專利名稱：斑蝥素與有機磷殺蟲劑的增效組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種殺蟲劑的增效組合物，特別涉及一種動物源殺蟲活性成分斑蝥素和有機磷殺蟲劑的增效復(fù)配組合物。
背景技術(shù)：
斑蝥素(Cantharidin，C10H12O4)是存在于鞘翅目(Coleopera)芫菁科(Meloidae)等昆蟲體內(nèi)的一種天然單萜類昆蟲毒素，是斑蝥體內(nèi)的防衛(wèi)性物質(zhì)。斑蝥素的化學(xué)名稱為exo型，1，2順式-二甲基，3，6-氧橋六氫化鄰苯二甲酸酐；分子量為196.2，結(jié)構(gòu)式如下 斑蝥素在丙酮中結(jié)晶為斜方棱柱型，氯仿中為白色針狀，在乙醇中為白色糠片狀。毛細管法測定熔點為215-216.8℃。不溶于冷水，難溶于乙醚(1g/700ml)，在氯仿、二氯甲烷、丙酮、乙酸乙酯中溶解度(25℃)分別為1/60，1/80，1/90(g/ml)。
斑蝥素在醫(yī)藥上的應(yīng)用研究比較系統(tǒng)和深入，已經(jīng)有斑蝥素及其衍生物的醫(yī)藥產(chǎn)品。中醫(yī)一直沿用傳統(tǒng)用法，用含斑蝥素的昆蟲如斑蝥(大斑與眼斑芫菁)、葛上亭長(豆芫菁)、地旦(芫菁科短翅芫菁屬昆蟲)等全蟲入藥。藥典中稱其性辛，熱；有大毒；歸肝、胃、腎經(jīng)；破血消，攻毒蝕瘡，引赤發(fā)泡。用于瘕腫塊，惡瘡死肌。1975年上海斑蝥協(xié)作組肯定了斑蝥蟲體所含的斑蝥素為抗癌有效物質(zhì)，其對原發(fā)性肝癌、賁門癌、食道癌、消化道腫瘤等癌癥，尤其對原發(fā)性肝癌有特效，除抗癌外，尚有治療病毒性慢性乙型肝炎、白血病、狂犬病、皮膚病毒、真菌的功能，同時還具有壯陽、升高白細胞等療效已經(jīng)開發(fā)的斑蝥素抗癌藥物有復(fù)方斑蝥膠囊、愛迪注射液等，抗乙肝藥物有肝寧等，其它藥物還有尤斯洛(斑蝥素軟膏)，用于治療尖銳濕疣等皮膚病毒病。
西北農(nóng)林科技大學(xué)對斑蝥素的殺蟲作用進行了系統(tǒng)研究，結(jié)果表明，斑蝥素對玉米象sitophilus zeamais Motsch.有一定的胃毒作用，對粘蟲Leucania separata Walker表現(xiàn)有強烈的拒食、胃毒和一定的觸殺作用，對菜蛾P(guān)lutella xylostelia L.有較強的觸殺、胃毒和拒食作用，還有一定的內(nèi)吸作用。斑蝥素處理飼喂后可引起菜蛾幼蟲某些細胞及組織發(fā)生病變，其中最為明顯的是中腸組織(張志勇，1996)；斑蝥素抑制了粘蟲谷氨酸脫氫酶的活性，引起谷氨酸含量上升、GABA含量下降，是中毒試蟲興奮、抽搐的主要原因；斑蝥素能抑制粘蟲乙酰膽堿酯酶的活性和谷氨酸脫酸酶的活性。(周越，2000)。通過對粘蟲中腸組織病理學(xué)觀察結(jié)果，為研究斑蝥素對昆蟲的作用方式提供了最直觀的證據(jù)，斑蝥素的胃毒作用能引起粘蟲癱瘓并大量失水而死亡，對試蟲中腸細胞膜和內(nèi)膜系統(tǒng)的破壞作用可能是斑蝥素的主要致毒機理之一，主要表現(xiàn)在它很容易穿過細胞膜結(jié)構(gòu)，可能與杯狀細胞和其它細胞內(nèi)的線粒體上某個位點有親合性，阻斷了杯狀細胞和線粒體的正常功能，引起相關(guān)的代謝失調(diào)或受阻，進而引起杯狀細胞和線粒體的解體死亡(張雅林，2003)。[主要參考文獻張志勇，袁鋒，斑蝥素對菜蛾的毒殺作用研究初報[J].1998，25(2)166-170；張志勇，袁鋒，斑蝥素對菜蛾消化酶及酯酶的影響[J].植物保護學(xué)報，2000，27(4)355-358；張雅林，周越，張志勇，斑蝥素對粘蟲和小菜蛾幼蟲中腸組織的影響[J].昆蟲學(xué)報，2003，46[3]272-276。]
斑蝥素是存在于鞘翅目(Coleopera)芫菁科(Meloidae)等昆蟲體內(nèi)的一種天然單萜類昆蟲毒素，自然資源十分缺乏，因此限制了其產(chǎn)品的開發(fā)和利用。對農(nóng)藥應(yīng)用而言，進行斑蝥素與其他殺蟲劑的混配是一條有效的途徑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，提供一種斑蝥素與有機磷殺蟲劑的增效組合物，申請人經(jīng)過對斑蝥素與幾種殺蟲劑的混配研究，給出了幾種效果優(yōu)良的增效組合物。
本發(fā)明的技術(shù)解決方案是一種斑蝥素與有機磷殺蟲劑的增效組合物，其特征在于，該增效組合物含有下列質(zhì)量百分比的原料斑蝥素0.1％～10.0％，有機磷殺蟲劑1％～40.0％，余量為農(nóng)藥助劑，原料的總和為100％；上述有機磷殺蟲劑選自毒死蜱、喹硫磷、三唑磷、辛硫磷、丙溴磷、乙酰甲胺磷、殺螟硫磷其中的一種。
將所述的增效組合物配制成乳油，配制乳油所選擇的農(nóng)藥助劑由溶劑、乳化劑組成，溶劑和乳化劑在助劑中所占質(zhì)量百分比分別為50～90％和10～50％。
將所示的增效組合物配制成微乳劑，配制微乳劑所選擇的農(nóng)藥助劑由下述質(zhì)量百分比的溶劑、乳化劑和水組成，其中，溶劑10％～30％，乳化劑5％～30％，余量為水。
本發(fā)明的斑蝥素與有機磷殺蟲劑增效組合物，根據(jù)用孫沛云法計算混劑的共毒系數(shù)CTC值和具體測定結(jié)果表明，具有顯著的增效作用，是一種優(yōu)良的增效組合物。
具體實施例方式
以下結(jié)合發(fā)明人給出的實施例對本發(fā)明作進一步的詳細說明。
實施例1斑蝥素與毒死蜱的增效復(fù)配選擇適宜的溶劑、乳化劑，配制1.0％的斑蝥素乳油；并配制斑蝥素與毒死蜱混劑，混劑中毒死蜱11％(折百)，斑蝥素1.0％(折百)，乳化劑13％，溶劑補足至100％，即配制成12.0％斑蝥素·毒死蜱乳油。采用浸蟲浸葉法，以西北農(nóng)林科技大學(xué)無公害農(nóng)藥研究服務(wù)中心養(yǎng)蟲室提供的3齡小菜蛾為試蟲，測定毒死蜱和斑蝥素單劑以及混劑對小菜蛾的室內(nèi)毒力。在此基礎(chǔ)上，用孫沛云法計算混劑的共毒系數(shù)CTC值，具體測定結(jié)果見表1。
從表1的測定數(shù)據(jù)可以看出，斑蝥素與毒死蜱混配的CTC值為153.9891，大于120，表明斑蝥素與毒死蜱混配具有顯著增效作用。
表1斑蝥素與毒死蜱混配增效測定結(jié)果

實施例2斑蝥素與辛硫磷的增效復(fù)配選擇適宜的溶劑、乳化劑，配制斑蝥素與辛硫磷混劑，混劑中辛硫磷17％(折百)，斑蝥素1.0％(折百)，乳化劑10％，溶劑補足至100％，即配制成18％斑蝥素·辛硫磷乳油。采用浸蟲浸葉法，以西北農(nóng)林科技大學(xué)無公害農(nóng)藥研究服務(wù)中心養(yǎng)蟲室提供的3齡小菜蛾為試蟲，測定辛硫磷和斑蝥素單劑以及混劑對小菜蛾的室內(nèi)毒力。在此基礎(chǔ)上，用孫沛云法計算混劑的共毒系數(shù)CTC值，具體測定結(jié)果見表1。
表2斑蝥素與辛硫磷混配增效測定結(jié)果

從表2的測定數(shù)據(jù)可以看出，斑蝥素與辛硫磷混配的CTC值為372.6881，顯著大于120，表明斑蝥素與毒死蜱混配具有顯著增效作用。
實施例3斑蝥素與三唑磷的增效復(fù)配選擇適宜的溶劑、乳化劑，將斑蝥素與三唑磷混劑配制成微乳劑，混劑微乳劑中含三唑磷19％(折百)，斑蝥素1.0％(折百)，乳化劑18％，溶劑補足20％，去離子水補足至100％，采用微乳劑配制方法，即配制成20.0％斑蝥素·三唑磷微乳劑。采用浸蟲浸葉法，以西北農(nóng)林科技大學(xué)無公害農(nóng)藥研究服務(wù)中心養(yǎng)蟲室提供的3齡小菜蛾為試蟲，測定三唑磷和斑蝥素單劑以及混劑對小菜蛾的室內(nèi)毒力。在此基礎(chǔ)上，用孫沛云法計算混劑的共毒系數(shù)CTC值，具體測定結(jié)果見表3。
表3斑蝥素與三唑磷混配增效測定結(jié)果

從表5的測定數(shù)據(jù)可以看出，斑蝥素與三唑磷混配的CTC值為148.4871，大于120，表明斑蝥素與三唑磷混配具有顯著增效作用。
實施例4斑蝥素與丙溴磷的增效復(fù)配選擇適宜的溶劑、乳化劑，配制斑蝥素與丙溴磷混劑，混劑中丙溴磷19％(折百)，斑蝥素1.0％(折百)，乳化劑8％，溶劑補足至100％，即配制成20％斑蝥素·丙溴磷乳油。采用浸蟲浸葉法，以西北農(nóng)林科技大學(xué)無公害農(nóng)藥研究服務(wù)中心養(yǎng)蟲室提供的3齡小菜蛾為試蟲，測定丙溴磷和斑蝥素單劑以及混劑對小菜蛾的室內(nèi)毒力。在此基礎(chǔ)上，用孫沛云法計算混劑的共毒系數(shù)CTC值，具體測定結(jié)果見表4。
表4斑蝥素與丙溴磷混配增效測定結(jié)果

從表5的測定數(shù)據(jù)可以看出，斑蝥素與丙溴硫磷混配的CTC值為155.7675，大于120，表明斑蝥素與丙溴硫磷混配具有顯著增效作用。
實施例5斑蝥素與乙酰甲胺磷的增效復(fù)配選擇適宜的溶劑、乳化劑，配制斑蝥素與乙酰甲胺磷混劑，混劑中乙酰甲胺磷17％(折百)，斑蝥素1.0％(折百)，乳化劑15％，溶劑補足至100％，即配制成18％斑蝥素·乙酰甲胺磷乳油。采用浸蟲浸葉法，以西北農(nóng)林科技大學(xué)無公害農(nóng)藥研究服務(wù)中心養(yǎng)蟲室提供的3齡小菜蛾為試蟲，測定乙酰甲胺磷和斑蝥素單劑以及混劑對小菜蛾的室內(nèi)毒力。在此基礎(chǔ)上，用孫沛云法計算混劑的共毒系數(shù)CTC值，具體測定結(jié)果見表5。
表5斑蝥素與乙酰甲胺磷混配增效測定結(jié)果

從表5的測定數(shù)據(jù)可以看出，斑蝥素與乙酰甲胺磷混配的CTC值為217.9032，大于120，表明斑蝥素與乙酰甲胺磷混配具有顯著增效作用。
實施例6斑蝥素與殺螟硫磷的增效復(fù)配選擇適宜的溶劑、穩(wěn)定劑和溶劑，配制斑蝥素與殺螟硫磷混劑，混劑中殺螟硫磷29％(折百)，斑蝥素1.0％(折百)，乳化劑11％，溶劑補足100％，即配制成30％斑蝥素·殺螟硫磷乳油。采用浸蟲浸葉法，以西北農(nóng)林科技大學(xué)無公害農(nóng)藥研究服務(wù)中心養(yǎng)蟲室提供的3齡小菜蛾為試蟲，測定殺螟硫磷和斑蝥素單劑以及混劑對小菜蛾的室內(nèi)毒力。在此基礎(chǔ)上，用孫沛云法計算混劑的共毒系數(shù)CTC值，具體測定結(jié)果見表6。
表6斑蝥素與殺螟硫磷混配增效測定結(jié)果

從表6的測定數(shù)據(jù)可以看出，斑蝥素與殺螟硫磷混配的CTC值為129.7842，大于120，表明斑蝥素與殺螟硫磷混配具有顯著增效作用。
實施例7斑蝥素與二嗪農(nóng)的增效復(fù)配選擇適宜的溶劑、乳化劑，配制斑蝥素與二嗪農(nóng)混劑微乳劑，混劑中二嗪農(nóng)24％(折百)，斑蝥素1.0％(折百)，乳化劑18％，溶劑30％，去離子水補足至100％，即配制成25.0％斑蝥素·二嗪農(nóng)微乳劑。采用浸蟲浸葉法，以西北農(nóng)林科技大學(xué)無公害農(nóng)藥研究服務(wù)中心養(yǎng)蟲室提供的3齡小菜蛾為試蟲，測定二嗪農(nóng)和斑蝥素單劑以及混劑對小菜蛾的室內(nèi)毒力。在此基礎(chǔ)上，用孫沛云法計算混劑的共毒系數(shù)CTC值，具體測定結(jié)果見表7。
表7斑蝥素與二嗪農(nóng)混配增效測定結(jié)果

從表7的測定數(shù)據(jù)可以看出，斑蝥素與二嗪農(nóng)混配的CTC值為167.1827，大于120，表明斑蝥素與二嗪農(nóng)混配具有顯著增效作用。
實施例8斑蝥素與喹硫磷的增效復(fù)配選擇適宜的溶劑、乳化劑，配制斑蝥素與喹硫磷混劑，混劑中喹硫磷9.0％(折百)，斑蝥素1.0％(折百)，乳化劑12％，溶劑補足100％，即配制成10.0％斑蝥素·喹硫磷乳油。采用浸蟲浸葉法，以西北農(nóng)林科技大學(xué)無公害農(nóng)藥研究服務(wù)中心養(yǎng)蟲室提供的3齡小菜蛾為試蟲，測定喹硫磷和斑蝥素單劑以及混劑對小菜蛾的室內(nèi)毒力。在此基礎(chǔ)上，用孫沛云法計算混劑的共毒系數(shù)CTC值，具體測定結(jié)果見表8。
表8斑蝥素與喹硫磷混配增效測定結(jié)果

從表2的測定數(shù)據(jù)可以看出，斑蝥素與喹硫磷混配的CTC值為667.7392，表明斑蝥素與喹硫磷混配具有極顯著的增效作用。
權(quán)利要求
1.一種斑蝥素與有機磷殺蟲劑的增效組合物，其特征在于，該增效組合物含有下列質(zhì)量百分比的原料斑蝥素0.1％～10.0％，有機磷殺蟲劑1％～40.0％，余量為農(nóng)藥助劑，原料的總和為100％；上述有機磷殺蟲劑選自毒死蜱、喹硫磷、三唑磷、辛硫磷、丙溴磷、乙酰甲胺磷、殺螟硫磷其中的一種。
2.如權(quán)利要求1所述的斑蝥素與有機磷殺蟲劑的增效組合物，其特征在于，將所述的增效組合物配制成乳油，配制乳油所選擇的農(nóng)藥助劑由溶劑、乳化劑組成，溶劑和乳化劑在助劑中所占質(zhì)量百分比分別為50～90％和10～50％。
3.如權(quán)利要求1所述的斑蝥素與有機磷殺蟲劑的增效組合物，其特征在于，將所述的增效組合物配制成微乳劑，配制微乳劑所選擇的農(nóng)藥助劑由下述質(zhì)量百分比的溶劑、乳化劑和水組成，其中，溶劑10％～30％，乳化劑5％～30％，余量為水。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種斑蝥素與有機磷殺蟲劑的增效組合物，其特征在于，該增效組合物含有下列質(zhì)量百分比的原料斑蝥素0.1％～10.0％，有機磷殺蟲劑1％～40.0％，余量為農(nóng)藥助劑，原料的總和為100％；有機磷殺蟲劑選自毒死蜱、喹硫磷、三唑磷、辛硫磷、丙溴磷、乙酰甲胺磷、殺螟硫磷其中的一種?？蓪⑺龅臍⑾x劑的增效組合物配制成乳油或微乳劑，該斑蝥素與有機磷殺蟲劑的增效組合物的共毒系數(shù)CTC值具體測定結(jié)果表明，具有顯著的增效作用，是一種優(yōu)良的殺蟲劑增效組合物。
文檔編號A01N43/90GK1762217SQ200510096338
公開日2006年4月26日 申請日期2005年11月10日 優(yōu)先權(quán)日2005年11月10日
發(fā)明者張雅林, 鄭勝禮, 張興 申請人:楊凌農(nóng)林科大昆蟲資源研究發(fā)展中心