指包括伴隨著鹵素脫離引起羥基的引入或醚鍵的形成的反應(yīng)的概念。
作為堿性化合物，只要是其水溶液顯示堿性就不作特別的限定，就可以使用。作為本發(fā)明中的優(yōu)選使用的堿性化合物，可舉氫氧化鈉、氫氧化鉀之類的堿金屬氫氧化物；碳酸鈉之類的堿金屬碳酸鹽、碳酸氫鉀之類的堿金屬碳酸氫鹽；氫氧化四甲基銨、氫氧化三甲基芐基銨之類的季銨氫氧化物；三甲基胺、吡啶之類的有機(jī)胺類；氨；醋酸鈉、苯甲酸鉀之類的有機(jī)酸的堿金屬鹽；甲醇鈉、叔丁氧基鉀之類的金屬醇鹽類等。它們可以單獨(dú)使用或組合使用。
堿處理在可溶解原料組合物中的雜質(zhì)鹵化物與堿性化合物的有機(jī)溶劑(以下，也稱為“共通溶劑”)的存在下進(jìn)行。這樣做可以高效率地進(jìn)行雜質(zhì)鹵化物與堿性化合物的反應(yīng)。此時，為了良好地使二者接觸，優(yōu)選攪拌，另外根據(jù)情況也可以加熱。
如前述那樣，單獨(dú)攪拌混合原料組合物與堿性水溶液時，不會引起雜質(zhì)鹵化物與堿性化合物發(fā)生實質(zhì)性反應(yīng)，即使持續(xù)長時間攪拌，也不會使雜質(zhì)鹵化物的量降低到蒸餾時不帶來不良影響水平的范圍。
如后述那樣，堿性化合物也有以水溶液形態(tài)使用的情況，但這種情況下通過共通溶劑的存在，也可以良好地進(jìn)行雜質(zhì)鹵化物與堿性化合物的反應(yīng)。此時，反應(yīng)系優(yōu)選均一系，但只要反應(yīng)能充分地進(jìn)行，水相分離也可以，另外在反應(yīng)中當(dāng)然也可以在反應(yīng)液中析出不溶的固形物。
這里使用的共通溶劑只要能同時溶解雜質(zhì)鹵化物與堿性化合物的溶劑，就沒有特別的限定。若具體示例適合使用的共通溶劑，可以舉出甲醇、乙醇、異丙醇之類的碳數(shù)在4以下的醇類；乙二醇、二甘醇、丙二醇之類的二醇類；四氫呋喃、二噁烷之類的水溶性醚類；二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮之類的非環(huán)狀或環(huán)狀的脂肪族酰胺類；二甲基亞砜、環(huán)丁砜之類的亞砜類或環(huán)丁砜類；六甲基磷酸三酰胺之類的磷酸酰胺類。這些共通溶劑可以單獨(dú)或作為混合溶劑使用。
進(jìn)一步，從堿性化合物的溶解性來看特別優(yōu)選使用上述共通溶劑與水的混合溶劑。此時，共通溶劑與水的混合比例，相對于共通溶劑100重量份，優(yōu)選水為0.01～100重量份，進(jìn)一步優(yōu)選0.1～50重量份的范圍。
堿處理的條件可以考察原料組合物、堿性化合物及溶劑的種類等來適宜選擇，以便在能抑制烷基金剛烷基酯蒸餾時的分解的程度上降低原料組合物中的雜質(zhì)鹵化物的量。一般地，蒸餾時烷基金剛烷基酯的分解依賴于共存的雜質(zhì)鹵化物的量，其量越少越不容易引起分解。使用蒸餾裝置的情況下，為了抑制烷基金剛烷基酯在蒸餾時分解，相對于烷基金剛烷基酯100重量份優(yōu)選雜質(zhì)鹵化物的量低于0.5重量份。進(jìn)一步優(yōu)選在0.2重量份以下，特別優(yōu)選在0.1重量份以下。
堿處理的合適的條件如下所述。堿性化合物的濃度在相對于含在原料組合物中的雜質(zhì)鹵化物1摩爾為1摩爾以上即可，通常在1～100摩爾，優(yōu)選1.1～10摩爾的范圍內(nèi)選擇。共通溶劑的量只要是能完全溶解原料組合物中的雜質(zhì)鹵化物與堿性化合物的量即可，通常相對于雜質(zhì)鹵化物與堿性化合物的總計量1重量份，為1～10000重量份，優(yōu)選10～1000重量份。另外，處理溫度根據(jù)所用的共通溶劑或堿性化合物的種類而異，可以是從室溫到所用溶劑的沸點的任意溫度。一般為室溫～150℃，更優(yōu)選室溫～100℃之間。另外，處理時加熱的情況下，優(yōu)選預(yù)先確認(rèn)目的物金剛烷基酯在加熱溫度下穩(wěn)定。
另外，堿處理后雜質(zhì)鹵化物的量可通過對處理液用氣相色譜法分析確認(rèn)。
根據(jù)上述方法，相對于烷基金剛烷基酯100重量份，可得到雜質(zhì)鹵化物不足0.5重量份的混合物。該組合物是按照本發(fā)明最初得到的。根據(jù)上述方法，上述組合物中的雜質(zhì)鹵化物的含量在0.01～0.5重量份，進(jìn)一步在0.01～0.2重量份。
雜質(zhì)鹵化物的含量降低的組合物具有在通常的條件下長期保存時烷基金剛烷基酯不易分解，保存穩(wěn)定性高的特點。這樣的特點不受到除了通?？珊械碾s質(zhì)鹵化物以外的雜質(zhì)的存在的影響，對于堿處理后的組合物、進(jìn)一步對于蒸餾后的組合物也能得到同樣的效果。
本發(fā)明中，通過對上述堿處理得到的組合物進(jìn)行蒸餾，可以得到高純度的烷基金剛烷基酯。
也可直接對堿處理后的組合物進(jìn)行蒸餾，為了提高蒸餾效率，優(yōu)選在蒸餾前根據(jù)對上述組合物堿處理時所用的共通溶劑進(jìn)行后處理。即，如果共通溶劑可以容易地減壓餾去，通過減壓餾去除去，進(jìn)一步，優(yōu)選加入溶解烷基金剛烷基酯的非水溶性的其他溶劑后用水洗凈，干燥有機(jī)層后，減壓餾去后來加入的溶劑。另外，如果共通溶劑不能容易地減壓餾去的話，也可以省去減壓餾去的工序。
蒸餾的方式不作特別的限定，可以采用單純蒸餾、分別蒸餾、ク一ゲルロ一ル、薄膜蒸餾等公知的蒸餾方法。例如，分別蒸餾的情況，作為分餾柱，可適宜使用毛條(ビグル一)型、同心圓筒型、旋轉(zhuǎn)帶型、填充柱之類的薄膜式分餾柱或泡罩型、多孔板型之類的板式分餾柱。進(jìn)行減壓蒸餾時，特別優(yōu)選壓力損失小的薄膜式分餾柱。另外，溫度或壓力、回流比等蒸餾條件也不作特別的限定，可以根據(jù)被精制組合物的組成、蒸餾助劑的種類和添加量、最終得到的目的物的純度等適宜決定。
實施例以下，例舉實施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明不受到這些實施例1相對于含有雜質(zhì)2-氯-2-甲基金剛烷1.9重量％的粗2-甲基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯(純度78.8重量％)1重量份，加入甲醇5重量份和10％氫氧化鈉水溶液0.1重量份(相對于2-氯-2-甲基金剛烷1摩爾，為2.4摩爾)，回流3小時。用氣相色譜法確認(rèn)2-氯-2-甲基金剛烷消失后，減壓蒸餾除去甲醇。其后，加入己烷5重量份，用水1重量份洗凈，用硫酸鎂干燥己烷層后減壓蒸餾除去己烷。另外，用氣相色譜法分析餾去甲醇后的組合物中的2-氯-2-甲基金剛烷，其含量相對于2-甲基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯100重量份為0.06重量份。
相對于餾去己烷的粗2-甲基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯1重量份，加入二甘醇0.1重量份，使用5cm的毛條型分餾柱與全縮型回流分餾裝置，用玻璃毛細(xì)管導(dǎo)入空氣，同時用真空度0.3mmHg減壓蒸餾。起初作為雜質(zhì)混入的2-金剛烷酮或2-甲基-2-金剛烷醇升華貼附在蒸餾裝置的壁上，但可以通過連續(xù)餾出的二甘醇溶解，剝離，分餾。因為2-甲基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯連續(xù)餾出，通過收集，得到?jīng)]有分解的純度97重量％的2-甲基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯。
實施例2相對于實施例1中使用的粗2-甲基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯(純度78.8重量％)1重量份，加入乙醇5重量份和5％氫氧化鈉水溶液0.1重量份(相對于2-氯-2-甲基金剛烷1摩爾，為1.2摩爾)，加熱回流。用氣相色譜法確認(rèn)2-氯-2-甲基金剛烷峰強(qiáng)度在四分之一以下后，減壓蒸餾除去乙醇。其后，加入己烷5重量份，用水1重量份洗凈，用硫酸鎂干燥己烷層后減壓蒸餾除去己烷。另外，用氣相色譜法分析餾去乙醇后的組合物中的2-氯-2-甲基金剛烷，其含量相對于2-甲基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯100重量份為0.43重量份。
與實施例1同樣，加入二甘醇蒸餾餾去己烷后的粗2-甲基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯，得到純度94重量％的2-甲基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯。
實施例3相對于含有雜質(zhì)2-氯-2-乙基金剛烷0.8重量％的粗2-甲基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯(純度86重量％)1重量份，加入甲醇5重量份和10％氫氧化鈉水溶液0.1重量份(相對于2-氯-2-乙基金剛烷1摩爾，為6.2摩爾)，回流3小時。用氣相色譜法確認(rèn)2-氯-2-乙基金剛烷消失后，減壓蒸餾除去甲醇。其后，加入己烷5重量份，用水1重量份洗凈，用硫酸鎂干燥己烷層后減壓蒸餾除去己烷。另外，用氣相色譜法分析餾去甲醇后的組合物中的2-氯-2-乙基金剛烷，其含量相對于2-乙基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯100重量份為0.03重量份。
相對于餾去己烷的粗2-乙基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯1重量份，加入二甘醇0.1重量份，進(jìn)一步加入四甘醇0.1重量份，使用5cm的毛條型分餾柱與全縮型回流分餾裝置，用玻璃毛細(xì)管導(dǎo)入空氣，同時用真空度0.3mmHg減壓蒸餾。起初作為雜質(zhì)混入的2-金剛烷酮或2-乙基-2-金剛烷醇升華貼附在蒸餾裝置的壁上，但可以通過連續(xù)餾出的二甘醇和四甘醇溶解，剝離，分餾。因為2-乙基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯連續(xù)餾出，通過收集，得到?jīng)]有分解的純度96重量％的2-乙基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯。該2-乙基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯在室溫下是固體。
實施例4相對于含有雜質(zhì)2-氯-2-丁基金剛烷1.2重量％的粗2-丁基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯(純度82重量％)1重量份，加入甲醇5重量份和10％氫氧化鈉水溶液0.1重量份(相對于2-氯-2-丁基金剛烷1摩爾，為4.7摩爾)，回流3小時。用氣相色譜法確認(rèn)2-氯-2-丁基金剛烷消失后，減壓蒸餾除去甲醇。其后，加入己烷5重量份，用水1重量份洗凈，用硫酸鎂干燥己烷層后減壓蒸餾除去己烷。另外，用氣相色譜法分析餾去甲醇后的組合物中的2-氯-2-丁基金剛烷，其含量相對于2-丁基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯100重量份為0.04重量份。
相對于餾去己烷的粗2-丁基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯1重量份，加入四甘醇0.1重量份，使用5cm的毛條型分餾柱與全縮型回流分餾裝置，用玻璃毛細(xì)管導(dǎo)入空氣，同時用真空度0.3mmHg減壓蒸餾。起初作為雜質(zhì)混入的2-金剛烷酮或2-丁基-2-金剛烷醇升華貼附在蒸餾裝置的壁上，但可以通過連續(xù)餾出的二甘醇溶解，剝離，分餾。因為2-丁基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯連續(xù)餾出，通過收集，得到?jīng)]有分解的純度97重量％的2-丁基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯。
比較例1直接將與實施例1中所使用相同的粗2-甲基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯在與實施例1同樣的條件下減壓蒸餾時，分餾出來的基本上是甲基丙烯酸與2-亞甲基金剛烷，進(jìn)一步，2-亞甲基金剛烷附著在蒸餾裝置內(nèi)壁上，堵塞裝置內(nèi)，不能蒸餾精制。
實施例5在實質(zhì)上不含2-氯-2-甲基金剛烷的實施例1得到的純度97％的2-甲基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯中，添加其他途徑制備的2-氯-2-甲基金剛烷，相對于2-甲基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯100重量份，使2-氯-2-甲基金剛烷為0.03重量份、0.48重量份、3.1重量份、6.3重量份，調(diào)制2-甲基-2-金剛烷基甲基丙烯酸酯組合物?？疾旄鹘M合物在50℃的保存穩(wěn)定性時，2個月后2-氯-2-甲基金剛烷分別為0.01重量份、0.48重量份的組合物完全都沒發(fā)現(xiàn)著色，相比之下，3.1重量份的組合物發(fā)現(xiàn)僅著色很少一部分，6.3重量份的組合物變化成深褐色的液體。
根據(jù)本發(fā)明的制造方法，可以從含有雜質(zhì)鹵化物的粗烷基金剛烷基酯(原料組合物)中通過蒸餾的簡單操作得到精制的烷基金剛烷基酯。制備烷基金剛烷基酯時，采用不能避免烷基金剛烷基鹵化物的副生成的方法的情況下，本發(fā)明的制備方法作為高純度烷基金剛烷基酯的制備方法是極其有效的。
另外，堿處理原料組合物得到的本發(fā)明的組合物即使加熱，該組合物中的烷基金剛烷基酯也不分解，不僅可以直接進(jìn)行蒸餾等處理，還可以長時間穩(wěn)定地保存。
權(quán)利要求
1.一種烷基金剛烷基酯的制備方法，其特征在于，對于相對于下述式(1)表示的烷基金剛烷基酯100重量份含有下述式(2)所表示的烷基金剛烷基鹵化物超過0.5重量份的原料組合物、和堿性化合物，使其在能溶解烷基金剛烷基鹵化物和堿性化合物的有機(jī)溶劑存在下接觸，使烷基金剛烷基鹵化物與堿性化合物反應(yīng)，然后對得到的混合物進(jìn)行蒸餾，得到烷基金剛烷基酯。 式(1)中，R1為碳數(shù)1～6的烷基或碳數(shù)2～6的鏈烯基，并且R2為碳數(shù)1～6的烷基， 式(2)中，R2為碳數(shù)1～6的烷基，并且X為鹵原子。
2.權(quán)利要求1所述的方法，其中，相對于烷基金剛烷基酯100重量份，反應(yīng)后殘存的烷基金剛烷基鹵化物為0.5重量份以下。
3.權(quán)利要求1所述的方法，其中，堿性化合物為其水溶液顯示堿性的化合物。
4.權(quán)利要求1所述的方法，其中，堿性化合物是堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽、季銨氫氧化物、有機(jī)胺類、氨、有機(jī)酸的堿金屬鹽或金屬醇鹽類。
5.權(quán)利要求1所述的方法，其中，相對于烷基金剛烷基鹵化物1摩爾，使用堿性化合物1～100摩爾。
6.權(quán)利要求1所述的方法，其中，有機(jī)溶劑是碳數(shù)4以下的醇類、二醇類、水溶性醚類、非環(huán)狀或環(huán)狀的脂肪族酰胺類、亞砜類、環(huán)丁砜類或磷酸酰胺類。
7.權(quán)利要求1所述的方法，其中，以能同時溶解反應(yīng)系內(nèi)存在量的烷基金剛烷基鹵化物和堿性化合物的量使用有機(jī)溶劑。
8.權(quán)利要求1所述的方法，其中，相對于烷基金剛烷基鹵化物和堿性化合物的總計量1重量份，使用有機(jī)溶劑為10～1000重量份。
9.權(quán)利要求1所述的方法，其中，使用有機(jī)溶劑作為與水的混合溶劑。
10.權(quán)利要求9所述的方法，其中，有機(jī)溶劑與水的混合溶劑中，相對于有機(jī)溶劑100重量份，水為0.01～100重量份。
11.一種烷基金剛烷基酯組合物，其特征在于，含有下述式(1)表示的烷基金剛烷基酯100重量份、和下述式(2)所表示的烷基金剛烷基鹵化物0.01～0.5重量份， 式(1)中，R1為碳數(shù)1～6的烷基或碳數(shù)2～6的鏈烯基，并且R2為碳數(shù)1～6的烷基， 式(2)中，R2為碳數(shù)1～6的烷基，并且X為鹵原子。
全文摘要
本發(fā)明涉及烷基金剛烷基酯的制造方法及組合物。所述方法為對于相對于2－甲基－2－金剛烷基甲基丙烯酸酯之類的烷基金剛烷基酯100重量份含有2－氯－2－甲基金剛烷之類的烷基金剛烷基鹵化物超過0.5重量份的原料組合物、和堿性化合物，使其在能溶解烷基金剛烷基鹵化物和堿性化合物的有機(jī)溶劑存在下接觸，使烷基金剛烷基鹵化物與堿性化合物反應(yīng)，得到烷基金剛烷基鹵化物的量在0.05重量份以下的混合物，然后對得到的混合物進(jìn)行蒸餾，得到烷基金剛烷基酯。
文檔編號C07C67/62GK1487915SQ01822299
公開日2004年4月7日 申請日期2001年1月26日 優(yōu)先權(quán)日2001年1月26日
發(fā)明者山口真男, 山本博將, 菊地秀樹, 廣田吉洋, 將, 樹, 洋 申請人:株式會社德山