專利名稱：取代的n－氰基脒類化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新穎的取代的N-氰基脒類化合物、其制備及其作為除草劑的應(yīng)用。
業(yè)已知道某些取代的N-氰基胍類具有除草性能(參見，例如，DE-A-2505301、US-A-4661520、US-A-4684398、US-A-4689348、J.Agric.Food Chem.37(1989)，809-814)。然而，現(xiàn)有技術(shù)中的取代的N-氰基胍類的性能和各個(gè)方面不能滿足現(xiàn)代作物處理劑的高要求。
本發(fā)明提供新穎的通式(I)的取代的N-氰基脒類， 其中R1代表氫或代表各任選被取代的烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基或芳烷基和R2代表各苯并稠合的、吡啶并稠合的或噻吩并稠合的環(huán)烷(烯)基、氧雜環(huán)烷(烯)基或硫雜環(huán)烷(烯)基，其中所有的環(huán)狀或雜環(huán)狀基團(tuán)可以被取代。
通式(I)包括在每一種情況下可能存在的E和Z構(gòu)型異構(gòu)體。
在基團(tuán)定義中，烴鏈如烷基、烯基或炔基，各可以是直鏈或支鏈。
列于上下文提到的化學(xué)式中的基團(tuán)的優(yōu)選的取代基說明如下。R1優(yōu)選代表氫，代表任選由氰基-、鹵素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?或C1-C4-烷基磺?；?取代的具有1至6個(gè)碳原子的烷基，代表各任選由鹵素-取代的各具有2至6個(gè)碳原子的烯基或炔基，代表各任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷基-取代的在環(huán)烷基中各具有3至6個(gè)碳原子和任選在烷基部分具有1至4個(gè)碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，或代表各任選由硝基-、氰基-、鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C4-C4-烷氧基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的在芳基部分各具有6或10個(gè)碳原子和任選在烷基部分具有1至4個(gè)碳原子的芳基或芳烷基。R2優(yōu)選代表選自下文所列的各苯并稠合的、吡啶并稠合的或噻吩并稠合的環(huán)烷(烯)基、氧雜環(huán)烷(烯)基或硫雜環(huán)烷(烯)基，其中所有的環(huán)狀或雜環(huán)狀基團(tuán)可以被取代 其中所有的環(huán)狀或雜環(huán)狀基團(tuán)可以優(yōu)選由下文所列基團(tuán)之一取代硝基、羥基、氨基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲酰基氨基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；1-C4-烷基磺?；?、C1-C4-鹵代烷基磺?；?、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)-氨基、C1-C4-烷基-羰基、C1-C4-烷氧基-羰基、C1-C4-烷基氨基-羰基、二-(C1-C4-烷基)-氨基-羰基、C1-C4-烷基-羰基-氨基、C1-C4-烷氧基-羰基-氨基、C1-C4-烷基-氨基-羰基-氨基、C1-C4-烷基-磺酰基-氨基。R1特別優(yōu)選代表氫，代表各任選由氰基-、氟-、氯-、溴-、甲氧基-、乙氧基-、正或異丙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正或異丙硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基-、正或異丙基亞磺?；?、甲基磺酰基-、乙基磺酰基-、正或異丙基磺酰基-取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，代表各任選由氟-、氯-或溴-取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基或丁炔基，代表各任選由氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正或異丙基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，或代表各任選由硝基-、氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正或異丙基-、正、異-、仲-或叔丁基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正或異丙氧基-、二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的苯基或芐基。R2特別優(yōu)選代表上文提到的環(huán)狀或雜環(huán)狀基團(tuán)之一，其中取代基可以選自下文所列的基團(tuán)之一硝基、羥基、氨基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；⒓柞；被?、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟二氯甲氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、氟二氯甲硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、三氟甲基亞磺?；?、甲基磺?；⒁一酋；⑷谆酋；⒓谆被?、乙基氨基、正或異丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、乙酰基、丙酰基、正或異丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或異丙氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或異丙基氨基羰基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、乙?；被?、丙?；被?、正或異丁?；被?、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、正或異丙氧基羰基氨基、甲基氨基羰基氨基、乙基氨基羰基氨基、正或異丙基氨基羰基氨基、甲基磺?；被⒁一酋；被?、正或異丙基磺酰基氨基。R1非常特別優(yōu)選代表氫或代表各任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正或異丙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺?；?取代的甲基、乙基、正或異丙基。R2非常特別優(yōu)選代表列于下文的苯并稠合的環(huán)烷(烯)基 其中所有的環(huán)狀基團(tuán)可以由下文所列的基團(tuán)之一取代R1最優(yōu)選代表氫、甲基、乙基或正或異丙基。R2最優(yōu)選代表下列的基團(tuán)之一 本發(fā)明優(yōu)選的是含有上面所列優(yōu)選含義組合的式(I)化合物。
本發(fā)明特別優(yōu)選的是含有上面所列特別優(yōu)選含義組合的式(I)化合物。
本發(fā)明非常特別優(yōu)選的是含有上面所列非常特別優(yōu)選含義組合的式(I)化合物。
本發(fā)明最優(yōu)選的是含有上面所列最優(yōu)選含義組合的式(I)化合物。
列于上文中的一般或優(yōu)選的基團(tuán)定義適合于式(I)的終產(chǎn)物，且相應(yīng)地，適合于在每一種制備情況下所需的起始原料和中間體。這些基團(tuán)定義可以相互間按需要組合，即，包括給定的優(yōu)選范圍間的組合。
新穎的通式(I)的取代的N-氰基脒類具有令人感興趣的生物性能。特別是，它們具有強(qiáng)的除草活性。
新穎的通式(I)的取代的N-氰基脒如下獲得任選地在反應(yīng)輔助劑存在下和在稀釋劑存在下，使通式(II)的N-氰基-亞氨酸酯與通式(III)的氨基化合物反應(yīng)， 其中R1如上文所定義，且R’代表烷基， 其中R2如上定義。
使用例如N-氰基-丙亞胺酸乙酯和吲哚-2-基-胺作為起始原料，本發(fā)明方法中的反應(yīng)過程可以用下列反應(yīng)式來說明 式(II)提供在制備通式(I)化合物的本發(fā)明方法中用作起始原料的N-氰基-亞胺酸酯的一般定義。在式(II)中，R1優(yōu)選具有在上文有關(guān)本發(fā)明式(I)化合物的描述中業(yè)已提到的R1的優(yōu)選、特別優(yōu)選、非常特別優(yōu)選或最優(yōu)選的含義；R’優(yōu)選代表具有1至4個(gè)碳原子的烷基，特別是甲基或乙基。
通式(II)的N-氰基-亞胺酸酯是已知的和/或可以用本身已知的方法制備(參見，例如，J.Am.Chem.Soc.104(1982)，235-239；同前，106(1984)，2805-2811；J.Org.Chem.28(1963)，1816-1821；同前，46(1981)，1457-1465；合成[Synthesis]1983，402-404；四面體通訊[Tetrahedron Lett.]21(1980)，909-912)。
式(III)提供在制備式(I)化合物的本發(fā)明方法中另一用作起始原料的氨基化合物的一般定義。在式(III)中，R2優(yōu)選具有在上文有關(guān)本發(fā)明式(I)化合物的描述中業(yè)已提到的R2的優(yōu)選、特別優(yōu)選、非常特別優(yōu)選或最優(yōu)選的含義。
通式(III)的起始原料是已知的和/或可以通過本身已知的方法制備(參見，J.Am.Chem.Soc.88(1966)，2233-2240；同前，95(1973)，4083-4084)；J.Chem.Soc.C 1966，717-722；合成[Synthesis]1980，695-697；四面體[Tetrahedron]24(1968)，3681-3696；同前50(1994)，3627-3638)。
任選地，制備通式(I)化合物的本發(fā)明方法是使用反應(yīng)輔助劑進(jìn)行的。適合于本發(fā)明方法的反應(yīng)輔助劑通常是所有的常規(guī)無機(jī)或有機(jī)堿或酸受體。優(yōu)選的是堿金屬或堿土金屬的乙酸鹽、氨化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫化物、氫氧化物或醇鹽，例如，乙酸鈉、乙酸鉀或乙酸鈣、氨化鋰、氨化鈉、氨化鉀或氨化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸氫鈣、氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀或氫化鈣、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣、甲醇鈉、乙醇鈉、正或異丙醇鈉、正-、異-、仲-或叔丁醇鈉、甲醇鉀、乙醇鉀、正或異丙醇鉀、正-、異-、仲-或叔丁醇鉀；以及堿性有機(jī)氮化合物如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基-二異丙基胺、N，N-二甲基-環(huán)己基胺、二環(huán)己基胺、乙基-二環(huán)己基胺、N，N-二甲基-苯胺、N，N-二甲基-芐胺、吡啶，2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-、3，4-二甲基-和3，5-二甲基-吡啶、5-乙基-2-甲基-吡啶、4-二甲基氨基-吡啶、N-甲基哌啶、1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(DBN)和1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一-7-烯(DBU)。
在大多數(shù)情況下，可以省去上面提到的反應(yīng)輔助劑之一的使用。
制備通式(I)化合物的本發(fā)明方法優(yōu)選使用稀釋劑進(jìn)行。適合稀釋劑，除了水之外，特別是惰性有機(jī)溶劑。這些溶劑優(yōu)選包括脂肪族、脂環(huán)族或芳族的任選鹵代的烴，諸如，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳；醚類，如乙醚、異丙醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；酮類，如丙酮、丁酮或甲基異丁基酮；腈類，如乙腈、丙腈或丁腈；酰胺類，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-甲酰胺、N-甲基-吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯類，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；以及亞砜類，如二甲基亞砜，醇類如甲醇、乙醇、正或異丙醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚，它們與水的混合物或純水。
進(jìn)行本發(fā)明方法時(shí)，反應(yīng)溫度可以在較寬的范圍內(nèi)進(jìn)行的。通常，反應(yīng)是在0℃至150℃，優(yōu)選在10℃至120℃間的溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明的方法通常是在常壓下進(jìn)行的。然而，本發(fā)明方法也可以在加壓或減壓下——通常是在0.1巴至10巴間的壓力下進(jìn)行。
進(jìn)行本發(fā)明方法時(shí)，通常采用大致等摩爾量的起始原料。然而，也可以相對(duì)大地過量采用反應(yīng)組分之一。反應(yīng)通常是在適合的稀釋劑中、任選在反應(yīng)輔助劑存在下進(jìn)行的，且反應(yīng)混合物通常在所需的溫度下攪拌數(shù)小時(shí)。后處理是用常規(guī)方法進(jìn)行(參見，制備實(shí)施例)。
本發(fā)明活性化合物可以用作脫葉劑、干燥劑、殺莖桿劑，和特別是用作除草劑。所謂的雜草，就其最廣義而言，應(yīng)理解為生長在不該生長的地方的所有植物。本發(fā)明的物質(zhì)是作為滅生性除草劑或是選擇性除草劑基本上取決于所用的量。
本發(fā)明化合物可以與例如下列植物相關(guān)使用下列屬的雙子葉雜草芥屬、獨(dú)行草屬、豬殃殃屬、繁縷屬、母菊屬、春黃菊屬、牛膝屬、藜屬、蕁麻屬、千里光屬、莧屬、馬齒莧屬、蒼耳屬、旋花屬、甘薯屬、蓼屬、田菁屬、豚草屬、薊屬、飛廉屬、苦苣菜屬、茄屬、蔊菜屬、節(jié)節(jié)草屬、母草屬、野芝麻屬、婆婆納屬、苘麻屬、刺酸模屬、曼陀羅屬、堇菜屬、鼬瓣花屬、罌粟屬、矢車菊屬、三葉草屬、毛茛屬、蒲公英屬，下列屬的雙子葉作物棉屬、大豆屬、甜菜屬、胡蘿卜屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、亞麻屬、甘薯屬、巢菜屬、煙草屬、蕃茄屬、花生屬、蕓苔屬、萵苣屬、黃瓜屬、南瓜屬，下列屬的單子葉雜草稗屬、狗尾草屬、黍?qū)?、馬唐屬、梯牧草屬、早熟禾屬、羊茅屬、蟋蟀草屬、臂形草屬、黑麥草屬、雀麥屬、燕麥屬、莎草屬、高梁屬、冰草屬、狗牙根屬、雨久花屬、飄拂草屬、慈菇屬、荸薺屬、藨草屬、雀稗屬、鴨嘴草屬、尖瓣花屬、龍爪茅屬、剪股穎屬、看麥娘屬、風(fēng)草屬、山羊草屬、虉草屬，下列屬的單子葉作物稻屬、玉米屬、小麥屬、大麥屬、燕麥屬、黑麥屬、高梁屬、黍?qū)?、甘蔗屬、鳳梨屬、天門冬屬、蔥屬。
然而，本發(fā)明活性化合物的應(yīng)用決不限于這些屬，且也可以相同的方式延伸至其它植物。
取決于其濃度，本發(fā)明的活性化合物適合于滅生性防治雜草，例如工業(yè)地域和鐵道線，以及有或無種植樹林的道路和廣場。同樣，活性化合物可以用于防治多年生作物中的雜草，例如森林、裝飾樹林、果園、葡萄園、柑桔林、堅(jiān)果園、蕉種植園、咖啡種植園、茶園、橡膠種植園、油棕櫚種植園、可可種植園、軟果林和啤酒花田、草場、體育場和牧場中的雜草且用于選擇性地防治一年生作物中的雜草。
本發(fā)明式(I)化合物當(dāng)施于土壤或用于植物地上部分時(shí)，具有強(qiáng)的除草活性和寬闊的活性譜；在某種程度上，它們還適合于以芽前和芽后二種方式選擇性地防治單子葉和雙子葉作物中的單子葉和雙子葉雜草。
活性化合物可以轉(zhuǎn)化成常規(guī)的制劑，如溶液、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、粉塵劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸乳劑、用活性化合物浸漬的天然或合成材料，以及包在聚合物中的微細(xì)膠囊。
這些制劑可以用已知的方式生產(chǎn)，例如，將活性化合物與擴(kuò)充劑，即液體溶劑和/或與固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。
如果用水作擴(kuò)充劑，也可以用有機(jī)溶劑作助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如石油餾份、礦物和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，以及水。
適合的固體載體是例如銨鹽和磨碎的天然礦物質(zhì)，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽，適合用于顆粒劑的固體載體有例如壓碎并分級(jí)的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機(jī)和無機(jī)粉的合成顆粒，和如下有機(jī)物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和/或起泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑是例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉狀、顆?；蛉槟z形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它可能的添加劑是礦物油和植物油。
也可以使用著色劑，如無機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養(yǎng)元素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計(jì)0.1至95％的活性化合物，優(yōu)選0.5至90％。
為防治雜草，本發(fā)明活性化合物，其原樣或以其制劑形式，也可以作為與已知除草劑一起的混合物使用，可以是終制劑或桶混物。
混合物的可能的共組分是已知除草劑，例如，乙草胺、三氟羧草醚(鈉鹽)、苯草醚、甲草胺、禾草滅(鈉鹽)、莠滅凈、amidochlor、酰嘧黃隆、莎稗磷、磺草靈、莠去津、azafenidin、四唑嘧黃隆、草除靈、呋草黃、芐嘧黃隆(甲酯)、滅草松、benzobicyclon、吡草酮、新燕靈(乙酯)、雙丙氨酰磷、甲羧除草醚、雙草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、butroxydim、丁草敵、cafenstrole、caloxydim、雙酰草胺、carfentrazone(-ethyl)、甲氧除草醚、草滅畏、殺草敏、氯嘧黃隆(乙酯)、草枯醚、綠黃隆、綠麥隆、cinidon(-ethyl)、環(huán)庚草醚、醚黃隆、clefoxydim、烯草酮、炔草酸、異噁草酮、氯甲酰草胺、二氯吡啶酸、clopyrasulfuron(-ethyl)、cloransulam(-methyl)、cumyluron、氰草津、cybutryne、滅草特、環(huán)丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、甜菜安、燕麥敵、麥草畏、禾草靈(甲酯)、diclosulam、乙酰甲草胺、野燕枯、吡氟草胺、diflufenzopyr、唑隆、哌草丹、二甲草胺、二甲丙乙凈、二甲吩草胺、dimexyflam、氨氟靈、雙苯酰草胺、敵草快、氟硫草定、敵草隆、殺草隆、epoprodan、茵達(dá)滅、戊草丹、乙丁烯氟靈、胺苯黃隆(甲酯)、乙呋草黃、ethoxyfen、ethoxysulfuron、etobenzanid、噁唑禾草靈乙酯、fentrazamide、麥草伏(異丙酯)、麥草伏(異丙酯-L)、麥草伏(甲酯)、啶嘧黃隆、florasulam、吡氟禾草靈(丁酯)、fluazolate、flucarbazone、flufenacet、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、flumipropyn、吡唑磺草胺、氟草隆、氟咯草隆、乙羧氟草醚(乙酯)、胺草唑、flupropacil、flupyrasulfuron(-methyl、sodium)、芴丁酸、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、氟嘧醇、flurtamone、fluthiacet(-methyl)、fluthiamide、氟黃胺草醚、草銨磷(銨鹽)、草甘磷(異丙銨鹽)、halosafen、吡氟氯禾靈(乙氧基乙酯)、精吡氟氯禾靈(甲酯)、環(huán)嗪酮、咪草酯(甲酯)、imazamethapyr、imazamox、imazapic、滅草煙、滅草喹、咪草煙、咪唑黃隆、碘磺隆(甲酯，鈉鹽)、碘苯腈、異丙樂靈、異丙隆、異噁隆、異噁酰草胺、isoxachlortole、isoxaflutole、噁草醚、乳氟禾草靈、環(huán)草定、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺、mesotrione、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、吡喃隆、秀谷隆、(α-)異丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲黃隆(甲酯)、草達(dá)滅、綠谷隆、萘丙胺、萘氧丙草胺、草不隆、煙嘧黃隆、噠草伏、坪草丹、安磺樂靈、oxadiargyl、噁草酮、oxasulfuron、oxaziclomefone、乙氧氟草醚、百草枯、壬酸、二甲戊靈、pendralin、pentoxazone、甜菜寧、哌草磷、丙草胺、氟嘧黃隆(甲酯)、撲草凈、毒草胺、敵稗、喔草酯、異丙草胺、戊炔草胺、芐草丹、氟磺隆、pyraflufen(-ethyl)、吡唑特、吡嘧黃隆(乙酯)、芐草唑、pyribenzoxim、稗草丹、噠草特、pyriminobac(-methyl)、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、喹草酸、滅藻醌、喹禾靈(乙酯)、喹禾靈(四氫糠酯)、砜嘧黃隆、稀禾定、西瑪津、西草凈、sulcitrione、甲磺草胺、嘧黃隆(甲酯)、草锍磷、甲嘧磺隆、牧草胺、特丁噻草隆、tepraloxydim、特丁津、特丁凈、噻吩草胺、噻呋酰胺、噻唑煙酸、thidiazimin、噻黃隆(甲酯)、殺草丹、仲草丹、肟草酮、野燕畏、醚苯黃隆、苯黃隆(甲酯)、綠草定、滅草環(huán)、氟樂靈和氟胺黃隆。
也可以是與其它已知活性化合物如殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、驅(qū)鳥劑、植物養(yǎng)料和土壤結(jié)構(gòu)改良劑一起的混合物。
活性化合物可以以其本身、以其制劑或由之經(jīng)進(jìn)一步稀釋而制備的使用形式使用，如直接可用溶液、懸浮液、乳液、粉劑、膏劑和顆粒劑。它們以常規(guī)方法使用，例如澆潑、噴霧、彌霧或撒施等等。
本發(fā)明活性化合物可以在植物萌發(fā)前或后施用。它們也可以在播種前摻入土壤中。
所用的活性化合物的量可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。用量基本上取決于所需的效果。通常，使用量在每公頃土表面積用1克至10千克之間，優(yōu)選每公頃5克至5千克。
本發(fā)明活性化合物的制備和使用可以參見下列實(shí)施例。
制備實(shí)施例實(shí)施例1 在室溫(大約20℃)下，將0.98g(10mmol)N-氰基-乙亞胺酸甲酯、1.42g(10mmol)1，2，3，4-四氫-1-萘基胺和20ml水的混合物攪拌12小時(shí)。隨后通過抽吸過濾分離出所得的晶狀產(chǎn)物，用少量水和乙醚洗滌，并在陶土制成的盤中干燥。
由此給出1.3g(理論值的62％)N’-氰基-(1，2，3，4-四氫-1-萘基)-乙亞胺酰胺，熔點(diǎn)113℃。
類似于制備實(shí)施例1，并根據(jù)本發(fā)明制備方法的一般描述，也可以制備出例如列于下文表1中的通式(I)化合物。
表1通式(I)化合物的實(shí)例
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A芽前試驗(yàn)溶劑5份重量丙酮乳化劑 1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備適合的活性化合物制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，將所述量的乳化劑加入，并用水將此乳油稀釋至所需濃度。
將試驗(yàn)植物的種子播入通常的土壤中，約24小時(shí)后，土壤用活性化合物制劑澆水，在每單位面積上施用特定量的活性成分。選擇噴霧液的濃度，使所需的活性化合物的特定量以1000升水/公頃的噴霧量施用。
三周后，將植物的損害程度與未處理對(duì)照的發(fā)育相比較，目測定出損害％。
數(shù)值的含義如下0％＝無作用(與未處理相同)100％＝完全破壞在此試驗(yàn)中，例如，制備實(shí)施例1化合物對(duì)雜草顯示出非常強(qiáng)的活性。
實(shí)施例B芽后試驗(yàn)溶劑5份重量丙酮乳化劑 1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備適合的活性化合物制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，將所述量的乳化劑加入，并用水將此乳油稀釋至所需濃度。
向株高5-15厘米的試驗(yàn)植物按單位面積噴霧施用一定量的所需活性化合物制劑。選擇噴霧液的濃度，使所需化合物的特定量以1,000升水/公頃的量施用。
三周后，將植物的損害程度與未處理對(duì)照相比較，定出損害％。
數(shù)值的含義如下0％＝無作用(與未處理相同)100％＝完全破壞在此試驗(yàn)中，制備實(shí)施例1化合物對(duì)雜草顯示出非常強(qiáng)的活性。
權(quán)利要求
1.通式(I)的取代的N-氰基脒， 其中R1代表氫或代表各任選被取代的烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基或芳烷基和R2代表各自苯并稠合的、吡啶并稠合的或噻吩并稠合的環(huán)烷(烯)基、氧雜環(huán)烷(烯)基或硫雜環(huán)烷(烯)基，其中所有的環(huán)狀或雜環(huán)狀基團(tuán)可以被取代。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其特征在于，R1代表氫，代表任選由氰基-、鹵素-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?或C1-C4-烷基磺?；?取代的具有1至6個(gè)碳原子的烷基，代表各任選由鹵素-取代的各具有2至6個(gè)碳原子的烯基或炔基，代表各任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷基-取代的在環(huán)烷基中各具有3至6個(gè)碳原子和任選在烷基部分具有1至4個(gè)碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，或代表各任選由硝基-、氰基-、鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的在芳基部分各具有6或10個(gè)碳原子和任選在烷基部分具有1至4個(gè)碳原子的芳基或芳烷基，代表選自下文所列的各自苯并稠合的、吡啶并稠合的或噻吩并稠合的環(huán)烷(烯)基、氧雜環(huán)烷(烯)基或硫雜環(huán)烷(烯)基 其中所有的環(huán)狀或雜環(huán)狀基團(tuán)可以優(yōu)選由下文所列基團(tuán)之一取代硝基、羥基、氨基、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、甲?；被Ⅺu素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-鹵代烷基磺酰基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)-氨基、C1-C4-烷基-羰基、C1-C4-烷氧基-羰基、C1-C4-烷基氨基-羰基、二-(C1-C4-烷基)-氨基-羰基、C1-C4-烷基-羰基-氨基、C1-C4-烷氧基-羰基-氨基、C1-C4-烷基-氨基-羰基-氨基、C1-C4-烷基-磺酰基-氨基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的化合物，其特征在于R1代表氫，代表各任選由氰基-、氟-、氯-、溴-、甲氧基-、乙氧基、正或異丙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正或異丙硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基-、正或異丙基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺?；?、正或異丙基磺?；〈募谆?、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，代表各任選由氟-、氯-或溴-取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基或丁炔基，代表各任選由氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正或異丙基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，或代表各任選由硝基-、氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正或異丙基-、正、異-、仲-或叔丁基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正或異丙氧基-、二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的苯基或芐基，和R2代表權(quán)利要求1或2中提到的環(huán)狀或雜環(huán)狀基團(tuán)之一，其中取代基可以選自下文所列的基團(tuán)之一硝基、羥基、氨基、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、甲?；被⒎⒙取濉⒓谆⒁一⒄虍惐⒄?、異、仲或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟二氯甲氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、氟二氯甲硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；⑷谆鶃喕酋；?、甲基磺酰基、乙基磺?；?、三氟甲基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正或異丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、乙?；⒈；?、正或異丁?；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或異丙氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或異丙基氨基羰基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、乙?；被?、丙?；被?、正或異丁?；被?、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、正或異丙氧基羰基氨基、甲基氨基羰基氨基、乙基氨基羰基氨基、正或異丙基氨基羰基氨基、甲基磺酰基氨基、乙基磺?；被⒄虍惐酋；被?。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3之任一項(xiàng)的化合物，其特征在于R1代表氫或代表各任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-、乙氧基-、正或異丙氧基-、甲硫基-、乙硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲基磺酰基-、乙基磺?；?取代的甲基、乙基、正或異丙基，和R2代表列于下文的苯并稠合的環(huán)烷(烯)基 其中所有的環(huán)狀基團(tuán)可以由下文所列的基團(tuán)之一取代硝基、羥基、氨基、氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；⒓柞；被⒎?、氯、溴、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、氟二氯甲氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯二氟甲硫基、氟二氯甲硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；?、三氟甲基亞磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺?；⑷谆酋；?、甲基氨基、乙基氨基、正或異丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、乙?；⒈；⒄虍惗□；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或異丙氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或異丙基氨基羰基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、乙?；被⒈；被⒄虍惗□；被?、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、正或異丙氧基羰基氨基、甲基氨基羰基氨基、乙基氨基羰基氨基、正或異丙基氨基羰基氨基、甲基磺酰基氨基、乙基磺?；被?、正或異丙基磺?；被?。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4之任一項(xiàng)的化合物，其特征在于R1代表氫、甲基、乙基或正或異丙基，R2代表下文的基團(tuán)之一
6.制備權(quán)利要求1至5之任一項(xiàng)的化合物的方法，其特征在于，任選地在反應(yīng)輔助劑存在下和任選地在稀釋劑存在下，使通式(II)的N-氰基亞胺酸酯與通式(III)的氨基化合物反應(yīng)， 其中R1如權(quán)利要求1至5之任一項(xiàng)中所定義，且R2代表烷基， 其中R2如權(quán)利要求1至5之任一項(xiàng)中所定義。
7.除草組合物，其特征在于，它們包含至少一種權(quán)利要求1至5之任一項(xiàng)的化合物和常規(guī)的擴(kuò)充劑。
8.權(quán)利要求1至5之任一項(xiàng)的至少一種化合物防治不希望的植物的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及新穎的通式(I)的取代的N－氰基脒類,其中,R
文檔編號(hào)A01N47/40GK1350517SQ00807457
公開日2002年5月22日 申請(qǐng)日期2000年5月4日 優(yōu)先權(quán)日1999年5月12日
發(fā)明者E·R·F·格辛, A·亨斯, K·卡特爾, S·萊爾, H·-J·里貝爾, L·羅赫, K·沃伊格特, M·W·德魯斯, D·弗伊希特, R·龐岑, I·維特喬洛夫斯基 申請(qǐng)人:拜爾公司