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酰亞胺樹脂、及其制造方法和利用的制作方法

文檔序號:2818083閱讀:312來源:國知局

專利名稱::酰亞胺樹脂、及其制造方法和利用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及透明性.耐熱性優(yōu)異,適合于光學(xué)用途的酰亞胺樹脂、及其制造方法和利用。
背景技術(shù)
:近年,電子儀器越來越小型化,以筆記本電腦、手機(jī)、攜帶信息終端等為代表,有效利用輕量'小型的特長,在各種用途中使用。另一方面,在液晶顯示器或等離子體顯示器等平板顯示領(lǐng)域中,也要求抑制隨著畫面的大型化的重量增加。在以上述電子儀器為首的要求透明性的用途中,以往,是將使用玻璃的部件轉(zhuǎn)換為透明性良好的樹脂來進(jìn)行的。以聚甲基丙烯酸曱酯為代表的各種透明樹脂與玻璃相比較,由于具有成型性、加工性良好,難以破裂,并且輕量、廉價(jià)等特征等,因此,展開了對液晶顯示器或光盤、拾取透鏡(pick-uplens)等的研究,并且已經(jīng)部分實(shí)用化。隨著向汽車用前照燈罩或用于液晶顯示器的部件等用途的展開,透明樹脂除了透明性以外,還要求耐熱性。聚曱基丙烯酸曱酯或聚苯乙烯雖然具有透明性良好,并且價(jià)格比較廉價(jià)的特征,但由于耐熱性低,在這樣的用途中,使用范圍受到限制。作為改善聚曱基丙烯酸曱酯的耐熱性的一個(gè)方法,使曱基丙烯酸曱酯和環(huán)己基馬來酸酐縮亞胺共聚的方法已經(jīng)實(shí)用化。但是,存在的問題是,按照該方法,由于使用作為高價(jià)的單體的環(huán)己基馬來酸肝縮亞胺,越想使耐熱性提高得到的共聚物將變得越高價(jià)。另一方面,提出了在擠出機(jī)中,通過用伯胺處理丙烯酸類樹脂,使曱酯6基酰亞胺化而得到酰亞胺類樹脂的方法(美國專利4246374號、美國專利4727117號、美國專利4954574號、美國專利5004777號、美國專利5264483號)。另外,在這些當(dāng)中,作為丙烯酸類樹脂,還報(bào)道了使用曱基丙烯酸曱酉旨-苯乙烯共聚物的例子。記載了這些樹脂透明性或耐熱性良好??墒?,用這些方法得到的樹脂由于非常脆,因此存在二次加工性(耐折曲性)差的問題。因此,要求二次加工性(耐折曲性)、透明性以及耐熱性優(yōu)異的熱塑性樹脂。另外,在這些現(xiàn)有技術(shù)中,沒有關(guān)于酰亞胺化的曱基丙烯酸曱S旨-苯乙烯共聚物的特征的明確的記載。特別是,沒有關(guān)于定向雙折射的記載。聚合物通常大多在擠出成型時(shí)等聚合物鏈取向,從而產(chǎn)生雙折射。聚碳酸酯和最近作為透明樹脂常用的環(huán)狀烯烴共聚物是具有正的雙折射的物質(zhì)。另一方面,聚苯乙烯和曱基丙烯酸曱酯是具有負(fù)的雙折射的物質(zhì)。雙折射受聚合物的一級結(jié)構(gòu)的影響很大。控制這些聚合物的雙折射是困難的,不容易根據(jù)用途選擇適當(dāng)?shù)碾p折射。因此,要求透明性、耐熱性優(yōu)異,并且可以控制定向雙折射的廉價(jià)的熱塑性樹脂??墒?,作為熱塑性樹脂的利用例,可以舉出直線偏振片的起偏鏡保護(hù)膜、或相位差膜等。直線偏振片是具有只使通過的光中的具有特定的振動(dòng)方向的直線偏振光透過,而遮蔽其他的直線偏振光的功能的材料,可以廣泛地作為例如構(gòu)成液晶顯示裝置的部件之一使用。作為這樣的直線偏振片,通常使用具有疊層了起偏鏡膜和起偏鏡保護(hù)膜的結(jié)構(gòu)的偏振片。所說的上述起偏鏡膜,是具有只透過具有特定的振動(dòng)方向的直線偏振光的功能的膜,通常使用例如將聚乙烯醇(以下,稱為PVA)膜等拉伸,并且用碘或二色性染料染色的膜。所說的上述起偏鏡保護(hù)膜,是保持起偏鏡膜并在偏振片整體中承擔(dān)賦予實(shí)用的強(qiáng)度等功能的膜,通常使用例如三乙酸纖維素(以下稱為TAC)膜等。在起偏鏡保護(hù)膜中,不優(yōu)選具有不要的相位差的膜。這是因?yàn)?,即使起偏鏡膜是具有高精度的直線偏振光功能的膜,起偏鏡保護(hù)膜的相位差或光軸的偏移也會對通過起偏鏡膜的直線偏振光賦予橢圓偏振光性。基本上,上述TAC膜的相位差小。可是,TAC膜是容易由于外部應(yīng)力的作用而產(chǎn)生相位差的膜。因此,特別是,在大型的液晶顯示裝置中,存在外圍部分的對比度降低等問題。進(jìn)行了使用比TAC膜光彈性系數(shù)小的膜原料作為起偏鏡保護(hù)膜使用的嘗試。如果舉出一個(gè)例子(例如,參照日本公開專利公報(bào)的特開平7-77608號公報(bào)),公開了在80°C、90%RH的透濕率為20g-mm/m2-24hr或20g.mm/m2.24hr以下,并且光彈性系數(shù)為lxl0"'cm2/達(dá)因或lxl(T"cm2/達(dá)因以下的保護(hù)膜。另一方面,在液晶顯示器中,相位差膜是用于使偏振的光成分的相對位相變化而使用的雙折射性的膜。在液晶顯示器中,為了得到鮮明并且精細(xì)的圖像,要求雙折射層的整個(gè)面是光學(xué)均勻的面,同時(shí)不會由于溫度或濕度等環(huán)境的變化而使光學(xué)特性發(fā)生變化。作為相位差膜,以往使用了將聚乙烯醇、三乙酸纖維素、聚碳酸酯等高分子膜拉伸取向的膜??墒?,這些材料由于光彈性系數(shù)大,用很小的應(yīng)力就會使相位差發(fā)生變化,因此存在光學(xué)均一性差的問題。另外,這樣的材料的耐熱性或耐濕熱性未必充分,特別是在使用于裝載在汽車上的液晶顯示器上時(shí),由于可以預(yù)測是在苛刻的條件下使用,因此要求進(jìn)行改善。近年,作為透明性樹脂材料,提出了環(huán)狀烯烴的均聚物(或其加氬物)、將環(huán)狀烯烴與環(huán)狀烯烴以外的烯烴共聚的環(huán)狀烯烴類共聚物(或其加氫物)等。這些聚合物具有低雙折射性、低吸濕性、耐熱性等特征,作為光學(xué)材料進(jìn)行了開發(fā)。報(bào)道了這些聚合物由于光彈性系數(shù)比較小,即使環(huán)境變化,光學(xué)特性也難以變化。例如,在日本專利3220478號公報(bào)中公開了使用熱塑性飽和降冰片烯類樹脂片的液晶顯示器用相位片。可是,一般來說,這樣環(huán)狀烯烴類的聚合物由于在合成時(shí)需要復(fù)雜的路徑,因此存在價(jià)格高的問題。另外,這樣的環(huán)狀烯烴類聚合物還存在對溶劑的溶解度低的問題。因此,在想要將這樣的聚合物膜化時(shí),雖然使用了擠出法,但擠出法由于表面性比溶液流延法降低,因此,特別是,存在難以適用于要求表面性的領(lǐng)域中的問題。具有戊二酰亞胺結(jié)構(gòu)單元的樹脂由于透明性、耐熱性優(yōu)異,同時(shí)光彈性系數(shù)小,因此研究了作為光學(xué)材料的使用。例如,在日本公開專利公報(bào)的特開平6-256537號公報(bào)中,公開了包含戊二酰亞胺丙烯酸類樹脂的光學(xué)膜。另外,在日本公開專利公報(bào)的特開平6-11615號公報(bào)中,公開了包含戊二酰亞胺丙烯酸類樹脂的相位差片??墒?,戊二酰亞胺丙烯酸類樹脂存在在成膜時(shí)的強(qiáng)度低的問題。因此,要求容易制造的耐熱性、強(qiáng)度、透濕性優(yōu)異并且光彈性系數(shù)充分小的起偏鏡保護(hù)膜,或者容易制造的透明性、耐熱性以及機(jī)械特性優(yōu)異,并且具有均一的相位差的相位差膜。本發(fā)明是鑒于上述問題作成的,其目的在于實(shí)現(xiàn)適合于光學(xué)用途的酰亞胺樹脂。(專利文獻(xiàn)l)美國專利4246374號(發(fā)行日1981年1月20曰)(專利文獻(xiàn)2)美國專利4727117號(發(fā)行日1988年2月23日)(專利文獻(xiàn)3)美國專利4954574號(發(fā)行日1988年2月23日)(專利文獻(xiàn)4)美國專利5004777號(發(fā)行日1991年4月2日)(專利文獻(xiàn)5)美國專利5264483號(發(fā)行曰:1993年11月23日)(專利文獻(xiàn)6)日本公開專利公報(bào)特開平7-77608號公報(bào)(公開日1995年3月20日)(專利文獻(xiàn)7)日本專利3220478號公報(bào)(日本公開專利公報(bào)特開平4-361230號公報(bào),公開日1992年12月14日)(專利文獻(xiàn)8)日本公開專利公報(bào)特開平6-256537號公報(bào)(公開日1994年9月13曰)(專利文獻(xiàn)9)曰本公開專利公報(bào)特開平6-11615號公報(bào)(公開日1994年1月21曰)(專利文獻(xiàn)10)美國專利3284425號(發(fā)行日1966年11月8日)(專利文獻(xiàn)ll)曰本公開專利公報(bào)特開平2-153904號公報(bào)(公開日1990年6月13曰)日本專利2505970號公報(bào)(日本公開專利公報(bào)特開平6-166714號公報(bào),公開日1994年6月14日)本發(fā)明人等為了解決上述問題而進(jìn)行悉心研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過對特定組成的曱基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物處理酰亞胺化劑的方法得到的、具有特定的酰亞胺化的反應(yīng)率的酰亞胺樹脂適用于光學(xué)用途,以至完成本發(fā)明。即,本發(fā)明涉及的酰亞胺樹脂是含有下述通式(1)表示的重復(fù)單元、和下述通式(2)表示的重復(fù)單元、和下述通式(3)表示的重復(fù)單元的酰亞胺樹脂,其特征在于,該酰亞胺樹脂的定向雙折射為-0.^10-3~0."10-3。(其中,R'和R卩分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為18的烷基,R3表示氫原子、碳原子數(shù)為1~18的烷基、碳原子數(shù)為312的環(huán)烷基、或碳原子數(shù)為610的芳基)。[化學(xué)式2](其中,114和115分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烷基,R6表示碳原子數(shù)為1~18的烷基、碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷基、或碳原子數(shù)為6~10的芳基)。
發(fā)明內(nèi)容10[化學(xué)式3](其中,W表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的纟克基,118表示碳原子數(shù)為6~10的芳基)。另外,本發(fā)明涉及的酰亞胺樹脂是含有下述通式(1)表示的重復(fù)單元、和下述通式(2)表示的重復(fù)單元、和下述通式(3)表示的重復(fù)單元的酰亞胺樹脂,該酰亞胺樹脂還可以是具有負(fù)的定向雙折射的物質(zhì)。(其中,R'和I^分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烷基,R3表示氫原子、碳原子數(shù)為卜18的烷基、碳原子數(shù)為312的環(huán)烷基、或碳原子數(shù)為610的芳基)。[化學(xué)式5](其中,W和RS分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烷基,R6表示碳原子數(shù)為1~18的烷基、碳原子數(shù)為312的環(huán)烷基、或碳原子數(shù)為610的芳基)。[化學(xué)式6]1RIR7…■(3)(其中,R"表示氫原子或碳原子數(shù)為18的烷基,RS表示碳原子數(shù)為610的芳基)。另外,本發(fā)明涉及的酰亞胺樹脂是含有下述通式(1)表示的重復(fù)單元、和下述通式(2)表示的重復(fù)單元、和下述通式(3)表示的重復(fù)單元的酰亞胺杉t脂,熔融粘度可以為1000~50000泊。-…m(其中,R'和R2分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烷基,R3表示氫原子、碳原子數(shù)為118的烷基、碳原子數(shù)為312的環(huán)烷基、或碳原子數(shù)為6~10的芳基)。[化學(xué)式8]R4r5,C、…(其中,114和115分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烷基,R6表示碳原子數(shù)為118的烷基、碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷基、或碳原子數(shù)為6~10的芳基)。[化學(xué)式9]…(3)812(其中,R7表示氫原子或碳原子數(shù)為18的烷基,RS表示碳原子數(shù)為610的芳基)。另夕卜,本發(fā)明涉及的光學(xué)用樹脂組合物以及包含光學(xué)用樹脂組合物的成型體是以上述任何一種酰亞胺樹脂作為主要成分的。另外,本發(fā)明涉及的起偏鏡保護(hù)膜的特征是,包含含有下述通式(l)表示的重復(fù)單元、和下述通式(2)表示的重復(fù)單元、和下述通式(3)表示的重復(fù)單元的酰亞胺樹脂。(其中,W和RS分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烷基,R6表示碳原子數(shù)為118的烷基、碳原子數(shù)為312的環(huán)烷基、或碳原子數(shù)為6~10的芳基)。[化學(xué)式12]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(其中,W表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烷基,RS表示碳原子數(shù)為610的芳基)。另外,本發(fā)明涉及的偏振片是使用了上述起偏鏡保護(hù)膜的偏振片。另外,本發(fā)明涉及的起偏鏡保護(hù)膜的制造方法的特征是,包含將含有下述通式(1)表示的重復(fù)單元、和下述通式(2)表示的重復(fù)單元、和下述通式(3)表示的重復(fù)單元的酰亞胺樹脂進(jìn)行膜化的工序、和將上述膜化的酖亞胺樹脂拉伸的工序。R!R■!-…m一c、,c、、crnso(其中,r'和i^分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烷基,r3表示氫原子、碳原子數(shù)為118的烷基、碳原子數(shù)為312的環(huán)烷基、或碳原子數(shù)為6~10的芳基)。[化學(xué)式14]R4r5,c、…(2)(其中,114和115分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烷基,r6表示碳原子數(shù)為118的烷基、碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷基、或碳原子數(shù)為6~10的芳基)。[化學(xué)式15]R7…(3)8FT(其中,R7表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烷基,R8表示碳原子數(shù)為610的芳基)。14另外,本發(fā)明涉及的相位差膜的特征是,由包含含有下述通式(1)表示的重復(fù)單元、和下述通式(2)表示的重復(fù)單元、和下述通式(3)表示的重復(fù)單元的酰亞胺樹脂構(gòu)成。(其中,R'和I^分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為18的烷基,R3表示氫原子、碳原子數(shù)為118的烷基、碳原子數(shù)為312的環(huán)烷基、或碳原子數(shù)為610的芳基)。[化學(xué)式17](其中,114和115分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烷基,R6表示碳原子數(shù)為1~18的烷基、碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷基、或碳原子數(shù)為610的芳基)。[化學(xué)式18](其中,R7表示氫原子或碳原子數(shù)為18的烷基,RS表示碳原子數(shù)為610的芳基)。另外,本發(fā)明涉及的相位差膜的制造方法的特征是,包含將含有下述通式(1)表示的重復(fù)單元、和下述通式(2)表示的重復(fù)單元、和下述通式(3)表示的重復(fù)單元的酰亞胺樹脂進(jìn)行膜化的工序、和將上述膜化的酰亞胺樹脂拉伸的工序。(其中,R'和R"分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為18的烷基,R3表示氫原子、碳原子數(shù)為118的烷基、碳原子數(shù)為312的環(huán)烷基、或碳原子數(shù)為610的芳基)。[化學(xué)式20〗(其中,114和115分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為18的烷基,R6表示碳原子數(shù)為1~18的烷基、碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷基、或碳原子數(shù)為610的芳基)。[化學(xué)式21](其中,W表示氬原子或碳原子數(shù)為1~8的烷基,RS表示碳原子數(shù)為610的芳基)。另外,本發(fā)明涉及的酰亞胺樹脂的制造方法是制造具有下述通式(1)表示的重復(fù)單元,并且實(shí)質(zhì)上不具有定向雙折射的酰亞胺樹脂的方法,其特征在于,包含用酰亞胺化劑將含有下述通式(2)表示的重復(fù)單元、和15重量%~40重量%的下述通式(3)表示的重復(fù)單元的酰亞胺樹脂進(jìn)行處理的酰亞胺化工序。[化學(xué)式22]R1IR1A3(其中,R'和R分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為18的烷基,R3表示氫原子、碳原子數(shù)為1~18的烷基、碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷基、或碳原子數(shù)為6~10的芳基)。[化學(xué)式23]R4r5(其中,R"和RS分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為18的烷基,R6表示碳原子數(shù)為1~18的烷基、碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷基、或碳原子數(shù)為6~10的芳基)。[化學(xué)式24]…(3)(其中,R"表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烷基,RS表示碳原子數(shù)為6~10的芳基)。另外,本發(fā)明涉及的酰亞胺樹脂的制造方法是制造具有下述通式(1)表示的重復(fù)單元,并且具有負(fù)的定向雙折射的酰亞胺樹脂的方法,其特征在于,包含用酰亞胺化劑將含有下述通式(2)表示的重復(fù)單元、和20重量%40重量%的下述通式(3)表示的重復(fù)單元的酰亞胺樹脂進(jìn)行處理的酰亞胺化工序。(其中,W和ie分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烷基,R3表示氫原子、碳原子數(shù)為118的烷基、碳原子數(shù)為312的環(huán)烷基、或碳原子數(shù)為6~10的芳基)。[化學(xué)式26](其中,R"和RS分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烷基,R6表示碳原子數(shù)為1~18的烷基、碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷基、或碳原子數(shù)為6~10的芳基)。[化學(xué)式27](其中,R"表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烷基,RS表示碳原子數(shù)為610的芳基)。另外,本發(fā)明涉及的酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物是在丙烯酸酯類交聯(lián)劑彈性體粒子(B)的存在下,通過將使曱基丙烯酸酯類聚合物(A)共聚而得到的曱基丙烯酸類樹脂組合物(C)用酰亞胺化劑進(jìn)行處理,由此而改性的酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物,其特征在于,上述曱基丙烯酸酯類聚合物(A)是將含有50~99重量%的曱基丙烯酸烷基酯、049重量%的丙烯酸烷基酯以及150重量%的芳香族乙烯基單體的單體混合物聚合而得到的聚合物,上述丙烯酸酯類交聯(lián)彈性體粒子(B)是含有50100重量。/。18的丙烯酸烷基酯以及50~0重量%的曱基丙烯酸烷基酯的單體混合物(b)和每1分子具有2個(gè)或2個(gè)以上非共軛雙鍵的多官能性單體聚合而得到的共聚物。另外,也可以將上述酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物成型制成成型體和膜,另外,還可以將該膜疊層在金屬或塑料上制成疊層制品。本發(fā)明的另外的目的、特征以及優(yōu)點(diǎn)根據(jù)以下的記載可以明確。另夕卜,本發(fā)明的利益,通過參照附上的附圖的下面的說明可以明確。是示出酰亞胺樹脂的IR光譜的鐠圖。[圖2]是示出酰亞胺樹脂的IR光譜的譜圖。[圖3]是示出酰亞胺樹脂的IR光譜的譜圖。具體實(shí)施例方式本發(fā)明是含有下述通式(1)、(2)、(3)表示的重復(fù)單元的酰亞胺樹脂。更加詳細(xì)地說,本發(fā)明的酰亞胺樹脂是具有下述通式(1)表示的重復(fù)單元、和下述通式(2)表示的重復(fù)單元、和下述通式(3)表示的重復(fù)單元的酰亞胺樹脂。(其中,R^和W分別獨(dú)立地表示氬原子或碳原子數(shù)為1~8的烷基,R3表示氫原子、碳原子數(shù)為1~18的烷基、碳原子數(shù)為312的環(huán)烷基、或碳原子數(shù)為610的芳基)。[化學(xué)式29]19<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(其中,114和115分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烷基,R6表示碳原子數(shù)為1~18的烷基、碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷基、或碳原子數(shù)為610的芳基)。[化學(xué)式30]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(3)(其中,R"表示氫原子或碳原子數(shù)為18的烷基,RS表示碳原子數(shù)為6~10的芳基)。作為構(gòu)成本發(fā)明的酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)的第一構(gòu)成單元,是上述通式(1)表示的重復(fù)單元(戊二酰亞胺單元)。作為優(yōu)選的通式(1)表示的重復(fù)單元,R1、RS為氫原子或甲基,W為氫原子、曱基或環(huán)己基。特別優(yōu)選Ri為氫原子、f為氫原子、W為曱基的情況。這些第一構(gòu)成單元可以是單一的種類,也可以包含R1、R2、R不同的多個(gè)種類。作為構(gòu)成本發(fā)明的酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)的第二構(gòu)成單元,是上述通式(2)表示的重復(fù)單元((曱基)丙烯酸酯單元)。作為優(yōu)選的通式(2)表示的重復(fù)單元,只要是曱基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯,則沒有特別限定,例如,可以舉出,(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸千酯、(曱基)丙烯酸環(huán)己酯等。另外,馬來酸酐等酸酐或它們與碳原子數(shù)為1~20的直鏈或支鏈的醇的半酯;丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、衣康酸酐、巴豆酸、富馬酸、檸康酸等a,(3-乙烯性不飽和羧酸等也可以酰亞胺化,可以在本發(fā)明中使用。這些當(dāng)中,特別優(yōu)選曱基丙烯酸曱酯。這些第三構(gòu)成單元可以是單一的種類,也可以包含R4、R5、116不同的多個(gè)種類。作為構(gòu)成本發(fā)明的酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)的第三構(gòu)成單元,是上述通式(3)表示的重復(fù)單元(芳香族乙烯基單元)。作為優(yōu)選的通式(3)表示的重復(fù)單元,可以舉出苯乙烯、a-曱基苯乙烯、乙烯基曱苯、乙烯基萘等。這些當(dāng)中,特別優(yōu)選苯乙烯。這些第二構(gòu)成單元可以是單一的種類,也可以包含R7、R8不同的多個(gè)種類。酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)的通式(1)表示的戊二酰亞胺單元的含量優(yōu)選酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)的20重量%或20重量%以上。戊二酰亞胺單元的優(yōu)選的含量為20重量%~95重量%,更加優(yōu)選4090重量%,進(jìn)一步優(yōu)選5080重量%。戊二酰亞胺單元比該范圍小時(shí),有時(shí)得到的酰亞胺樹脂的耐熱性不足,或者透明性受損。另外,超過該范圍時(shí),除了不必要地提高耐熱性,和難以成型為后述的各種膜等以外,有時(shí)得到的膜等的成型體的機(jī)械強(qiáng)度極端地變脆,另外,透明性受損。視需要,還可以對本發(fā)明的酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)進(jìn)一步共聚第四構(gòu)成單元。作為第四構(gòu)成單元,可以使用將丙烯腈或曱基丙烯腈等腈類單體、馬來酸酐縮亞胺、N-曱基馬來酸肝縮亞胺、N-苯基馬來酸酐縮亞胺、N-環(huán)己基馬來酸酐縮亞胺等馬來酸酐縮亞胺類單體共聚而形成的構(gòu)成單元。它們在酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)中可以直接共聚,也可以接枝共聚。另外,酰亞胺樹脂優(yōu)選具有l(wèi)xl0^5xl()S的重均分子量。重均分子量為上述的值以下的場合,成膜時(shí)的機(jī)械強(qiáng)度不足,為上述的值以上的場合,有時(shí)熔融時(shí)的粘度高,膜的生產(chǎn)性降低。酰亞胺樹脂熔融時(shí)的粘度(熔融粘度)為1000-100000泊,其中,優(yōu)選1000~50000泊,更加優(yōu)選4000~30000泊,進(jìn)一步優(yōu)選7000-20000泊。上述的熔融粘度是使用毛細(xì)管液流速度計(jì)(《^匕°,卩一1^才>一夕一)在260°C、剪切速度122sec"的條件下測定的值。熔融粘度比上述值大時(shí),在后述的制造工序中的擠出時(shí),在除去雜質(zhì)的過濾器的前后,壓差變高,導(dǎo)致制膜變困難。另外,由于熔融粘度與上述的分子量相關(guān),熔融粘度比上述值小時(shí),分子量變小,導(dǎo)致成膜時(shí)的機(jī)械強(qiáng)度不足。酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為100。C或100。C以21上,更加優(yōu)選120。C或120。C以上,進(jìn)一步優(yōu)選130。C或130。C以上。視需要,還可以在本發(fā)明的酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)中添加其他的熱塑性樹脂。本發(fā)明的酰亞胺樹脂的特征是,光彈性系數(shù)小。本發(fā)明的酰亞胺樹脂的光彈性系數(shù)優(yōu)選為20xlO"n^/N或20xlO"mVN以下,更加優(yōu)選10xlO"2m2/N或10xl(T12m2/N以下,進(jìn)一步優(yōu)選5xlO"2mVN或5xlO-12m2/N以下。光彈性系數(shù)的絕對值比20xlO"n^/N大時(shí),容易引起光漏過,特別是在高溫高濕環(huán)境下,該傾向變得顯著。所說的光彈性系數(shù),對各向同性的固體施加外力而引起應(yīng)力(AF)時(shí),暫時(shí)呈現(xiàn)光學(xué)各向異性,顯示雙折射(An),將其應(yīng)力和雙折射的比稱為光彈性系數(shù)(c),用c=An/AF表示。在本發(fā)明中,光彈性系數(shù)是通過塞拿蒙(七大A乇》)法,在波長515nm、23°C、50%RH下測定的值。由本發(fā)明的酰亞胺樹脂得到的成型品,可以使用在,例如,用于照相機(jī)或VTR、投影儀的攝影透鏡或檢像鏡(77<乂,一)、濾光器、棱鏡、菲涅爾透鏡等視頻領(lǐng)域、CD播放器或DVD播放器、MD播放器等用于光盤的拾取透鏡(匕°少夕7少7°kX)等透鏡領(lǐng)域、CD播放器或DVD播放器、MD播放器等用于光盤的光記錄領(lǐng)域、液晶用導(dǎo)光板、起偏鏡保護(hù)膜或相位差膜等液晶顯示器用膜、表面保護(hù)膜等信息儀器領(lǐng)域、光纖、光開關(guān)、光連接器等光通訊領(lǐng)域、汽車頭燈或尾燈透鏡、內(nèi)透鏡、儀表蓋、活動(dòng)車頂?shù)溶囕v領(lǐng)域、眼鏡或隱形眼鏡鏡片、內(nèi)視鏡用透鏡、滅菌處理的必要的醫(yī)療用品等醫(yī)療儀器領(lǐng)域、道路透光板、雙重玻璃用透鏡、采光窗或汽車排氣口(力一水一卜)、照明用透鏡或照明罩、建材用填料(廿4等建筑'建材領(lǐng)域、微波爐烹調(diào)容器(食品容器)、家電制品的殼、玩具、太陽鏡、文具等。戊二酰亞胺樹脂在美國專利3284425號、美國專利4246347號、特開平2-153904號公報(bào)等中有記載,已知使用以曱基丙烯酸曱酯等作為主要原料而得到的樹脂作為具有可以酰亞胺化的單元的樹脂,并通過使用氨或取代胺將具有可以酰亞胺化的單元的樹脂進(jìn)行酰亞胺化而得到。本發(fā)明的酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂),可以通過,例如,將曱基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(以下,稱為MS樹脂)進(jìn)行酰亞胺化而獲得。本發(fā)明中可以使用的曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物,只要含有上述通式(2)表示的重復(fù)單元、以及上述通式(3)表示的重復(fù)單元作為必須成分,則可以是線性(線狀)聚合物,或者,也可以是嵌段聚合物、芯殼聚合物、支鏈聚合物、梯形聚合物、交聯(lián)聚合物。嵌段聚合物可以是A-B型、A-B-C型、A-B-A型,另外,即使是這些之外的任何類型的嵌段聚合物也沒有問題。芯殼聚合物既可以是只有一層芯和只有一層的殼構(gòu)成,也可以分別形成多層。例如,在如美國專利4246374號中記載的方法是,^吏用沖齊出才幾,通過將酰亞胺化劑添加到熔融狀態(tài)的曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物中,得到本發(fā)明的酰亞胺樹脂。另外,例如,在專利2505970號記載的方法中,可以使用能溶解曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物的、對酰亞胺化反應(yīng)是非反應(yīng)性的溶劑,并通過將酰亞胺化劑添加到溶液狀態(tài)的曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物中而獲得。本發(fā)明的酰亞胺樹脂可以使用擠出機(jī)等,也可以使用間歇式反應(yīng)槽(壓力容器)等。作為本發(fā)明使用的擠出機(jī),有單軸擠出機(jī)、雙軸擠出機(jī)或多軸擠出機(jī),作為可以促進(jìn)酰亞胺化劑對曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物的混合的擠出機(jī),優(yōu)選雙軸擠出機(jī)。雙軸擠出機(jī)包含非嚙合型同向旋轉(zhuǎn)式、嚙合型同向旋轉(zhuǎn)式、非嚙合型異向旋轉(zhuǎn)式、嚙合型異向旋轉(zhuǎn)式。在雙軸擠出機(jī)中,由于嚙合型同向旋轉(zhuǎn)式可以高速旋轉(zhuǎn),可以促進(jìn)酰亞胺化劑對曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物的混合,故優(yōu)選。這些擠出機(jī)可以單獨(dú)使用,也可以串聯(lián)起來使以減壓到大氣壓或大氣壓以下的排氣口。還可以優(yōu)選使用例如,住友重機(jī)械工業(yè)(抹)制造的六4水,、7夕那樣的臥式雙軸反應(yīng)裝置或超級混合器(久一^一7"k7卜、')那樣的立式雙軸攪拌槽等應(yīng)對高粘度的反應(yīng)裝置來代替擠出機(jī)。本發(fā)明使用的間歇式反應(yīng)槽(壓力容器),只要是可以加熱、攪拌溶解了曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物的溶液,并可以添加酰亞胺化劑的結(jié)構(gòu),則沒有特別的限制,但由于反應(yīng)的進(jìn)行有時(shí)使聚合物溶液的粘度上升,因此優(yōu)選攪拌效率良好的結(jié)構(gòu)。例如,可以例舉出住友重機(jī)械工業(yè)(抹)制造的攪拌槽麥克斯〉氣合器(T少夕義7、>卜、')等。本發(fā)明的酰亞胺樹脂可以使用能溶解曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物的、對酰亞胺化反應(yīng)是非反應(yīng)性的溶劑,并通過將酰亞胺化劑添加到溶液狀態(tài)的曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物中而獲得。作為對酰亞胺化反應(yīng)的非反應(yīng)性溶劑,可以舉出,曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇等脂肪族醇類、苯、曱苯、二曱苯、氯苯、氯曱苯等芳香烴、曱乙酮、四氮吹喃、二嚼烷等酮、醚類化合物等。這些既可以單獨(dú)使用,或者也可以是混合至少2種而得到的混合溶劑。這些當(dāng)中,優(yōu)選曱苯、以及曱苯和曱醇的混合溶劑。從制造成本方面看,優(yōu)選曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物對非反應(yīng)性溶劑的濃度少者,作為固體成分,優(yōu)選10~80%,特別優(yōu)選2070%。本發(fā)明中使用的酰亞胺化劑,只要可以使曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物酰亞胺化,則沒有特別限制,例如,可以舉出,氨、曱胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、異丁胺、叔丁胺、正己胺等含有脂肪族烴基的胺、苯胺、曱苯胺、三氯苯胺等含有芳香族烴基的胺、環(huán)己胺等含有脂環(huán)式烴基的胺等。另外,還可以使用如尿素、1,3-二曱基尿素、1,3-二乙基尿素、1,3-二丙基尿素這樣的可以通過加熱產(chǎn)生這些胺的尿素類化合物。這些酰亞胺化劑中,從成本、物性方面看,優(yōu)選曱胺、氨、環(huán)己胺,其中,特別優(yōu)選曱胺。酰亞胺化劑的添加量可以根據(jù)用于表現(xiàn)必要的物性的酰亞胺化率來決定。在通過酰亞胺化劑將曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物進(jìn)行酰亞胺化時(shí),為了使酰亞胺化進(jìn)行,并且抑制由于過剩的熱歷程引起的樹脂的分解、著色等,在反應(yīng)溫度為150400。C的范圍進(jìn)行。優(yōu)選18(K320。C,更加優(yōu)選200280。C。在通過酰亞胺化劑將曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物進(jìn)行酰亞胺化時(shí),在不損害本發(fā)胡的目的的范圍,還可以添加通常使用的催化劑、抗氧劑、熱穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、紫外線吸收劑、防靜電劑、著色劑、防收縮劑等。本發(fā)明的酰亞胺樹脂具有高的拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度、耐溶劑性、熱穩(wěn)定性、良好的光學(xué)特性、耐候性等特性。本發(fā)明得到的酰亞胺樹脂可以使用其自身,或者也可以與其他的熱塑性聚合物混合。酰亞胺樹脂單獨(dú)、或與其他的熱塑性聚合物混合,可以通過注塑成型、擠出成型、吹塑成型、壓縮成型等各種塑料加工法加工成各種各樣的成型品。另外,可以使之溶解在二氯曱烷等溶解本發(fā)明得到的酰亞胺樹脂的溶劑中,并通過使用得到的聚合物溶液的流延法進(jìn)行成型。在成型加工時(shí),在不損害本發(fā)明的目的的范圍,還可以添加通常使用的抗氧劑、熱穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、紫外線吸收劑、防靜電劑、著色劑、防收縮劑等。在本實(shí)施方式中,對透明性.耐熱性優(yōu)異,并且為低定向雙折射的酰亞胺樹脂進(jìn)行說明。本實(shí)施方式的酰亞胺樹脂的特征是,實(shí)質(zhì)上不具有定向雙折射。所說的定向雙折射是指通過取向產(chǎn)生的雙折射。在本說明書中,只要沒有特別說明,是指在酰亞胺樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度+5。C的溫度下拉伸100%(2倍)時(shí)表現(xiàn)的雙折射。這里,定向雙折射(An)由拉伸軸(x軸)方向的折射率(nx)、和拉伸軸和在膜面內(nèi)垂直的軸(y軸)方向的折射率(ny)定義為△n=nx-ny。作為定向雙折射的值,優(yōu)選-0.1xl(r3~0.1xl(T3,更加優(yōu)選-0.01xlO-3~0.01xl(T3,定向雙折射為上述的范圍外的場合,對于環(huán)境的變化,在成型加工時(shí)容易產(chǎn)生雙折射,不能得到穩(wěn)定的光學(xué)特性。不具有這樣的定向雙折射的酰亞胺樹脂,除了上述的[酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)]中說明的條件,還可以通過調(diào)節(jié)通式(3)表示的重復(fù)單元的含量來獲得。酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)的通式(3)表示的重復(fù)單元的含量,以酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)的總重復(fù)單元為基準(zhǔn),優(yōu)選10重量%或10重量%以上。通式(3)表示的重復(fù)單元的優(yōu)選的含量為10重量%~40重量%,更加優(yōu)選15-30重量%,進(jìn)一步優(yōu)選15-25重量%。通式(3)表示的重復(fù)單元比此范圍大時(shí),有時(shí)得到的酰亞胺樹脂的耐熱性不足,同時(shí)光彈性系數(shù)變大,比此范圍小時(shí),有時(shí)得到的成型體的機(jī)械強(qiáng)度降低。另外,通式(3)表示的重復(fù)單元脫離該范圍時(shí),實(shí)質(zhì)上難以得到不具有定向雙折射的成型體。另外,通式(1)表示的重復(fù)單元和通式(3)表示的重復(fù)單元以重量比25計(jì),優(yōu)選處于2.0:1.0-4.0:1.0的范圍,更加優(yōu)選2.5:1.0~4.0:1.0的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選3.0:1.03.5丄0的范圍。另夕卜,規(guī)定以摩爾比代替重量比時(shí),通式(1)表示的重復(fù)單元和通式(3)表示的重復(fù)單元以摩爾比計(jì),優(yōu)選處于1.0:1.04.0:1.0的范圍,更加優(yōu)選1.0:1.0-3.0:1.0的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選1.2:1.02.5:1.0的范圍。另外,所說的上述摩爾比,是指共聚物中含有的各重復(fù)單元數(shù)之比。在本實(shí)施方式中,對透明性.耐熱性優(yōu)異,并且具有負(fù)的定向雙折射的酰亞胺樹脂進(jìn)行說明。本發(fā)明實(shí)施方式的酰亞胺樹脂的特征是,具有負(fù)的定向雙折射。作為定向雙折射的值,優(yōu)選-0.15xl0^或-0.15xl0—3以下。定向雙折射為上述范圍外的場合,不能有效地利用負(fù)的定向雙折射,例如,即使作為相位差膜使用,也不能得到充分的相位差值。具有這樣的負(fù)的定向雙折射的酰亞胺樹脂,除了上述的[酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)]中說明的條件,還可以通過調(diào)節(jié)通式(3)表示的重復(fù)單元的含量來獲得。酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)的通式(3)表示的重復(fù)單元的含量,以酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)的總重復(fù)單元為基準(zhǔn),優(yōu)選10重量%或10重量%以上。通式(3)表示的重復(fù)單元的優(yōu)選的含量為20重量%~50重量%,更加優(yōu)選30~50重量%,進(jìn)一步優(yōu)選35~45重量%。通式(3)表示的重復(fù)單元比此范圍大時(shí),有時(shí)得到的酰亞胺樹脂的耐熱性不足,同時(shí)光彈性系數(shù)變大,比此范圍小時(shí),得到的成型體的機(jī)械強(qiáng)度降低,或者難以得到具有負(fù)的定向雙折射的成型體。在本實(shí)施方式中,對透明性.耐熱性優(yōu)異,并且具有正的定向雙折射的酰亞胺樹脂進(jìn)行說明。本實(shí)施方式的酰亞胺樹脂的特征是,具有正的定向雙折射。作為定向雙折射的值,優(yōu)選0.15><10-3或0.15xl0^以上。定向雙折射為上述范圍外的場合,不能有效地利用正的定向雙折射,例如,即使作為相位差膜使用,也不能得到充分的相位差值。具有這樣的正的定向雙折射的酰亞胺樹脂,除了上述的[酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)]中說明的條件,還可以通過調(diào)節(jié)通式(3)表示的重復(fù)單元的含善jt但里水狄付。26酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)的通式(3)表示的重復(fù)單元的含量,以酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)的總重復(fù)單元為基準(zhǔn),優(yōu)選20重量%或20重量%以下。通式(3)表示的重復(fù)單元的優(yōu)選的含量為5重量°/。~20重量%,更加優(yōu)選5~10重量%。通式(3)表示的重復(fù)單元比20重量%大時(shí),難以得到具有正的定向雙折射的樹脂,比5重量%小時(shí),有時(shí)得到的成型體的機(jī)械強(qiáng)度降低。接著,對利用上述酰亞胺樹脂的起偏鏡保護(hù)膜進(jìn)行說明。本實(shí)施方式中所說的起偏鏡保護(hù)膜,如上所述,例如是在作為構(gòu)成液晶顯示裝置的部件之一廣泛使用的直線偏振片等中具有的、保持起偏鏡膜并承擔(dān)對偏振片全體賦予使用的強(qiáng)度等功能的膜。起偏鏡保護(hù)膜可以通過成型上述酰亞胺樹脂而獲得。只要沒有特別說明,作為本發(fā)明的起偏鏡保護(hù)膜中使用的酰亞胺樹脂,可以優(yōu)選使用上述的酰亞胺樹脂。另外,酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)的通式(3)表示的重復(fù)單元的含量,以酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)的總重復(fù)單元為基準(zhǔn),優(yōu)選5重量%或5重量%以上。通式(3)表示的重復(fù)單元的優(yōu)選的含量為5重量%~50重量%,更加優(yōu)選10~40重量%,進(jìn)一步優(yōu)選1540重量%。通式(3)表示的重復(fù)單元比此范圍大時(shí),有時(shí)得到的膜的耐熱性不足,同時(shí)光彈性系數(shù)變大,比此范圍小時(shí),有時(shí)膜的機(jī)械強(qiáng)度降低。作為將上述酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)成型為本發(fā)明的起偏鏡保護(hù)膜的形態(tài)的方法,可以是以往已知的4壬意的方法。例如,可以舉出溶液流延法和熔融成型法等。也可以采用其中的任何一種。溶液流延法樹脂的劣化少,適合于制作表面性良好的膜,熔融成型法可以生產(chǎn)性良好地得到膜。作為溶液流延法的溶劑,可以優(yōu)選使用二氯曱烷等。作為熔融成型法的例子,可以舉出熔融擠出法、氣脹法等。本發(fā)明的起偏鏡保護(hù)膜的厚度優(yōu)選為20(im300nm,更加優(yōu)選3(nim200(im。進(jìn)一步優(yōu)選30|im~100pm。另外,膜的厚度不均優(yōu)選為平均厚度的10%或10%以下,更加優(yōu)選5%或5%以下。本發(fā)明的起偏鏡保護(hù)膜的光線透過率優(yōu)選85%或85%以上,更加優(yōu)選88%或88%以上,進(jìn)一步優(yōu)選卯%或90。/。以上。另外,膜的濁度優(yōu)選2°/0或2%以下,更加優(yōu)選1%或1%以下,進(jìn)一步優(yōu)選0.5%或0.5%以下。在本說明書中,為了說明方便,將把上述酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)成形為膜狀后,并且實(shí)施拉伸前的膜稱為"原料膜"。原料膜雖然可以不實(shí)施拉伸而直接作成起偏鏡保護(hù)膜,但在本發(fā)明的相位差膜的制造中,在上述方法中,優(yōu)選在成型膜之后,進(jìn)行單軸拉伸或雙軸拉伸來制造規(guī)定厚度的膜。通過進(jìn)行拉伸,更加提高膜的機(jī)械特性。如果舉出實(shí)施方式的1個(gè)例子,可以用這樣的熔融擠出成型制造厚度為150pm的原料膜后,通過縱橫雙軸拉伸來制造厚度為40,的膜。膜的拉伸可以在成型原料膜之后立刻連續(xù)地進(jìn)行。在此,上述"原料膜,,的狀態(tài)可以只是瞬間存在的情況。在只是瞬間存在的場合,將該瞬間的、膜形成后直到拉伸的狀態(tài)稱為原料膜。另外,所說的原料膜,可以成為對其后的拉伸為充分的程度的膜狀,也可以不必是完全的膜的狀態(tài),當(dāng)然,也可以不具有作為完成的膜的性能。另外,視需要,還可以在成型原料膜后,將膜暫時(shí)保管或移動(dòng),然后再進(jìn)行膜的拉伸。作為拉伸原料膜的方法,可以采用以往公知的任意的拉伸方法。具體地,例如,有使用拉幅機(jī)的橫向拉伸、使用輥的縱向拉伸、以及將這些依次組合的依次雙軸拉伸等。另外,也可以采用同時(shí)進(jìn)行橫向和縱向拉伸的同時(shí)雙軸拉伸方法。也可以采用在進(jìn)行輥縱向拉伸后,再進(jìn)行通過拉幅4幾的橫向拉伸的方法。本發(fā)明的起偏鏡保護(hù)膜可以以單軸拉伸膜的狀態(tài)制成最終制品。另夕卜,還可以組合拉伸工序來進(jìn)行,從而制成雙軸拉伸膜。進(jìn)行雙軸拉伸時(shí),視需要,可以是縱向拉伸和橫向拉伸的溫度和倍率等拉伸條件相同,另外,也可以通過有意的改變來對膜賦予機(jī)械的各向異性膜的拉伸溫度以及拉伸倍率,可以以得到的膜的機(jī)械強(qiáng)度和表面性、厚度精度作為指標(biāo)來進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。拉伸溫度的范圍,在將通過DSC法求出的膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度作為Tg時(shí),優(yōu)選Tg-30。CTg+3(TC的范圍。更加優(yōu)選Tg-20。CTg+20。C的范圍。進(jìn)一步優(yōu)選TgTg+20。C的范圍。拉伸溫度過高時(shí),不僅得到的膜的厚度不均容易變大,而且伸長率或撕裂傳播強(qiáng)度、抗揉疲勞等力學(xué)性質(zhì)的改善也容易變得不充分。另外,容易引起膜粘著在輥上的麻煩。相反,拉伸溫度過低時(shí),拉伸膜的法度容易變高,另外,在極端的場合,容易引起膜斷裂、破裂等工程上的問題。優(yōu)選的拉伸倍率雖然也依賴于拉伸溫度,但可以在1.1倍3倍的范圍選擇。更加優(yōu)選1.3倍2.5倍。進(jìn)28一步優(yōu)選1.5倍~2.3倍。另外,在膜化時(shí),視需要還可以含有熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑等加工性改良劑、或者填料等公知的添加劑或其他的聚合物。特別是,為了改善膜的潤滑性,可以含有填料。作為填料,可以使用無機(jī)或有機(jī)微粒。作為無機(jī)微粒的例子,可以使用二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯等金屬氧化物微粒、煅燒硅酸釣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂等硅酸鹽微粒、碳酸鈣、滑石、陶土、煅燒高嶺土、以及磷酸鈣等。作為有機(jī)微粒,可以使用硅類樹脂、氟類樹脂、丙烯酸類樹脂、交聯(lián)苯乙烯類樹脂等樹脂微粒。通過在本發(fā)明的起偏鏡保護(hù)膜中含有紫外線吸收劑,除了可以提高起偏鏡保護(hù)膜的耐候性以外,還可以改善使用起偏鏡保護(hù)膜的液晶顯示裝置的耐久性,故在實(shí)用上是優(yōu)選的。作為紫外線吸收劑,可以舉出,2-(2H-苯并三唑-2-基)-對曱酚、2-苯并三唑-2-基-4,6-二叔丁基苯酚等苯并三唑類紫外線吸收劑、2-(4,6-二笨基-1,3,5-三嗪-2-基)-5畫[(己基)氧代]苯酚等三。秦類紫外線吸收劑、辛苯酮等二苯曱酮類紫外線吸收劑等,另夕卜,還可以使用2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯曱酸酯類光穩(wěn)定劑或雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌梵基)癸二酸酯等受阻胺類光穩(wěn)定劑等光穩(wěn)定劑。視需要,可以對本發(fā)明的起偏鏡保護(hù)膜實(shí)施表面處理,從而改善與其他材料的粘接性。作為表面處理的方法,可以是以往公知的任意的方法。例如,可以舉出,電暈放電處理或火花處理等電處理、低壓或常壓下的等離子體處理、臭氧存在下或非存在下的紫外線照射處理、通過鉻酸等的酸處理、火焰處理、以及硅烷類等底涂處理或鈦類等底涂處理等。按照這些方法,可以使膜表面的表面張力為50達(dá)因/cm或50達(dá)因/cm以上。另外,為了改善與粘接劑或膠粘劑的親和性,可以在膜的單面或兩面設(shè)置易粘接層。作為優(yōu)選的易粘接層,除了共聚聚酯或它們的聚氨酯改性的物質(zhì)、以及具有羧基或磺酸基的共聚聚酯等以外,還可以使用涂布聚乙烯醇等的溶液或水分散液并干燥的層。視需要,還可以對本發(fā)明的起偏鏡保護(hù)膜實(shí)施硬涂層、抗眩光涂層、無反射涂層、其他的功能性涂層等涂覆處理。另外,起偏鏡保護(hù)膜優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不具有定向雙折射的。作為定向雙折射的值,優(yōu)選-0.1xlO-30.1xl(T3,更加優(yōu)選-0.1xlO-40.1xl(T4,定向雙折射的值為上述的范圍外的場合,對于環(huán)境的變化,不能得到穩(wěn)定的光學(xué)特性。不具有定向雙折射的起偏鏡保護(hù)膜可以使用不具有上述定向雙折射的酰亞胺樹脂作為成型的酰亞胺樹脂。更加詳細(xì)地,酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)的通式(3)表示的重復(fù)單元的含量,以酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)的總重復(fù)單元為基準(zhǔn),優(yōu)選10重量%或10重量°/。以上。通式(3)表示的重復(fù)單元的優(yōu)選的含量為10重量%40重量%,更加優(yōu)選15~30重量%,進(jìn)一步優(yōu)選15-25重量%。通式(3)表示的重復(fù)單元比此范圍大時(shí),有時(shí)得到的膜的耐熱性不足,同時(shí)光彈性系數(shù)變大,比此范圍小時(shí),有時(shí)膜的機(jī)械強(qiáng)度降低。另外,通式(3)表示的重復(fù)單元脫離該范圍時(shí),實(shí)質(zhì)上難以得到不具有定向雙折射膜。另外,作為使用的酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂),優(yōu)選將通式(3)表示的重復(fù)單元的含量為10重量%40重量%的曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物進(jìn)行酰亞胺化的物質(zhì),更加優(yōu)選將苯乙烯含量為15重量%30重量%的曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物進(jìn)行酰亞胺化的物質(zhì),進(jìn)一步優(yōu)選將通式(3)表示的重復(fù)單元的含量為15重量%~25重量%的MS樹脂進(jìn)行醉亞胺化的物質(zhì)。為了得到實(shí)質(zhì)上不具有定向雙折射的膜,有必要調(diào)節(jié)酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)中的各構(gòu)成單元量,通式(1)表示的重復(fù)單元和通式(3)表示的重復(fù)單元以重量比計(jì),優(yōu)選處于2.0:1.0-4.0:1.0的范圍,更加優(yōu)選2.5:1.04.0:1.0的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選3.0:1.03.5:1.0的范圍。另外,規(guī)定以摩爾比代替重量比時(shí),通式(1)表示的重復(fù)單元和通式(3)表示的重復(fù)單元以摩爾比計(jì),優(yōu)選處于1.0:1.0-4.0:1.0的范圍,更加優(yōu)選1.0:1.03.0:1.0的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選1.2:1.02.5:1.0的范圍。另外,所說的上述摩爾比,是指共聚物中含有的各重復(fù)單元數(shù)之比。脫離該范圍時(shí),難以獲得實(shí)質(zhì)上不具有定向雙折射的膜。接著,對容易制造并且透明性、耐熱性以及機(jī)械特性優(yōu)異,而且具有均一的相位差的相位差膜及其制造方法進(jìn)行說明。在本實(shí)施方式中所說的相位差膜,如上所述,例如,是在液晶顯示器中為了使偏振的光成分的相對位相變化而使用的雙折射性的膜等。相位差膜可以通過成型上述的酰亞胺樹脂來荻得。由此,可以實(shí)現(xiàn)光彈性系數(shù)小的相位差膜,并可以抑制制成相位差膜時(shí)的相位差的不均。只要沒有特別的說明,作為本發(fā)明的相位差膜中使用的酰亞胺樹脂,可以優(yōu)選使用上述的酰亞胺樹脂。另外,酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)的通式(1)表示的戊二酰亞胺單元的含量優(yōu)選酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)的20重量%或20重量%以上。戊二酰亞胺單元的優(yōu)選的含量為20重量%~95重量%,更加優(yōu)選4090重量%,進(jìn)一步優(yōu)選5080重量%。戊二酰亞胺單元比此范圍小時(shí),有時(shí)得到的膜的耐熱性不足,或者透明性受損。另外,超過該范圍時(shí),除了不必要地提高耐熱性而難以膜化外,有時(shí)得到的膜的機(jī)械強(qiáng)度極端變脆,另夕卜,透明性受損。作為將上述酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)成型為本發(fā)明的相位差膜的形態(tài)的方法,可以是以往已知的任意的方法。例如,可以舉出溶液流延法和熔融成型法等。也可以采用其中的任何一種。溶液流延法樹脂的劣化少,適合于制作表面性良好的膜,熔融成型法可以生產(chǎn)性良好地得到膜。作為溶液流延法的溶劑,可以優(yōu)選使用二氯曱烷等。作為熔融成型法的例子,可以舉出熔融擠出法、氣脹法等。在本說明書中,為了說明方便,將把上述酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)成形為膜狀后,并且實(shí)施拉伸前的膜稱為"原料膜"。原料膜的厚度通常為30^im300^im,優(yōu)選50^m250nm。將原料膜拉伸制成相位差膜時(shí)的相位差膜的厚度通常為30^im150(im,優(yōu)選30(im120^im。另外,原料膜的相位差值優(yōu)選20nm或20nm以下,更加優(yōu)選10nm或10nm以下。原料膜的相位差值比其大時(shí),由于在拉伸而制成相位差膜時(shí),相位差值在膜面內(nèi)的不均變大,故不優(yōu)選。本發(fā)明的相位差膜的光線透過率優(yōu)選85%或85%以上,更加優(yōu)選88%或88%以上,進(jìn)一步優(yōu)選卯°/?;?0%以上。另外,膜的濁度優(yōu)選2%或2%以下,更加優(yōu)選1%或1%以下,進(jìn)一步優(yōu)選0.5%或0.5%以下。在本發(fā)明的相位差膜的制造中,在上述方法中,優(yōu)選在成型膜之后,進(jìn)行單軸拉伸或雙軸拉伸來制造規(guī)定厚度的膜。通過進(jìn)行拉伸,賦予膜期望的相位差,同時(shí)進(jìn)一步提高膜的機(jī)械特性。如果舉出實(shí)施方式的1個(gè)例子,可以用這樣的熔融擠出成型制造厚度為15(Him的原料膜后,通過縱橫雙軸拉伸來制造厚度為40^m的膜。膜的拉伸可以在成型原料膜之后立刻連續(xù)地進(jìn)行。在此,上述"原料膜"的狀態(tài)可以只是瞬間存在的情況。在只是瞬間存在的場合,將該瞬間的、膜形成后直到拉伸的狀態(tài)稱為原料膜。另外,所說的原料膜,可以成為對其后31的拉伸為充分的程度的膜狀,也可以不必是完全的膜的狀態(tài),當(dāng)然,也可以不具有作為完成的膜的性能。另外,視需要,還可以在成型原料膜后,將膜暫時(shí)保管或移動(dòng),然后再進(jìn)行膜的拉伸。作為拉伸原料膜的方法,可以釆用以往公知的任意的拉伸方法。具體地,例如,有使用拉幅機(jī)的橫向拉伸、使用輥的縱向拉伸、以及將這些依次組合的依次雙軸拉伸等。另外,也可以采用同時(shí)進(jìn)行一黃向和縱向拉伸的同時(shí)雙軸拉伸方法。還可以采用在進(jìn)行輥縱向拉伸后,再進(jìn)行通過拉幅機(jī)的橫向拉伸的方法。這樣得到的拉伸膜,根據(jù)目的,具有期望的相位差。通常,波長590nm的相位差具有50800nm的值。相位差值的不均越小越好,特別優(yōu)選10nm或10nm以下。不均大時(shí),成為顯示不穩(wěn)等的原因。膜的拉伸溫度以及拉伸倍率,可以以得到的膜的機(jī)械強(qiáng)度和表面性、厚度精度作為指標(biāo)來進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。拉伸溫度的范圍,在將通過DSC法求出的膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度作為Tg時(shí),優(yōu)選Tg-3(TCTg+30。C的范圍。更加優(yōu)選Tg-20。CTg+20。C的范圍。進(jìn)一步優(yōu)選TgTg+20。C的范圍。拉伸溫度過高時(shí),不僅得到的膜的厚度不均容易變大,而且伸長率或撕裂傳播強(qiáng)度、抗揉疲勞等力學(xué)性質(zhì)的改善也容易變得不充分。另外,容易引起膜粘著在輥上的麻煩。相反,拉伸溫度過低時(shí),拉伸膜的濁度容易變高,另外,在極端的場合,容易引起膜斷裂、破裂等工程上的問題。優(yōu)選的拉伸倍率雖然也依賴于拉伸溫度,但可以在10%(1.1倍)~200%(3倍)的范圍選擇。更加優(yōu)選30%(1.3倍)~150°/。(2.5倍)。進(jìn)一步優(yōu)選50%(1.5倍)130%(2.3倍)。另外,在膜化時(shí),視需要還可以含有熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑等加工性改良劑、或者填料等公知的添加劑或其他的聚合物。特別是,為了改善膜的潤滑性,可以含有填料。作為填料,可以使用無機(jī)或有機(jī)微粒。作為無機(jī)微粒的例子,可以使用二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯等金屬氧化物微粒、烺燒硅酸鈣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂等硅酸鹽微粒、碳酸鈣、滑石、陶土、煅燒高嶺土、以及磷酸鈣等。作為有機(jī)微粒,可以使用硅類樹脂、氟類樹脂、丙烯酸類樹脂、交聯(lián)苯乙烯類樹脂等樹脂微粒。通過在本發(fā)明的相位差膜中含有紫外線吸收劑,除了可以提高相位差膜的耐候性以外,還可以改善^f吏用本發(fā)明的相位差膜的液晶顯示裝置的耐久性,故在實(shí)用上是優(yōu)選的。作為紫外線吸收劑,可以舉出,2-(2H-苯并三32口坐-2-基)-對曱酚、2-笨并三唑-2-基-4,6-二叔丁基苯酚等苯并三唑類紫外線吸收劑、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧代]苯酚等三溱類紫外線吸收劑、辛苯酮等二苯曱酮類紫外線吸收劑等,另外,還可以使用2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸酯等苯曱酸酯類光穩(wěn)定劑或雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯等受阻胺類光穩(wěn)定劑等光穩(wěn)定劑。本發(fā)明的相位差膜可以以單軸拉伸膜的狀態(tài)制成最終制品。另外,也可以組合拉伸工序來進(jìn)行從而制成雙軸拉伸膜。通過上述方法得到的相位差膜,可以直接或進(jìn)行各種加工后用于液晶顯示裝置外部等公知的光學(xué)用途。由于具有相位差的不均少、相位差的變化少等優(yōu)異的光學(xué)特性,因此,可以特別優(yōu)選使用在反射型液晶顯示裝置、大畫面液晶顯示裝置等中。視需要,可以在本發(fā)明的相位差膜的表面形成硬涂層等涂覆層。另外,本發(fā)明的相位差膜可以通過涂覆層、或者不通過涂覆層地采用濺射法等形成銦-錫氧化物類等的透明導(dǎo)電層,從而可以作為液晶顯示裝置的電極基板或接觸面板的電極基板使用。另外,涂覆層形成0.1pm到10pm的厚度,優(yōu)選1|im到5pm的范圍。如果例舉優(yōu)選的涂覆層,作為有機(jī)類涂覆層,有蜜胺樹脂類、丙烯酸樹脂類、聚氨酯樹脂類、醇酸樹脂類或含氟樹脂類,.另外,作為有機(jī)-硅氧烷復(fù)合體系,可以舉出,在聚酯多醇或醚化羥甲基蜜胺中配合烷基三烷氧基硅烷、四烷氧基硅烷的部分水解物而得到的物質(zhì)。另外,還可以優(yōu)選使用氨基硅烷或環(huán)氧硅烷的部分水解物、硅烷偶合劑和烷基三烷氧基硅烷'四烷氧基硅烷的部分水解物、膠體二氧化硅和烷基三烷氧基硅烷的水解物等硅氧烷類材料。'將這些涂覆材料涂布在本發(fā)明的相位差膜的單面或兩面后,通過熱固化可以得到具有耐溶劑性皮膜的膜。此時(shí),同時(shí)使用低溫固化型的催化劑,由于可以抑制不優(yōu)選的膜的熱改性,因此是優(yōu)選的方法。另外,還可以優(yōu)選使用在多官能丙烯酸酯等的單體或低聚物中添加光增敏劑,并通過紫外線或電子射線而得到的固化層。視需要,可以在這些涂覆層中添加各種填料。使用具有透明導(dǎo)電層的本發(fā)明的相位差膜作為阻抗膜式接觸面板的電極膜時(shí),通過添加填料,可以防止由透明電極間的光的干涉引起的不為優(yōu)選的牛頓環(huán)(newtonring)的產(chǎn)生、或透明導(dǎo)電基板彼此之間的粘連(7'口《》久)。作為優(yōu)選的填料,可以使用聚曱基丙烯酸酯類或聚丙烯酸酯類、聚烯烴類、聚苯乙歸類、二乙烯基苯類、苯并鳥糞胺類、有機(jī)聚硅氧烷類等有機(jī)類填料或二氧化硅或氧化鋁、氧化鈦等無機(jī)類填料。另一方面,通過添加填料有時(shí)賦予顯示圖像的杣爛眩目(Y,7《)感,希望通過填料形狀、涂覆劑或涂覆條件的最適化,使透過圖像鮮明度為80%或80%以上。另外,相位差膜優(yōu)選具有定向雙折射的,特別優(yōu)選具有負(fù)的定向雙折射的膜。作為負(fù)的定向雙折射的值,優(yōu)選-0.001或-0.001以下,更加優(yōu)選-0.002或-0.002以下。定向雙折射的值為上述的值或上述的值以上的值時(shí),有時(shí)相位差的表現(xiàn)不充分。在此,將與包含上述的x軸和y軸的平面垂直的方向的定向雙折射定義為膜厚度方向的定向雙折射。另外,使用上述的折射率(nx、ny)和膜的厚度方向的折射率(nz),將該膜的厚度方向的定向雙折射定義為(nx+ny)/2-nz。此時(shí),膜的厚度方向的相位差(Rth)可以使用膜的厚度(d),表示為Rth={(nx+ny)/2-nz}xd。具有負(fù)的定向雙折射的相位差膜可以使用上述具有負(fù)的定向雙折射的酰亞胺樹脂作為成型的酰亞胺樹脂。另外,酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)的通式(3)表示的重復(fù)單元的含量,以酰亞胺樹脂(熱塑性樹脂)的總重復(fù)單元為基準(zhǔn),優(yōu)選20重量%或20重量%以上。通式(3)表示的重復(fù)單元的優(yōu)選的含量為20重量%~50重量°/0,更加優(yōu)選30-50重量%,進(jìn)一步優(yōu)選35~45重量%。通式(3)表示的重復(fù)單元比此范圍大時(shí),有時(shí)得到的膜的耐熱性不足,同時(shí)光彈性系數(shù)變大,比此范圍小時(shí),不表現(xiàn)出充分的負(fù)的定向雙折射。另外,優(yōu)選將苯乙烯含量為20重量%~50重量%的曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物進(jìn)行酰亞胺化。在本實(shí)施方式中,對含有由上述通式(1)表示的重復(fù)單元、由上述通式(2)表示的重復(fù)單元、和由上述通式(3)表示的重復(fù)單元的酰亞胺樹脂(以下,稱為酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物)進(jìn)行說明,該酰亞胺樹脂可以通過將芯殼類曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物(以下,稱為曱基丙烯酸類聚合組合物(C))與酰亞胺化劑處理的方法得到,所述芯殼類甲基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物是在由上述通式(2)表示的重復(fù)單元構(gòu)成的交聯(lián)彈性體粒子(芯層)(以下稱為丙烯酸酯類交聯(lián)彈性體粒子(B))上具有由以上述通式(2)表示的重復(fù)單元和上述通式(3)表示的重復(fù)單元作為殼層(曱基丙烯酸酯聚合物(A))的芯殼類曱基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物。本發(fā)明涉及的酰亞胺化甲基丙烯酸類樹脂組合物是在丙烯酸酯類交聯(lián)彈性體粒子(B)的存在下,通過用酰亞胺化劑處理通過共聚曱基丙烯酸酯類聚合物(A)而得到的曱基丙烯酸類樹脂組合物(C)來進(jìn)行改性的酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物,其中,上述曱基丙烯酸酯類聚合物(A)是將含有5099重量%的曱基丙烯酸烷基酯、0~49重量°/。的丙烯酸烷基酯以及1~50重量%的單體混合物聚合而得到的聚合物,上述丙烯酸酯類交聯(lián)劑彈性體粒子(B)是含有50~100重量%的丙烯酸烷基酯以及50~0重量%的曱基丙晞酸烷基酯的單體混合物(b)和每1分子具有2個(gè)或2個(gè)以上非共軛雙鍵的多官能性單體聚合而得到的共聚物。本發(fā)明的光學(xué)用酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物由于是定向雙折射小、二次加工性(耐折曲性)、透明性以及耐熱性優(yōu)異的熱塑性樹脂,因此,可以應(yīng)用到透鏡、用于液晶顯示器的部件等光學(xué)儀器或汽車前照燈罩、儀表蓋、活動(dòng)車頂?shù)溶囕v用光學(xué)部件等多種成型體中。本發(fā)明中使用的曱基丙烯酸酯類聚合物(A)是使含有50~99重量°/。的作為通式(2)表示的重復(fù)單元的曱基丙烯酸烷基酯、0~49重量%的丙烯酸烷基酯以及1~50重量%的通式(3)表示的重復(fù)單元的單體混合物以至少1段或1段以上聚合而形成的聚合物。更加優(yōu)選的單體組成是含有6099重量%的作為通式(2)表示的重復(fù)單元的曱基丙烯酸烷基酯、0~39重量°/。的丙烯酸烷基酯以及1~40重量%的通式(3)表示的重復(fù)單元。丙烯酸烷基酯超過49重量%時(shí),存在由得到的酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物形成的膜的耐藥性、耐熱性以及硬度降低的傾向。通式(3)表示的重復(fù)單元超過50重量%時(shí),為了表現(xiàn)低的定向雙折射所必要的酰亞胺化率變高,得到的膜的透明性以及加工性(耐折曲性)有惡化的傾向,通式(3)表示的重復(fù)單元不足1重量%時(shí),為了表現(xiàn)低的定向雙折射所必要的酰亞胺化率變低,得到的膜的耐熱性有降低的傾向。構(gòu)成本發(fā)明的曱基丙烯酸酯類聚合物(A)的曱基丙烯酸烷基酯,從聚合反應(yīng)性或成本的觀點(diǎn)看,烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選112,可以是直鏈狀也可以是支鏈狀。作為其具體例子,可以舉出,例如,曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等,這些單體可以單獨(dú)使用,也可以組合2種或2種以上使用。構(gòu)成本發(fā)明的曱基丙烯酸酯類聚合物(A)的丙烯酸烷基酯,從聚合反應(yīng)性或成本的觀點(diǎn)看,烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選1~12,可以是直鏈狀也可以是支鏈狀。作為其具體例子,可以舉出,例如,丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯等,這些單體可以單獨(dú)使用,也可以組合2種或2種以上使用。構(gòu)成本發(fā)明的曱基丙烯酸酯類聚合物(A)的通式(3)表示的重復(fù)單元,可以舉出乙烯基曱苯、乙烯基萘、苯乙烯、oc-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基衍生物,這些單體可以單獨(dú)使用,也可以組合2種或2種以上使用。另外,視需要,還可以對本發(fā)明的曱基丙烯酸酯類聚合物(A)共聚作為通式(2)表示的重復(fù)單元的曱基丙烯酸烷基酯以及可以與丙烯酸烷基酯共聚的乙烯類不飽和單體。作為可以共聚的乙烯類不飽和單體,可以舉出,例如,氯乙烯、渙乙烯等卣化乙烯、丙烯腈、曱基丙烯腈等氰化乙烯、曱酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯、偏氯乙歸、偏氟乙烯等偏卣乙烯、丙烯酸、丙烯酸鈉、丙烯酸釣等丙烯酸及其鹽、丙烯酸p-羥基乙酯、丙烯酸二曱基氨基乙酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酰胺、N-羥曱基丙烯酰胺等丙烯酸烷基酯衍生物、曱基丙烯酸、曱基丙烯酸鈉、曱基丙烯酸鈣等曱基丙烯酸及其鹽、曱基丙烯酰胺、曱基丙烯酸P-羥基乙酯、曱基丙烯酸二曱基氨基乙酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯等曱基丙烯酸烷基酯衍生物等。這些單體可以單獨(dú)使用,也可以組合2種或2種以上使用。本發(fā)明中使用的丙烯酸酯類交聯(lián)彈性體粒子(B),是使包括含有50~100重量%的作為通式(2)表示的重復(fù)單元的丙烯酸烷基酯以及50-0重量%的曱基丙烯酸烷基酯的單體混合物(b)和每1分子具有2個(gè)或2個(gè)以上非共軛雙鍵的多官能性單體的混合物以至少1段或1段以上共聚而形成的聚合物。更加優(yōu)選的單體混合物(b)組成是含有60100重量%丙烯酸烷基酯和40~0重量%曱基丙烯酸烷基酯的組成。曱基丙烯酸烷基酯超過50重量%時(shí),可以由得到的酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物形成的膜的二次加工性(耐折曲性)有下降的傾向。另外,視需要,本發(fā)明的丙烯酸酯類交聯(lián)彈性體粒子(B),還可以共聚作為通式(2)表示的重復(fù)單元的甲基丙烯酸烷基酯以及可以與丙烯酸烷基酯共聚的乙烯類不飽和單體。本發(fā)明的丙烯酸酯類交聯(lián)彈性體粒子(B),由于共聚了每1分子具有2個(gè)或2個(gè)以上非共軛反應(yīng)性雙鍵的多官能性單體,因此,得到的聚合物顯示交聯(lián)彈性。另外,在丙烯酸酯類交聯(lián)彈性體粒子(B)的聚合時(shí)不反應(yīng)而是殘存的一方的反應(yīng)性官能團(tuán)(雙鍵)成為接枝交叉點(diǎn),一定比例的曱基丙烯酸酯類共聚物(A)被接枝化在丙烯酸酯類交聯(lián)彈性體粒子(B)上。由此,丙烯酸酯類交聯(lián)彈性體粒子(B)不連續(xù)并且均勻地分散在曱基丙烯酸酯類共聚物(A)中。作為在本發(fā)明中使用的多官能性單體,可以舉出,曱基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、鄰苯二曱酸二烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、己二酸二乙烯酯、二乙烯基苯乙二醇二曱基丙烯酸酯、二乙烯基苯乙二醇二丙烯酸酯、二甘醇二曱基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二曱基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三曱基丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、四羥曱基甲烷四曱基丙烯酸酯、四羥曱基曱烷四丙烯酸酯、二丙二醇二曱基丙烯酸酯以及二丙二醇二丙婦酸酯等。這些多官能性單體可以單獨(dú)使用,也可以組合2種或2種以上使用。本發(fā)明的丙烯酸酯類交聯(lián)彈性體粒子(B)中使用的丙烯酸烷基酯、曱舉出上述曱基丙烯酸酯類共聚物(A)中使用的物質(zhì)。本發(fā)明中使用的曱基丙烯酸類樹脂組合物(C)可以在丙烯酸酯類彈性體粒子(B)的存在下通過聚合曱基丙烯酸酯類聚合物(A)而得到。本發(fā)明中使用的曱基丙烯酸類樹脂組合物(C)的制造方法沒有特別的限定,可以使用公知的乳液聚合法、乳液-懸浮聚合法、懸浮聚合法、本體聚合法、溶液聚合法等,特別優(yōu)選乳液聚合法。作為在丙烯酸酯類彈性體粒子(B)和曱基丙烯酸酯類共聚物(A)的聚合中使用的引發(fā)劑,可以使用公知的有機(jī)類過氧化物、無機(jī)類過氧化物、偶氮化合物等引發(fā)劑。具體地,可以使用,例如,過氧化氫叔丁基、過氧化氫U,3,3-四曱基丁基、過氧化琥珀酸、過氧化馬來酸叔丁酯、氫過氧化異丙苯、過氧化笨曱酰等有機(jī)過氧化物、或過硫酸鉀、過硫酸鈉等無機(jī)過氧化物,還可以使用偶氮二異丁腈等油溶性引發(fā)劑。這些可以單獨(dú)使用,也可以37同時(shí)使用2種或2種以上。這些引發(fā)劑還可以作為與亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉、曱醛合次硫酸氬鈉、抗壞血酸、羥基丙酮、硫酸亞鐵、硫酸亞鐵和乙二胺四乙酸二鈉的配位化合物等還原劑組合的通常的氧化還原型引發(fā)劑。上述有機(jī)類過氧化物可以以直接添加的方法、混合到單體中來添加的方法、分散到乳化劑水溶液中來添加的方法等公知的添加方法添加到聚合體系中,但從透明性的觀點(diǎn)看,優(yōu)選混合到單體中來添加的方法或分散到乳化劑水溶液中來添加的方法。另外,從聚合穩(wěn)定性、控制粒徑的方面看,上述有機(jī)類過氧化物優(yōu)選作為與2價(jià)的鐵鹽等無機(jī)類還原劑和/或曱醛合次硫酸氫鈉、還原糖、抗壞血酸等有機(jī)類還原劑組合的氧化還原體系引發(fā)劑使用。上述乳液聚合中使用的表面活性劑沒有特別限定,只要是通常的乳液聚合用表面活性劑即可使用。具體地,可以示出,例如,烷基磺酸鈉、烷基苯磺酸鈉、琥珀酸二辛酯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉等陰離子型表面活性劑、或烷基苯酚類、脂肪族醇類和氧化丙烯、氧化乙烯的反應(yīng)生成物等非離子型表面活性劑等。這些表面活性劑可以單獨(dú)使用,也可以2種或2種以上同時(shí)使用。如果需要,還可以使用烷基胺鹽等陽離子型表面活性劑。得到的曱基丙烯酸類樹脂組合物(C)膠乳通過通常的凝固、洗凈以及干燥操作、或者通過噴霧干燥、冷凍干燥等進(jìn)行的處理來分離、回收樹脂組合物(C)。本發(fā)明的酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物可以使用公知的技術(shù),通過將曱基丙烯酸類樹脂組合物(C)進(jìn)行酰亞胺化來得到。即,通過(1)使用擠出機(jī)等使處于熔融狀態(tài)的曱基丙烯酸類樹脂組合物(C)與酰亞胺化劑反應(yīng)(熔融混煉法)、或者(2)使用可以溶解曱基丙烯酸類樹脂組合物(C)的、對酰亞胺化反應(yīng)為非反應(yīng)性的溶劑,將酰亞胺化劑添加到溶液狀態(tài)的曱基丙烯酸類樹脂組合物(C)中(間歇式反應(yīng))而獲得o作為本發(fā)明中使用的擠出機(jī),可以舉出單軸擠出機(jī)、雙軸擠出機(jī)或多軸擠出機(jī)等,但作為可以促進(jìn)酰亞胺化劑對曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物(曱基丙烯酸酯類樹脂組合物(C))的混合的擠出機(jī),特別優(yōu)選雙軸擠出機(jī)。雙軸擠出機(jī)包含非嚙合型同向旋轉(zhuǎn)式、嚙合型同向旋轉(zhuǎn)式、非嚙合型異向旋轉(zhuǎn)式、嚙合型異向旋轉(zhuǎn)式。在雙軸擠出機(jī)中,由于嚙合型同向旋轉(zhuǎn)式可以高速38旋轉(zhuǎn),可以促進(jìn)酰亞胺化劑對曱基丙歸酸曱酯-苯乙烯共聚物(曱基丙烯酸類樹脂組合物(C)的混合,故優(yōu)選。這些擠出機(jī)可以單獨(dú)使用,也可以串聯(lián)起來使用。所說的本發(fā)明的在擠出機(jī)中的酰亞胺化,例如,是將作為原料的甲基丙烯酸類樹脂組合物(C)從擠出機(jī)的原料投入口投入,使該樹脂熔融,料缸內(nèi)充滿后,使用添加泵將酰亞胺化劑注入到擠出機(jī)中,由此在擠出機(jī)中進(jìn)行酰亞胺化反應(yīng)。'脂溫度)設(shè)定為180。C27(TC下進(jìn)行,更加優(yōu)選在20025(TC下進(jìn)行。反應(yīng)區(qū)域的溫度(樹脂溫度)不足180。C時(shí),酰亞胺化反應(yīng)幾乎不進(jìn)行,耐藥性和耐熱性有降低的傾向。反應(yīng)區(qū)域的溫度超過270。C時(shí),由于樹脂的分解變得顯著,因此,可以由得到的酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物形成的膜的耐折曲性有降低的傾向。這里,所說的在擠出機(jī)中的反應(yīng)區(qū)域,是指在擠出機(jī)的料缸中,從酰亞胺化劑的注入位置到樹脂噴出口(口模部)之間的區(qū)域。通過加長在擠出機(jī)的反應(yīng)區(qū)域內(nèi)的反應(yīng)時(shí)間,可以進(jìn)行酰亞胺化。擠出機(jī)的反應(yīng)區(qū)域內(nèi)的反應(yīng)時(shí)間優(yōu)ii比10秒長,更加優(yōu)選比30秒長。10秒或10秒以下的反應(yīng)時(shí)間,酰亞胺化幾乎不進(jìn)行。在擠出機(jī)中的樹脂壓力,通常是大氣壓50Mpa的范圍內(nèi),更加優(yōu)選lMPa30MPa的范圍內(nèi)。在lMPa或lMPa以下,酰亞胺化劑的溶解性低,有抑制反應(yīng)進(jìn)行的傾向。另外,30MPa或30Mpa以上是通常的擠出機(jī)的機(jī)械耐壓的界限。另外,為了除去未反應(yīng)的酰亞胺化劑或副產(chǎn)物,優(yōu)選在本發(fā)明使用的擠出機(jī)中安裝可以減壓到大氣壓或大氣壓以下的排氣孔(《》卜孔)。在本發(fā)明的酰亞胺化中,還可以優(yōu)選使用例如,住友重機(jī)械工業(yè)(抹)制造的w^f水,、7夕那樣的臥式雙軸反應(yīng)裝置或超級混合器(只一z—:7、》乂卜、')那樣的立式雙軸攪拌槽等應(yīng)對高粘度的反應(yīng)裝置來代替擠出機(jī)。本發(fā)明使用的間歇式反應(yīng)中的間歇式反應(yīng)槽(壓力容器),只要是可以加熱、攪拌溶解了曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物的溶液,并可以添加酰亞胺化劑的構(gòu)造,則沒有特別的限制,但以由于進(jìn)行反應(yīng)而有時(shí)使聚合物的粘度上升,并且攪拌效率良好的構(gòu)造。例如,可以例舉出住友重機(jī)械工業(yè)(抹)制造的攪拌槽麥克斯混合器(t^夕只fk乂卜、、)等。作為對酰亞胺化反應(yīng)的非反應(yīng)性溶劑,可以舉出,曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇等脂肪族醇類、苯、曱苯、二曱苯、氯苯、氯曱苯、醚類化合物等。這些既可以單獨(dú)使用,或者也可以是混合至少2種而得到的混合溶劑。這些當(dāng)中,優(yōu)選曱笨、以及曱苯和曱醇的混合溶劑。本發(fā)明中使用的酰亞胺化劑,只要可以使曱基丙烯酸類樹脂組合物(C)酰亞胺化,則沒有特別限制,例如,可以舉出,氨、曱胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、異丁胺、叔丁胺、正己胺等含有脂肪族烴基的胺、苯胺、曱苯胺、三氯苯胺等含有芳香族烴基的胺、環(huán)己胺等含有脂環(huán)式烴基的胺等。另外,還可以使用如尿素、1,3-二曱基尿素、1,3-二乙基尿素、1,3-二丙基尿素這樣的可以通過加熱產(chǎn)生這些胺的尿素類化合物。這些酰亞胺化劑中,從成本、物性方面看,優(yōu)選曱胺、環(huán)己胺、氨,其中,特別優(yōu)選曱胺。另外,在常溫下為氣體狀的曱胺等,還可以以溶解在曱醇等醇類中的狀態(tài)使用。在本發(fā)明中,通過酰亞胺化劑將曱基丙烯酸類樹脂組合物進(jìn)行酰亞胺化時(shí),為了使酰亞胺化進(jìn)行,并且抑制由于過剩的熱歷程引起的樹脂的分解、著色等,優(yōu)選在反應(yīng)溫度為150400。C的范圍進(jìn)行。更優(yōu)選180~320°C,更加優(yōu)選200~280°C。本發(fā)明中的酰亞胺化劑的添加量可以通過用于表現(xiàn)必要的物性的酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物的酰亞胺化率來決定。在本發(fā)明中,酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物的酰亞胺化率是以低定向雙折射的表現(xiàn)為前提,并通過與曱基丙烯酸類樹脂組合物(C)中的芳香族乙烯基單體的重量%的相關(guān)聯(lián)系來決定。即,曱基丙烯酸類樹脂組合物(C)中的芳香族乙烯基單體組成(重量%)越大,酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物的定向雙折射越向負(fù)的一側(cè)變大,另一方面,曱基丙烯酸類樹脂組合物(C)的酰亞胺化率變大時(shí),定向雙折射向正的一側(cè)變大,因此,通過將曱基丙烯酸類樹脂組合物(C)中的芳香族乙烯基單體組成(重量%)和酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物(C)的酰亞胺化率進(jìn)行最適化,表現(xiàn)出酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物的低定向雙折射。酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物的酰亞胺化率優(yōu)選595%,更加優(yōu)選570%。酰亞胺化率不足5%時(shí),得到的膜的耐熱性有降低的傾向,酰亞胺化率超過95%時(shí),得到的膜的透明性和加工性有惡化的傾向。酰亞胺化甲基丙烯酸類樹脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選120°〇或12(TC以上,更加優(yōu)選13(TC或13(TC以上。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不足12(TC時(shí),在通過高溫環(huán)境下的樹脂熔融等得到的成型體或膜中容易產(chǎn)生變形等,從而有不能得到穩(wěn)定的光學(xué)特性的傾向。在通過酰亞胺化劑將曱基丙烯酸類樹脂組合物(C)酰亞胺化時(shí),在不損害本發(fā)明的目的的范圍,可以添加1種或組合2種或2種以上的通常使用的抗氧劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、自由基捕捉劑等耐候性穩(wěn)定劑、或催化劑、增塑劑、潤滑劑、防靜電劑、著色劑、防收縮劑、抗菌.脫臭劑等。另外,這些添加劑還可以在成型加工酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物時(shí)添加。本發(fā)明的酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物的特征是,實(shí)質(zhì)上不具有定向雙折射。所說的定向雙折射,是指對于由酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物得到的成型體,在規(guī)定的溫度和規(guī)定的拉伸倍率下進(jìn)行拉伸時(shí)所表現(xiàn)的雙折射。在本說明書中,只要沒有特別的說明,是指在酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度+5t:的溫度下、100%拉伸時(shí)所表現(xiàn)出的雙折射。在本發(fā)明中,定向雙折射優(yōu)選-0.1xl0-3~0.1xl(T3,更加優(yōu)選-0.01xl(T30.01xl(r3,定向雙折射為上述的范圍外的場合,對于應(yīng)力變化或溫度變化等環(huán)境的變化,在成型加工時(shí)容易產(chǎn)生雙折射,有不能得到穩(wěn)定的光學(xué)特性的傾向。本發(fā)明中得到的酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物可以通過注塑成型、擠出成型、吹塑成型、壓塑成型等各種塑料加工法加工成各種成型品。本發(fā)明中得到的酰亞胺化甲基丙烯酸類樹脂組合物,作為膜是特別有用的,例如,通過作為通常的熔融擠出法的氣脹法或T型模擠出法、或壓延法、以及溶劑澆注法等良好地加工。另外,視需要,在由酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物成型膜時(shí),通過使膜的兩面同時(shí)接觸輥或金屬帶,特別是通過同時(shí)接觸加熱到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或該溫度以上的溫度的輥或金屬帶,可以得到表面性更加優(yōu)異的膜。另外,根據(jù)目的,還可以通過膜的疊層成型或雙軸拉伸進(jìn)行膜的改性。另外,視需要,還可以在本發(fā)明的曱基丙烯酸類樹脂組合物(C)中配合聚戊二酰亞胺、戊二酸酐聚合物、內(nèi)脂環(huán)化曱基丙烯酸類樹脂、曱基丙烯酸類樹脂、苯乙烯類樹脂、甲基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物、聚對苯二曱酸乙二醇酯樹脂、聚對苯二曱酸丁二醇酯樹脂等?;旌系姆椒]有特別限定,41可以使用公知的方法。由本發(fā)明的酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物得到的膜,可以疊層在金屬、塑料等上使用。作為疊層的方法,可以舉出,在鋼板等金屬板上涂布粘接劑后,使膜載放于金屬板上并干燥而貼合的濕式疊層、或干式疊層、擠壓疊層、熱熔疊層等。作為在塑料部件上疊層膜的方法,可以舉出,將膜配置在^^莫具內(nèi),用注塑成型填充樹脂的嵌入(O廿一卜)成型、層壓注壓成型(,S才一卜47V工夕少3》7°^X成形)、或?qū)⒛ゎA(yù)成型后配置在模具內(nèi),用注塑成型填充樹脂的膜模內(nèi)處理(O乇一A卜')成型等。作為由本發(fā)明的酰亞胺曱基丙烯酸類樹脂組合物得到的成型品,可以使用在,例如,用于照相機(jī)或VTR、投影儀用的攝影透鏡或檢像鏡(77o夕'、一)、濾光器、棱鏡、菲涅爾透鏡等圖像領(lǐng)域、CD播放器或DVD播放器、MD播放器等用于光盤的拾取透鏡等透鏡領(lǐng)域、CD播放器或DVD播放器、MD播放器等用于光盤的光記錄領(lǐng)域、液晶用導(dǎo)光板、起偏鏡保護(hù)膜或相位差膜等液晶顯示器用膜、表面保護(hù)膜等信息儀器領(lǐng)域、光纖、光開關(guān)、光連接器等光通信領(lǐng)域、汽車頭燈或尾燈透鏡、內(nèi)透鏡、儀表蓋、活動(dòng)車頂?shù)溶囕v領(lǐng)域、眼鏡或隱形眼鏡鏡片、內(nèi)視鏡用透鏡、滅菌處理的必要的醫(yī)療用品等醫(yī)療儀器領(lǐng)域、道路透光板、雙重玻璃用透鏡、采光窗或汽車排氣口(力一求一卜)、照明用透鏡或照明罩、建材用填料(廿4^>夕')等建筑'建材領(lǐng)域、微波爐烹調(diào)容器(食品容器)、家電制品的殼、玩具、太陽鏡、文具等。另外,作為由本發(fā)明的酰亞胺化甲基丙烯酸類樹脂組合物得到的膜的層壓疊層品,可以使用在汽車內(nèi)外裝飾材料、日用雜貨、壁紙、涂裝代替用途、家具或電器的殼、傳真機(jī)等OA儀器的殼、地板材料、電器或電子裝置的部件、浴室設(shè)備等。本發(fā)明并不是限定于上述的各種實(shí)施方式,可以在權(quán)利要求所示的范圍得到的實(shí)施方式,也包含在本發(fā)明的技術(shù)范圍中。實(shí)施例以下,通過實(shí)施例和比較例更加詳細(xì)地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不受這些的任何限制。42[實(shí)施例酰亞胺樹脂]在以下的實(shí)施例1~14以及比較例1~2中,測定的物性的各測定方法如下。(1)酰亞胺化率的測定直接使用生成物的顆粒,使用SensIRTechnologies公司制造的TravelIR,在室溫下測定IR光譜。.通過得到的光i普,>夂人歸屬于1720cm-1的酯羰基的吸收強(qiáng)度、和歸屬于1660cm"的酰亞胺羰基的吸收強(qiáng)度之比求出酰亞胺化率。在此,酰亞胺化率是指全部羰基中的酰亞胺羰基所占的比例。(2)苯乙烯含量將10mg生成物溶解在lg的CDC13中,使用Varian公司制造的NMR測定裝置Gemini-300,在室溫下測定'H-NMR。從得到的譜圖,由歸屬于芳香族質(zhì)子的積分強(qiáng)度和歸屬于脂肪族質(zhì)子的積分強(qiáng)度之比,決定苯乙烯含量。(3)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)使用10mg生成物,用差示掃描熱量計(jì)(DSC、(株)島津制作所制造的DSC-50型),在氮?dú)夥諊鷼怏w下、以20°C/min的升溫速度進(jìn)行測定,并通過中點(diǎn)法來決定。(4)總光線透過率將酰亞胺樹脂溶解在二氯曱烷中(樹脂濃度25重量%),涂布在PET膜上,干燥,作成膜。從該膜上切下50mmx50mm尺寸的試驗(yàn)片。使用日本電色工業(yè)制造的濁度計(jì)300A,在溫度23。C士2。C、濕度50%±5%下,基于JISK7105基準(zhǔn)測定該試驗(yàn)片。(5)濁度使用日本電色工業(yè)制造的濁度計(jì)300A,在溫度23°C±2°C、濕度50%±5%下,基于JISK7136基準(zhǔn)測定(4)中得到的試驗(yàn)片。(6)定向雙折射從(4)中制作的膜上切下寬度50mm、長度150mm的試樣,以拉伸倍率100%、在比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高5。C的溫度下制成拉伸膜。從該單軸2倍拉伸膜的TD方向的中央部分切出3.5cmx3.5cm的試驗(yàn)片。使用王子計(jì)測4義器制造的KOBRA-21ADH,在溫度23。C士2。C、濕度50%±5%下,在波長590nm、入射角0。下測定相位差。將用該相位差除以使用S7卜3制造的數(shù)字式量表(亍、、>7r4、乂夕4乂v少一夕一)在溫度23。C士2。C、濕度60%±5%下測定的試驗(yàn)片的厚度得到的值作為定向雙折射。(7)熔融粘度使用毛細(xì)管液流速度計(jì)在260°C、122sec—1的條件下測定。(實(shí)施例1)使用單曱胺作為酰亞胺化劑,從市售的曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物(新日鐵化學(xué)(抹)制造的工只千1^>MS-800)制造酰亞胺樹脂。使用的擠出機(jī)是口徑15mm的嚙合型同向旋轉(zhuǎn)式雙軸擠出機(jī)。使擠出機(jī)的各溫調(diào)區(qū)域的設(shè)定溫度為230°C,螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)為300rpm,以lkg/hr供給聚曱基丙烯酸曱酯-笨乙烯共聚物,單曱胺的供給量相對于聚曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物為30重量份。從料筒注入聚曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物,并通過捏合部件(二一f^乂夕';/口、;/夕)熔融樹脂,使之充滿后,從噴嘴注入單曱胺。在反應(yīng)區(qū)的末端加入密封并使樹脂充滿。將排氣口的壓力減壓到-0.02MPa,將反應(yīng)后的副產(chǎn)物和過剩的曱胺脫揮發(fā)。從設(shè)置在擠出機(jī)出口的??谥瞥蓷l狀而擠出的樹脂用水槽冷卻后,用造粒機(jī)進(jìn)行顆?;?。得到的酰亞胺樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯含量記載在表l中,同時(shí)在圖1中示出IR光譜。另外,酰亞胺樹脂的熔融粘度為16000泊。另外,由得到的酰亞胺樹脂作成的膜的總光線透過率、濁度、定向雙折射示于表2。(實(shí)施例2)除了將樹脂的供給量設(shè)定為0.75kg/hr、將單曱胺的供給量設(shè)定為40重量份以外,與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行。得到的酰亞胺樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯含量記載在表l中。另外,由得到的酰亞胺樹脂作成的膜的總光線透過率、濁度、定向雙折射示于表2。(實(shí)施例3)除了將樹脂的供給量設(shè)定為0.5kg/hr、將單甲胺的供給量設(shè)定為40重量份以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行。得到的酰亞胺樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯含量記載在表l中。另外,由得到的酰亞胺樹脂作成的膜的總光線透過率、濁度、定向雙折射示于表2。(實(shí)施例4)使用耐壓硝子(林)制造的TEM-V1000N(200mL耐壓容器),使100重量份市售的曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物(新日鐵化學(xué)(抹)制造的工7*k7MS-800)溶解在100重量份曱苯/10重量份曱醇中。將反應(yīng)容器浸在干冰-曱醇混合溶液中,在冷卻的狀態(tài)下添加40重量份單甲胺,然后,在230。C反應(yīng)2.5小時(shí)。放置冷卻后,使反應(yīng)混合物溶解在二氯曱烷中,使用甲醇4吏之沉淀,回收生成物。得到的酰亞胺樹脂的酰亞胺樹脂的酰亞胺化率為66°/。,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為151°C,苯乙烯含量為20%。另外,由得到的酰亞胺樹脂作成的膜的總光線透過率、濁度、定向雙折射示于表2。(實(shí)施例5)除了將樹脂的供給量設(shè)定為lkg/hr、將單曱胺的供給量設(shè)定為20重量份以外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行。得到的酰亞胺樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯含量記載在表l中。另外,由得到的酰亞胺樹脂作成的膜的總光線透過率、濁度、定向雙折射示于表2。(實(shí)施例6)使用單甲胺作為酰亞胺化劑,從市售的曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物(新日鐵化學(xué)(抹)制造的工X斧k:xMS-800)制造酰亞胺樹脂。使用的擠出機(jī)是口徑15mm的嚙合型同向旋轉(zhuǎn)式雙軸擠出機(jī)。使擠出機(jī)的各溫調(diào)區(qū)域的設(shè)定溫度為230°C,螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)為300rpm,以lkg/hr供給聚曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物,單曱胺的供給量相對于聚曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物為20重量份。從料筒注入聚曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物,并通過捏合部件熔融樹脂,使之充滿后,從噴嘴注入單曱胺。在反應(yīng)區(qū)的末端加入密封并使樹脂充滿。將排氣口的壓力減壓到-0.02MPa,將反應(yīng)后的副產(chǎn)物和過剩的曱胺脫揮發(fā)。從設(shè)置在擠出機(jī)出口的??谥瞥蓷l狀而擠出的樹脂用水槽冷卻后,用造粒機(jī)進(jìn)行顆?;5玫降孽啺窐渲孽啺坊?、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯含量記載在表l中。另外,由得到的酰亞胺樹脂作成的膜的總光線透過率、濁度、定向雙折射示于表2。(實(shí)施例7)除了將單曱胺的供給量設(shè)定為40重量^分以外,與實(shí)施例6同樣地進(jìn)行。得到的酰亞胺樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯含量記載在表l中。另外,由得到的酰亞胺樹脂作成的膜的總光線透過率、;蟲度、定向雙折射示于表2。(實(shí)施例8)除了將樹脂的供給量設(shè)定為0.75kg/hr、將單曱胺的供給量設(shè)定為30重量份以外,與實(shí)施例6同樣地進(jìn)行。得到的酰亞胺樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯含量記載在表l中。另外,由得到的酰亞胺樹脂作成的膜的總光線透過率、濁度、定向雙折射示于表2。(實(shí)施例9)除了將樹脂的供給量設(shè)定為0.5kg/hr、將單曱胺的供給量設(shè)定為30重量份以外,與實(shí)施例6同樣地進(jìn)行。得到的酰亞胺樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯含量記載在表1中,同時(shí)在圖2中示出IR光譜。另外,由得到的酰亞胺樹脂作成的膜的總光線透過率、濁度、定向雙折射示于表2。(實(shí)施例10)除了將甲基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物設(shè)定為日本工477K工A(抹)7卜k一fMS樹脂MM-70,并將其的供給量設(shè)定為0.75kg/hr、將單曱胺的供給量設(shè)定為40重量份以外,與實(shí)施例6同樣地進(jìn)行。得到的酰亞胺樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯含量記載在表l中。另外,由得到的酰亞胺樹脂作成的膜的總光線透過率、濁度、定向雙折射示于表2。(實(shí)施例11)除了將樹脂的供給量設(shè)定為0.5kg/hr以外,與實(shí)施例10同樣地進(jìn)行。得到的酰亞胺樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溢度、苯乙烯含量記載在表l中。另外,由得到的酰亞胺樹脂作成的膜的總光線透過率、濁度、定向雙折射示于表2。(實(shí)施例12)使用耐壓硝子(抹)制造的TEM-V1000N(200mL耐壓容器),使100重量份市售的曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物(新日鐵化學(xué)(抹)制造的工>MS-600)溶解在100重量份曱苯/10重量份曱醇中。將反應(yīng)容器浸在干冰-曱醇混合溶液中,在冷卻的狀態(tài)下添加30重量份單曱胺,然后,在230。C反應(yīng)2.5小時(shí)。放置冷卻后,使反應(yīng)混合物溶解在二氯曱烷中,使用曱醇使之沉淀,回收生成物。得到的酰亞胺樹脂的酰亞胺樹脂的酰亞胺化率為56%,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為131°C,苯乙烯含量為40%。另外,由得到的酰亞胺樹脂作成的膜的總光線透過率、濁度、定向雙折射示于表2。(實(shí)施例13)作為曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物,將曱基丙烯酸曱酯和苯乙烯的加入重量比設(shè)定為90:10,并通過本體聚合而得到。使用單曱胺作為酰亞胺化劑,并使用該聚曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物來制造酰亞胺樹脂。使用的擠出機(jī)是口徑15mm的嚙合型同向旋轉(zhuǎn)式雙軸擠出機(jī)。使擠出機(jī)的各溫調(diào)區(qū)域的設(shè)定溫度為230°C,螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)為300rpm,以lkg/hr供給聚曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物,單曱胺的供給量相對于聚曱基丙烯酸曱酯-笨乙烯共聚物為40重量份。從料筒注入聚曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物,并通過捏合部件熔融樹脂,使之充滿后,從噴嘴注入單曱胺。在反應(yīng)區(qū)的末端加入密封并使樹脂充滿。將排氣口的壓力減壓到-0.02MPa,將反應(yīng)后的副產(chǎn)物和過剩的曱胺脫揮發(fā)。從設(shè)置在擠出機(jī)出口的??谥瞥蓷l狀而擠出的樹脂用水槽冷卻后,用造粒機(jī)進(jìn)4亍顆?;?。得到的酰亞胺樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯含量、總光線透過率、定向雙折射記載在表1中,同時(shí)在圖1中示出IR光譜。另外,由得到的酰亞胺樹脂作成的膜的總光線透過率、濁度、定向雙折射示于表2。(實(shí)施例14)作為曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物,將曱基丙烯酸曱酯和苯乙烯的加入重量比設(shè)定為90:10,并通過本體聚合而得到。使用耐壓硝子(抹)制造的TEM-V1000N(200mL耐壓容器),使100重量份上述聚合品溶解在100重量份曱苯/10重量份曱醇中。將反應(yīng)容器浸在干冰-曱醇混合溶液中,在冷卻的狀態(tài)下添加40重量份單曱胺,然后,在230。C反應(yīng)2.5小時(shí)。放置冷卻后,使反應(yīng)混合物溶解在二氯曱烷中,使用曱醇使之沉淀,回收生成物。得到的酰亞胺樹脂的酰亞胺樹脂的酰亞胺化率為67%,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為158°C,笨乙烯含量為10%。另外,由得到的酰亞胺樹脂作成的膜的總光線透過率、濁度、定向雙折射示于表2。(比較例1)將由市售的曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物(新日鐵化學(xué)(林)制造的工7fk>MS-600)作成的膜的總光線透過率、濁度、定向雙折射記載在表2中。工義fk7MS-600的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為107°C,苯乙烯含量為40%。(比較例2)將由市售的曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物(新日鐵化學(xué)(抹)制造的工義千k7MS-800)作成的膜的總光線透過率、濁度、定向雙折射記載在表2中。工只^k乂MS-800的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為113。C,苯乙烯含量為20%。48[表l]樹脂供給量胺量酰亞胺化率Tg苯乙烯含量(kg/hr)(重量份)(%)(°C)(%)實(shí)施例11306815420實(shí)施例20.75406915820實(shí)施例30.5407216620實(shí)施例51206514220實(shí)施例61204512440實(shí)施例71405813140實(shí)施例80.75306213740實(shí)施例90.5306614940實(shí)施例100,75405112830實(shí)施例110.5405913330實(shí)施例131407016010總光線透過率濁度定向雙4斤射(%)(%)(xl。-3)實(shí)施例191.70.8-0.021實(shí)施例291.80.40.002實(shí)施例391.60.90細(xì)實(shí)施例491.40.2-0.040實(shí)施例591.90.6-0.185實(shí)施例692.00.9-2.261實(shí)施例792.00.4-1.748實(shí)施例891.90.6-1.493實(shí)施例992.10.8-1.007實(shí)施例1091.90.1-2.180實(shí)施例1191.90.2-1.700實(shí)施例1291.00.6-3.702實(shí)施例1390.50.82.571實(shí)施例1491.20.71.562比較例192.10.7-4.653比較例292.80.8-2駕在以下的實(shí)施例15~19以及比較例36中,樹脂以及膜的各物性值如下測定。(1)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度使用約5mg的試料,用島津制造的DSC測定裝置,從20。C到250。C以2(TC/分的升溫速度進(jìn)行測定,通過中點(diǎn)法求出玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。(2)酰亞胺化率使用SensIRTechnologies公司制造的TravelIR測定裝置,由1720cm"附近的來自酯羰基的吸收和1660cm-1附近的來自酰亞胺羰基的吸收的強(qiáng)度比求出酰亞胺化率。在此,酰亞胺化率是指全部羰基中的酰亞胺羰基所占的比例。(3)苯乙烯含量使用Varian公司制造的NMR測定裝置Gemini-300,由來自于芳香族的吸收和來自于脂肪族的吸收的積分比,決定苯乙烯含量。(4)耐溶劑性將約0.4g樹脂顆粒浸漬在2mL的曱苯中,用目視確認(rèn)24小時(shí)后的形狀的變化。(5)膜厚度從膜上切出10mmx150mm大小的試驗(yàn)片,使用;'7卜3制造的f^Tr<7夕7夕少一夕一在溫度23°C±2°C、濕度60%±5%下測定的試驗(yàn)片的5處厚度,將其平均值作為膜厚度。(6)濁度從膜上切出50mmx50mm大小的試驗(yàn)片,使用日本電色工業(yè)制造的法度計(jì)NDH-300A,在溫度23。C士2。C、濕度50%±5%下進(jìn)行測定。(7)總光線透過率按照J(rèn)ISK7105-1981的5.5記載的方法,使用日本電色工業(yè)(抹)制造的濁度計(jì)NDH-300A進(jìn)行測定。(8)膜強(qiáng)度從膜上切出長度150mm、寬15mm的試驗(yàn)片,使用東洋精機(jī)制造的MIT抗揉疲勞試驗(yàn)機(jī),基于JISC5016基準(zhǔn)來測定。(9)光彈性系數(shù)從膜上將試驗(yàn)片切成20cmxlcm的長方形。使用顯微偏光分光光度計(jì)(才一夕制作所制造TFM-120AFT-PC),在溫度23。C士2。C、濕度50%±5%下,用波長515nm進(jìn)行測定。測定是在將膜的一方固定,另一方無負(fù)荷或施加500g的負(fù)荷的狀態(tài)下測定雙折射率,從得到的結(jié)果計(jì)算出由單位應(yīng)力引起的雙折射率的變化量。(10)定向雙折射使用王子計(jì)測儀器制造的KOBRA-21ADH,在溫度23。C士2。C、濕度50%±5%下,在波長590nm、入射角0。下測定相位差。將用該相位差除以使用;、7卜3制造的數(shù)字式量表在溫度23。C士2。C、濕度60%±5%下測定的試驗(yàn)片的厚度得到的值作為定向雙折射。(實(shí)施例15)使用單甲胺作為酰亞胺化劑,從市售的曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物(新日鐵化學(xué)(抹)制造的工X千k》MS-600)制造酰亞胺樹脂。使用的擠出機(jī)是口徑15mm的嚙合型同向旋轉(zhuǎn)式雙軸擠出機(jī)。使擠出機(jī)的各溫調(diào)區(qū)域的設(shè)定溫度為230°C,螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)為300rpm,以lkg/hr供給MS樹脂,曱胺的供給量相對于MS樹脂為30重量份。從料筒注入MS樹脂,并通過捏合部件(-一亍<7夕、、y口少夕)熔融樹脂,使之充滿后,從噴嘴注入曱胺。在反應(yīng)區(qū)的末端加入密封并使樹脂充滿。將排氣口的壓力減壓到-0.02MPa,將反應(yīng)后的副產(chǎn)物和過剩的曱胺脫揮發(fā)從設(shè)置在擠出機(jī)出口的??谥瞥蓷l狀而擠出的樹脂用水槽冷卻后,用造粒機(jī)進(jìn)行顆?;?。得到的樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯含量示于表3。評價(jià)得到的酰亞胺樹脂對曱苯的耐溶劑性時(shí),雖然發(fā)現(xiàn)若干的膨潤,但幾乎保持原型。由以上可知,本發(fā)明的酰亞胺樹脂耐溶劑性優(yōu)異,作為起偏鏡保護(hù)膜是有用的。接著,將得到的酰亞胺樹脂溶解在二氯曱烷中,制備約25%的樹脂溶液。將得到的溶液涂布在PET膜上,干燥,得到鑄塑膜。得到的膜的厚度、濁度、總光線透過率示于表4。由以上可知,得到的膜具有良好的耐熱性、透明性,作為起偏鏡保護(hù)膜是有用的。測定得到的酰亞胺樹脂膜的光彈性系數(shù)為2xl(T12m2/N。同樣地,測定富士照片膜公司制造的TAC膜的光彈性系數(shù)為15xl(T12m2/N。由以上可知,酰亞胺樹脂膜的光彈性系數(shù)小,作為起偏鏡保護(hù)膜是有用的。(實(shí)施例16)除了使用市售的曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物(新日鐵化學(xué)(抹)制造的工又fk>MS-800),并且曱胺的供給量為40重量份以外,與實(shí)施例15同樣地進(jìn)行。得到的樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯含量示于表3。將得到的酰亞胺樹脂與實(shí)施例15同樣地作成鑄塑膜。得到的膜的厚度、濁度、總光線透過率示于表4。由以上可知,得到的膜具有良好的耐熱性、透明性,作為起偏鏡保護(hù)膜是有用的。(實(shí)施例17)除了將MS樹脂的供給量設(shè)定為0.75kg/hr以外,與實(shí)施例16同樣地進(jìn)行。得到的樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯含量示于表l。將得到的酰亞胺樹脂與實(shí)施例15同樣地作成鑄塑膜。得到的膜的厚度、濁度、總光線透過率示于表4。由以上可知,得到的膜具有良好的耐熱性、透明性,作為起偏鏡保護(hù)膜是有用的。得到的酰亞胺樹脂膜的抗揉疲勞試驗(yàn)中的直到膜斷裂的次數(shù)的平均值為170次。在同樣的抗揉疲勞試驗(yàn)中,聚戊二酰亞胺樹脂(k一厶公司制造的彈性酰亞胺(,k軒、>4;、卜')8805)的直到膜斷裂的次數(shù)的平均值為8次。由以上可知,酰亞胺樹脂膜的膜強(qiáng)度優(yōu)異,作為起偏鏡保護(hù)膜是有用的。(比較例3)將62.5重量份由曱基丙烯酸曱酯和N-曱基戊二酰亞胺構(gòu)成的共聚物(N-曱基戊二酰亞胺含量為75摩爾%,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為155°C)、和37.5重量份的丙烯腈含量為28重量%的丙烯腈.苯乙烯共聚物進(jìn)行擠出機(jī)混煉,制作樹脂混合物。評價(jià)得到的混合樹脂對曱苯的耐溶劑性時(shí),雖然不溶解,但形狀完全沒有殘留。52[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>(實(shí)施例18)使用曱胺作為酰亞胺化劑,從市售的曱基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(新日鐵化學(xué)(株)制造的工義fMS-800)制造酰亞胺樹脂。使用的擠出機(jī)是口徑15mm的嚙合型同向旋轉(zhuǎn)式雙軸擠出機(jī)。使擠出機(jī)的各溫調(diào)區(qū)域的設(shè)定溫度為230。C,螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)為300rpm,以0.75kg/hr供給MS樹脂,曱胺的供給量相對于MS樹脂為40重量份。從料筒注入MS樹脂,并通過捏合部件(-一于47夕'、:7、'口7夕)熔融樹脂,使之充滿后,從噴嘴注入曱胺。在反應(yīng)區(qū)的末端加入密封并使樹脂充滿。將排氣口的壓力減壓到-0.02MPa,將反應(yīng)后的副產(chǎn)物和過剩的曱胺脫揮發(fā)。從設(shè)置在擠出機(jī)出口的??谥瞥蓷l狀而擠出的樹脂用水槽冷卻后,用造粒機(jī)進(jìn)行顆?;5玫降臉渲孽啺坊?、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯含量示于表5。評價(jià)得到的酰亞胺樹脂對曱苯的耐溶劑性時(shí),雖然發(fā)現(xiàn)若干的膨潤,但幾乎保持原型。由以上可知,本發(fā)明的酰亞胺樹脂耐溶劑性優(yōu)異,作為起偏鏡保護(hù)膜是有用的。接著,將得到的酰亞胺樹脂溶解在二氯曱烷中,制備約25%的樹脂溶液。將得到的溶液涂布在PET膜上,干燥,得到鑄塑膜。得到的膜的厚度、濁度、總光線透過率示于表6。由以上可知,得到的膜具有良好的耐熱性、透明性,作為起偏鏡保護(hù)膜是有用的。從得到的膜切出寬度50mm、長度150mm的試樣,以拉伸倍率50%、100。/。,比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高5。C的溫度下作成拉伸膜。得到的膜的定向雙折射示于表7。測定得到的酰亞胺樹脂膜的光彈性系數(shù)為lxlO"mVN。同樣地,測定富士照片膜公司制造的TAC膜的光彈性系數(shù)為15xlO"2m2/N。由以上可知,酰亞胺樹脂膜的光彈性系數(shù)小,作為起偏鏡保護(hù)膜是有用的。(實(shí)施例19)除了將MS樹脂的供給量設(shè)定為1.0kg/hr以外,與實(shí)施例18同樣地進(jìn)行。得到的樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯含量示于表5。與實(shí)施例18同樣地,從得到的酰亞胺樹脂作成鑄塑膜。得到的膜的厚度、濁度、總光線透過率示于表6。由以上可知,得到的膜具有良好的耐熱性、透明性,作為起偏鏡保護(hù)膜是有用的。與實(shí)施例18同樣地,制作拉伸膜。將得到的膜的定向雙折射示于表7。(比較例4)除了使曱胺的供給量相對于曱基丙烯酸甲S旨-苯乙烯共聚物為30重量份以外,與實(shí)施例19同樣地進(jìn)行。得到的樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯含量示于表5。與實(shí)施例18同樣地,從得到的酰亞胺樹脂作成鑄塑膜。得到的膜的厚度、濁度、總光線透過率示于表6。與實(shí)施例18同樣地,制作拉伸膜。將得到的膜的定向雙折射示于表7。(比較例5)除了使用新日鐵化學(xué)(抹)制造的工義fk7MS-600作為曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物,并且曱胺的供給量為30重量份以外,與實(shí)施例19同樣地進(jìn)行。得到的樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯含量示于表與實(shí)施例18同樣地,從得到的酰亞胺樹脂作成鑄塑膜。得到的膜的厚度、濁度、總光線透過率示于表6。與實(shí)施例18同樣地,制作拉伸膜。將得到的膜的定向雙折射示于表7。(比較例6)將62.5重量份由曱基丙烯酸曱酯和N-曱基戊二酰亞胺構(gòu)成的共聚物(N-曱基戊二酰亞胺含量為75摩爾%,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為155°C)、和37.5重量份的丙烯腈含量為28重量°/。的丙烯腈.苯乙烯共聚物進(jìn)行擠出機(jī)混煉,制作樹脂混合物。得到的樹脂混合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為131°C。評價(jià)得到的混合樹脂對曱苯的耐溶劑性時(shí),雖然不溶解,但形狀完全沒有殘留。<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>在以下的實(shí)施例20-28以及比較例7、8中,樹脂以及膜的各物性值如下測定。(1)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度使用約5mg的試料,用島津制造的DSC測定裝置,從20。C到250。C以20°C/分的升溫速度進(jìn)行測定,通過中點(diǎn)法求出玻璃化轉(zhuǎn)變溫度d(2)酰亞胺化率使用SensIRTechnologies公司制造的TravelIR測定裝置,由1720cm—1附近的來自酯羰基的吸收和1660cm"附近的來自酰亞胺羰基的吸收的強(qiáng)度比求出酰亞胺化率。在此,酰亞胺化率是指全部羰基中的酰亞胺羰基所占的比例。(3)苯乙烯含量使用Varian公司制造的NMR測定裝置Gemini-300,由來自于芳香族的吸收和來自于脂肪族的吸收的積分比,決定苯乙烯含量。(4)耐溶劑性將約0.4g樹脂顆粒浸漬在2mL的曱苯中,用目視確認(rèn)24小時(shí)后的形狀的變化。(5)膜厚度從膜上切出10mmx150mm大小的試驗(yàn)片,使用;、7卜3制造的rr4少夕O夕,一夕一在溫度23°C±2°C、濕度60%±5%下測定的試驗(yàn)片的5處厚度,將其平均值作為膜的厚度。(6)濁度從膜上切出50mmx50mm大小的試驗(yàn)片,使用日本電色工業(yè)制造的濁度計(jì)NDH-300A,在溫度23°C±2°C、濕度50%±5%下進(jìn)行測定。(7)總光線透過率按照J(rèn)ISK7105-1981的5.5記載的方法,使用日本電色工業(yè)(抹)制造的濁度計(jì)NDH-300A進(jìn)行測定。(8)膜強(qiáng)度從膜上切出長度150mm、寬15mm的試驗(yàn)片,使用東洋精機(jī)制造的MIT抗揉疲勞試-瞼機(jī),在負(fù)荷300g、175次/分的條件下測定。(9)光彈性系數(shù)從膜上將試驗(yàn)片切成20cmxlcm的長方形。使用顯微偏光分光光度計(jì)(才一夕制作所制造TFM-120AFT-PC),在溫度23。C士2。C、濕度50o/?!?%下,波長515nm下進(jìn)行測定。測定是在將膜的一方固定,另一方無負(fù)荷或施56加500g的負(fù)荷的狀態(tài)下測定雙折射率,從得到的結(jié)果計(jì)算出由單位應(yīng)力引起的雙折射率變化量。(10)相位差從膜的TD方向的中央部分切出3.5cmx3.5cm的試驗(yàn)片。使用王子計(jì)測儀器制造的KOBRA-21ADH,在溫度23。C士2。C、濕度50%±5%下,在波長590nm、入射角0。下測定。(11)定向雙折射將用(10)的相位差除以使用。7卜3制造的,、'vTr4少夕4歹v少一夕一在溫度23°C±2°C、濕度60%±5%下測定的試驗(yàn)片的厚度得到的值作為定向雙折射。(實(shí)施例20)使用曱胺作為酰亞胺化劑,從市售的曱基丙烯酸曱酉旨-苯乙烯共聚物(新日鐵化學(xué)(抹)制造的工義千k7MS-600)制造酰亞胺樹脂。4吏用的擠出機(jī)是口徑15mm的嚙合型同向旋轉(zhuǎn)式雙軸擠出機(jī)。使擠出機(jī)的各溫調(diào)區(qū)域的設(shè)定溫度為230。C,螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)為300rpm,以lkg/hr供給MS樹脂,曱胺的供給量相對于MS樹脂為30重量份。從料筒投入MS樹脂,并通過捏合部件(二一亍<7夕、、7、口7夕)熔融樹脂,使之充滿后,從噴嘴注入曱胺。在反應(yīng)區(qū)的末端加入密封并使樹脂充滿。將排氣口的壓力減壓到-0.02MPa,將反應(yīng)后的副產(chǎn)物和過剩的曱胺脫揮發(fā)。從設(shè)置在擠出機(jī)出口的模口制成條狀而擠出的樹脂用水槽冷卻后,用造粒機(jī)進(jìn)行顆?;?。得到的樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯含量示于表8。將得到的酰亞胺樹脂溶解在二氯曱烷中,制備約25%的樹脂溶液。將得到的溶液涂布在PET膜上,干燥,得到鑄塑膜。得到的膜的厚度、濁度、總光線透過率、相位差值示于表9。由以上可知,得到的膜具有良好的耐熱性、透明性,另外,與后述的比較例7中的聚碳酸酯類膜相比,相位差值小,作為相位差膜是有用的。從得到的膜切出寬度50mm、長度150mm的試樣,以拉伸倍率100%,比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高5。C的溫度下作成拉伸膜。得到的膜的厚度、相位差示于表10。由以上可知,得到的膜表現(xiàn)出作為相位差膜所必要的相位差。(實(shí)施例21)除了使用新日鐵化學(xué)(抹)制造的工義fk>MS-800作為曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物,并且曱胺的供給量為40重量份以外,與實(shí)施例20同樣地進(jìn)行。得到的樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯含量示于表8。將得到的酰亞胺樹脂與實(shí)施例20同樣地,作成鑄塑膜。得到的膜的厚度、濁度、總光線透過率、相位差值示于表9。由以上可知,得到的膜具有良好的耐熱性、透明性,另外,與后述的比較例7中的聚碳酸酯類膜相比,相位差值小,作為相位差膜是有用的。與實(shí)施例20同樣地,制作拉伸膜。得到的膜的厚度、相位差示于表10。由以上可知,得到的膜表現(xiàn)出作為相位差膜所必要的相位差。(實(shí)施例22)除了使用通過本體聚合聚合的曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物(曱基丙烯酸曱酯和苯乙烯的加入重量比為卯:IO)作為曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物以外,與實(shí)施例21同樣地進(jìn)行。得到的樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯含量示于表8。將得到的酰亞胺樹脂與實(shí)施例20同樣地,作成鑄塑膜。得到的膜的厚度、濁度、總光線透過率、相位差值示于表9。由以上可知,得到的膜具有良好的耐熱性、透明性,另外,與后述的比較例7中的聚碳酸酯類膜相比,相位差值小,作為相位差膜是有用的。與實(shí)施例20同樣地,制作拉伸膜。得到的膜的厚度、相位差示于表10。由以上可知,得到的膜表現(xiàn)出作為相位差膜所必要的相位差。(比較例7)將聚碳酸酯(帝人化成株式會社C-1400,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度149°C)溶解在二氯曱烷中,制備約15%的樹脂溶液。將得到的溶液涂布在PET膜上,千燥,得到鑄塑膜。得到的膜的厚度、濁度、總光線透過率、相位差值示于表9。'(實(shí)施例23)測定實(shí)施例20得到的酰亞胺樹脂膜的光彈性系數(shù)為2xlO"2m2/N。另一方面,比較例7中得到的聚碳酸酯膜的光彈性系數(shù)為70xl(T12m2/N。由以上可知,酰亞胺樹脂膜的光彈性系數(shù)小,作為相位差膜是有用的。[表8]<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>(實(shí)施例24)使用單曱胺作為酰亞胺化劑,從市售的曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物(新日鐵化學(xué)(抹)制造的工義千k7MS-600)制造酰亞胺樹脂。使用的擠出機(jī)是口徑15mm的嚙合型同向旋轉(zhuǎn)式雙軸擠出機(jī)。使擠出機(jī)的各溫調(diào)區(qū)域的設(shè)定溫度為230°C,螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)為300rpm,以lkg/hr供給MS樹脂,曱胺的供給量相對于MS樹脂為30重量份。從料筒投入MS樹脂,并通過捏合部件(-一f<》夕':f口y夕)熔融樹脂,使之充滿后,從噴嘴注入曱胺。在反應(yīng)區(qū)的末端加入密封并使樹脂充滿。將排氣口的壓力減壓到-0.02MPa,將反應(yīng)后的副產(chǎn)物和過剩的曱胺脫揮發(fā)。從設(shè)置在擠出機(jī)出口的??谥瞥蓷l狀而擠出的樹脂用水槽冷卻后,用造粒機(jī)進(jìn)行顆?;?。得到的樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯含量示于表ll。將得到的酰亞胺樹脂溶解在二氯曱烷中,制備約25%的樹脂溶液。頁將得到的溶液涂布在PET膜上,干燥,得到鑄塑膜。得到的膜的厚度、濁度、總光線透過率示于表12。由以上可知,得到的膜具有良好的耐熱性、透明性,作為相位差膜是有用的。從得到的膜切出寬度50mm、長度150mm的試樣,以拉伸倍率50%、100%,比坡璃化轉(zhuǎn)變溫度高5。C的溫度下作成拉伸膜。得到的膜的定向雙折射示于表13。由以上可知,在實(shí)施例中得到的膜具有充分的負(fù)的固有雙折射。(實(shí)施例25)除了使曱胺的供給量相對于曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物為20重量份以外,與實(shí)施例24同樣地實(shí)施。得到的樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯含量示于表ll。與實(shí)施例24同樣地,由得到的酰亞胺樹脂制作鑄塑膜。得到的膜的厚度、濁度、總光線透過率示于表12。由以上可知,得到的膜具有良好的耐熱性、透明性,作為相位差膜是有用的。與實(shí)施例24同樣地制作拉伸膜。得到的膜的定向雙折射示于表13。由以上可知,在實(shí)施例中得到的膜具有充分的負(fù)的固有雙折射。(實(shí)施例26)除了使用日本工47乂卜"工/L(抹)7卜k一亍MS樹脂MM-70作為曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物,以0.5kg/hr供給MS樹脂,并使曱胺的供給量相對于MS樹脂為40重量份以外,與實(shí)施例24同樣地實(shí)施。得到的樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙烯含量示于表ll。與實(shí)施例24同樣地,由得到的酰亞胺樹脂制作鑄塑膜。得到的膜的厚度、濁度、總光線透過率示于表12。由以上可知,得到的膜具有良好的耐熱性、透明性,作為相位差膜是有用的。與實(shí)施例24同樣地制作拉伸膜。得到的膜的定向雙折射示于表13。由以上可知,在實(shí)施例中得到的膜具有充分的負(fù)的固有雙折射。(比較例8)除了使用新日鐵化學(xué)(抹)制造的工X千U7MS-800作為曱基丙烯酸60甲酯-苯乙烯共聚物以外,與實(shí)施例26同樣地實(shí)施。得到的樹脂的酰亞胺化率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、苯乙蜂含量示于表ll。與實(shí)施例24同樣地,由得到的酰亞胺樹脂制作鑄塑膜。得到的膜的厚度、濁度、總光線透過率示于表12。與實(shí)施例24同樣地制作拉伸膜。得到的膜的定向雙折射示于表13。(實(shí)施例27)測定實(shí)施例24得到的膜的光彈性系數(shù)為2xl(T12m2/N。由以上可知,得到的膜的光彈性系數(shù)小,作為相位差膜是有用的。(實(shí)施例28)使用柴山科學(xué)機(jī)械制作所制造的,水雙軸拉伸裝置,在拉伸倍率50%、比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高20。C的溫度下由實(shí)施例24得到的膜制作雙軸拉伸膜。得到的雙軸拉伸膜的厚度方向相位差Rth為-4L2nm。由以上可知,得到的膜表現(xiàn)出厚度方向的相位差。<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>[表13]<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>以下的制造例、實(shí)施例以及比較例中的"份,,表示重量份,"%,,表示重量%。簡略符號分別表示下述物質(zhì)。BA:丙烯酸丁酯MMA:曱基丙烯酸曱酯AIMA:曱基丙烯酸烯丙酯CHP:過氧化氫異丙苯tDM:叔十二烷基碌b醇另夕卜,以下的實(shí)施例和比較例中測定的物性的各測定方法如下。(1)酰亞胺化率直接使用得到的生成物的顆粒,使用SensIRTechnologies公司制造的TravelIR,在室溫下測定IR光語。通過得到的光譜,從歸屬于1720cnV1的酯羰基的吸收強(qiáng)度、和歸屬于1660cm"的酰亞胺羰基的吸收強(qiáng)度之比求出酰亞胺化率。在此,所說的酰亞胺化率是指全部羰基中的酰亞胺羰基所占的比例。(2)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度使用10mg生成物,用差示掃描熱量計(jì)(DSC、(抹)島津制作所制造的DSC-50型),在氮?dú)夥諊鷼怏w下、以20°C/min的升溫速度進(jìn)行測定,并通過中點(diǎn)法來決定。(3)定向雙折射將得到的酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物溶解在二氯曱烷中(樹脂濃度25重量%)后,涂布在PET膜上,從70。C開始以5°C/5分的條件升溫到酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂的Tg,在該Tg下放置12小時(shí)的條件下干燥,制作膜(厚度約50mm)。從得到的膜上切下寬度50mmx長度150mm的試樣,在該Tg+5。C的溫度下以拉伸倍率100%在長度方向進(jìn)行單軸拉伸,制作拉伸膜。從得到的單軸^立伸膜的長度方向的中央部分切出35mmx35mm的試驗(yàn)片。使用相位差測定裝置(王子計(jì)測儀器制造,KOBRA-21ADH),在溫度23。C士2。C、濕度50%±5%下,在波長590nm、入射角0。的條件下測定相位差。將用該相位差除以使用;、7卜3制造的r47夕4乂v少一夕一在溫度23°C±2°C、濕度60%士5%下測定的試驗(yàn)片的厚度得到的值作為定向雙折射。(4)透明性使用帶有T型模的40毫米cj)擠出機(jī),在??跍囟?60。C下將得到的酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物成型,得到厚度100pm的膜。對于得到的膜,按照J(rèn)ISK6714基準(zhǔn),在溫度23。C士2。C、濕度50%±5%下測定霧值。(5)二次加工性用與(4)同樣的方法,將得到的膜折曲180度,用目視觀察折曲部分的變化。〇沒有確認(rèn)到破裂x:確認(rèn)到破裂。(制造例l)甲基丙烯酸類樹脂組合物的制造在帶有攪拌機(jī)的8L聚合裝置中,加入以下物質(zhì)。去離子水200份琥珀酸二辛酯磺酸鈉0.25份曱醛合次硫酸氬鈉0.15份乙二胺四乙酸2鈉0.0054分硫酸亞鐵0.0015份將聚合機(jī)內(nèi)用氮?dú)獬浞种脫Q,成為實(shí)質(zhì)上沒有氧的狀態(tài)后,使內(nèi)溫為60°C,將30份作為表(14)中(1)所示的丙烯酸酯類交聯(lián)彈性體粒子(B)的原料的單體混合物<即,相對于100份由70%的BA和30%的MMA構(gòu)成的單體混合物,含有3份AIMA和0.2份CHP的單體混合物〉以10份/小時(shí)的比例連續(xù)地添加,添加結(jié)束后,再繼續(xù)聚合0.5小時(shí),得到丙烯酸酯類交聯(lián)彈性體粒子(B)。聚合轉(zhuǎn)化率為99.5%,平均粒徑為800A。然后,加入0.3份琥珀酸二辛酯磺酸鈉后,使內(nèi)溫為60°C,將70份作為表(14)中(1)所示的曱基丙烯酸酯類聚合物(A)的原料的單體混合物〈即,相對于100份由27%的BA、70%的MMA和3%苯乙烯構(gòu)成的單體混合物,含有0.3份tDM和0.4份CHP的單體混合物〉以10份/小時(shí)的比例連續(xù)地添加,再繼續(xù)聚合l小時(shí),得到曱基丙烯酸類樹脂組合物(C)。聚合轉(zhuǎn)化率為99.0%。將得到的膠乳用氯化4丐鹽析、凝固、水洗、干燥,得到曱基丙烯酸類樹脂組合物(C)的樹脂粉末(1)。再用40毫米巾的帶有排氣口的單軸擠出機(jī),將料缸溫度設(shè)定為23(TC,進(jìn)行熔融混煉,進(jìn)行顆粒化。(制造例27)與制造例1同樣地進(jìn)行聚合,并將凝固、水洗、千燥而得到的曱基丙烯酸類樹脂組合物(C)的樹脂粉末(2)~(7)用40毫米4)的帶有排氣口的單軸擠出機(jī)進(jìn)行顆?;?。(實(shí)施例29)使用15mm4)的嚙合型同向旋轉(zhuǎn)式雙軸擠出機(jī),以制造例1制造的樹脂粉末(1)作為曱基丙烯酸類樹脂組合物(C),以曱胺作為酰亞胺化劑,如下所述制造酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物。從擠出機(jī)的料筒以擠出量1.5kg/小時(shí)的條件投入曱基丙烯酸類樹脂組合物(C),并使之充滿設(shè)定為230。c的捏合區(qū)域(二一亍4乂夕'乂'一y)后,用加液泵注入相對于曱基丙烯酸類樹脂組合物為10重量份的酰亞胺化劑。將排氣口的壓力減壓到-0.02MPa,將反應(yīng)后的副產(chǎn)物和過剩的曱胺脫揮發(fā)。從設(shè)置在擠出機(jī)出口的模口制成條狀而擠出的樹脂用水槽冷卻后,用造粒機(jī)進(jìn)行顆?;?。評價(jià)得到的酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物的各種特性,將其結(jié)果與酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂的酰亞胺化率一起示于表15中。(實(shí)施例30-33以及比4交例9~11)除了將曱基丙烯酸類樹脂組合物的種類、或酰亞胺化劑的種類以及供給量變更為如表15所示以外,與實(shí)施例29同樣地進(jìn)行。即,將制造例27制造的樹脂粉末(2)~(7)作為曱基丙烯酸類樹脂組合物(C),將曱胺或環(huán)己胺作為酰亞胺化劑,與實(shí)施例29同樣地制造酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物。另外,在各實(shí)施例中使用的樹脂粉末或酰亞胺化劑如表15所示。評價(jià)得到的酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物的各種特性,將其結(jié)果與酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂的酰亞胺化率一起示于表15中。64[表14]<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>另外,實(shí)施本發(fā)明的最佳方案中作出的具體的實(shí)施方式或?qū)嵤├皇菫榱嗣鞔_本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容而舉出的,并不能狹義地解釋成只限定于這樣的具體例子,可以在本發(fā)明的精神和下面記載的權(quán)利要求的范圍內(nèi)實(shí)施各種變更。工業(yè)實(shí)用性(作用效果)本發(fā)明提供一種容易制造、廉價(jià)并且透明性和耐熱性優(yōu)異,并可以控制定向雙折射的酰亞胺樹脂。另外,通過使用本發(fā)明的酰亞胺樹脂,可以應(yīng)用于要求透明耐熱的成型體,并可以作為玻璃的替代品使用。另外,本發(fā)明的酰亞胺化曱基丙烯酸類樹脂組合物由于是定向雙折射小、二次加工性(耐折曲性)、透明性以及耐熱性優(yōu)異的熱塑性樹脂,因此,可以應(yīng)用于透鏡、用于液晶顯示器的部件等光學(xué)儀器或汽車前照燈罩、儀表蓋、活動(dòng)車頂?shù)溶囕v用光學(xué)部件等多種成型體中。另外,還提供一種制造容易,耐熱性、強(qiáng)度、透濕性優(yōu)異,并且光彈性系數(shù)充分小的起偏鏡保護(hù)膜及其制造方法。另夕卜,本發(fā)明還提供一種制造容易,透明性、耐熱性以及機(jī)械特性優(yōu)異,并且具有均一的相位差的相位差膜及其制造方法。6權(quán)利要求1.一種相位差膜,該相位差膜包含含有下述通式(1)表示的重復(fù)單元、下述通式(2)表示的重復(fù)單元、和下述通式(3)表示的重復(fù)單元的酰亞胺樹脂,其中,上述酰亞胺樹脂的光彈性系數(shù)為10×10-12m2/N以下,式中,R1和R2分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1~8的烷基,R3表示氫原子、碳原子數(shù)1~18的烷基、碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基或碳原子數(shù)6~10的芳基;式中,R4和R5分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1~8的烷基,R6表示碳原子數(shù)1~18的烷基、碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基或碳原子數(shù)6~10的芳基;式中,R7表示氫原子或碳原子數(shù)1~8的烷基,R8表示碳原子數(shù)6~10的芳基。2.權(quán)利要求1所述的相位差膜,其中,上述酰亞胺樹脂的定向雙折射為0.15x10-3以上。3.—種酰亞胺樹脂,該酰亞胺樹脂含有下述通式(l)表示的重復(fù)單元、下述通式(2)表示的重復(fù)單元、和下述通式(3)表示的重復(fù)單元,并且該酰亞胺樹脂具有正的定向雙折射,其中,以酰亞胺樹脂的總重復(fù)單元為基準(zhǔn),所述通式(3)表示的重復(fù)單元的含量為510重量%,且上述定向雙折射為0.15xl0-3以上,-…m,C、,C、、crn、oA3式中,R"和I^分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1~8的烷基,R表示氫原子、碳原子數(shù)1~18的烷基、碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基或碳原子數(shù)6~10的芳基;ooA6式中,W和RS分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)18的烷基,116表示碳原子數(shù)118的烷基、碳原子數(shù)312的環(huán)烷基或碳原子數(shù)6~10的芳基;r7...("式中,W表示氫原子或碳原子數(shù)1~8的烷基,RS表示碳原子數(shù)610的芳基。4.權(quán)利要求3所述的酰亞胺樹脂,其熔融粘度為1000~50000泊。5.權(quán)利要求3所述的酰亞胺樹脂,其光彈性系數(shù)為10xlO"mVN以下。6.權(quán)利要求3所述的酰亞胺樹脂,該酰亞胺樹脂是在不存在溶劑的條件下通過利用酰亞胺化劑對曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物進(jìn)行處理的方法制造的。7.權(quán)利要求3所述的酰亞胺樹脂,該酰亞胺樹脂是在存在溶劑的條件下通過利用酰亞胺化劑對曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物進(jìn)行處理的方法制造的。8.—種光學(xué)用樹脂組合物,其主成分為權(quán)利要求4所述的酰亞胺樹脂。9.一種成型體,其包含權(quán)利要求8所述的光學(xué)用樹脂組合物。10.—種相位差膜,其包含權(quán)利要求37中任一項(xiàng)所述的酰亞胺樹脂。11.一種相位差膜的制造方法,該方法包括將權(quán)利要求37中任一項(xiàng)所述的酰亞胺樹脂進(jìn)行膜化的工序、和12.權(quán)利要求11所述的相位差膜的制造方法,其中,在上述進(jìn)行膜化的工序中,通過熔融擠出法進(jìn)行膜化。13.權(quán)利要求11所述的相位差膜的制造方法,其中,在上述進(jìn)行膜化的工序中,通過溶液流延法進(jìn)行膜化。14.一種酰亞胺樹脂,該酰亞胺樹脂含有下述通式(1)表示的重復(fù)單元、下述通式(2)表示的重復(fù)單元、和下述通式(3)表示的重復(fù)單元,并且該酰亞胺樹脂具有負(fù)的定向雙折射,其中,以酰亞胺樹脂的總重復(fù)單元為基準(zhǔn),所述通式(3)表示的重復(fù)單元的含量為30~50重量%,且上述定向雙折射為-0.15><10-3以下,…m,C、,C、、O'N、0式中,R'和R"分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)18的烷基,W表示氫原子、碳原子數(shù)1~18的烷基、碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基或碳原子數(shù)6~10的芳基;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(2)式中,114和尺5分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1~8的烷基,116表示碳原子數(shù)1~18的烷基、碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基或碳原子數(shù)610的芳基;R7式中,R表示氫原子或碳原子數(shù)l8的烷基,RS表示碳原子數(shù)"10的芳基。15.權(quán)利要求14所述的酰亞胺樹脂,其光彈性系數(shù)為10xlCT12m2/N以下。16.權(quán)利要求14所述的酰亞胺樹脂,該酰亞胺樹脂是在不存在溶劑的條件下通過利用酰亞胺化劑對曱基丙烯酸曱酯-苯乙烯共聚物進(jìn)行處理的方法制造的。17.權(quán)利要求14所述的酰亞胺樹脂,該酰亞胺樹脂是在存在溶劑的條件下通過利用酰亞胺化劑對曱基丙烯酸曱S旨-苯乙烯共聚物進(jìn)行處理的方法制造的。18.—種光學(xué)用樹脂組合物,其主成分為權(quán)利要求1417中任一項(xiàng)所述的酰亞胺樹脂。19.一種成型體,其包含權(quán)利要求18所述的光學(xué)用樹脂組合物。20.—種相位差膜,其包含權(quán)利要求14-17中任一項(xiàng)所述的酰亞胺樹脂。21.權(quán)利要求20所述的相位差膜,其中,上述酰亞胺樹脂的定向雙折射為-2xl0-3以下。22.—種相位差膜的制造方法,該方法包括將權(quán)利要求1417中任一項(xiàng)所述的酰亞胺樹脂進(jìn)行膜化的工序、和對上述膜化后的酰亞胺樹脂進(jìn)行拉伸的工序。23.權(quán)利要求22所述的相位差膜的制造方法,其中,在上述進(jìn)行膜化的工序中,通過熔融擠出法進(jìn)行膜化。24.權(quán)利要求22所述的相位差膜的制造方法,其中,在上述進(jìn)行膜化的工序中,通過溶液流延法進(jìn)行膜化。全文摘要本發(fā)明涉及的酰亞胺樹脂的特征是,含有右述通式(1)表示的重復(fù)單元、和右述通式(2)表示的重復(fù)單元、和右述通式(3)表示的重復(fù)單元。(其中,R<sup>1</sup>和R<sup>2</sup>分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烷基,R<sup>3</sup>表示氫原子、碳原子數(shù)為1~18的烷基、碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷基、或碳原子數(shù)為6~10的芳基。R<sup>4</sup>和R<sup>5</sup>分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烷基,R<sup>6</sup>表示碳原子數(shù)為1~18的烷基、碳原子數(shù)為3~12的環(huán)烷基、或碳原子數(shù)為6~10的芳基。R<sup>7</sup>表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烷基,R<sup>8</sup>表示碳原子數(shù)為6~10的芳基)。文檔編號G02B5/30GK101482628SQ200910009990公開日2009年7月15日申請日期2004年12月1日優(yōu)先權(quán)日2003年12月2日發(fā)明者關(guān)口泰廣,和田一仁,土井紀(jì)人,川端裕輔,日色知樹,西村公秀申請人:株式會社鐘化
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