合成 [0079] 在5OmL的單室電解池中，將異丁酰乙酸乙酯（1 . Ommo 1 )、二硫代氨基甲酸銨 (1.5mmol)、溴化銨(0· 5mmol)，溶于乙腈。在40°C攪拌下，以鉬電極為陽(yáng)極、鉬電極為陰極， 在5mA/cm2恒定電流下電解。當(dāng)原料反應(yīng)完時(shí)，停止電解，脫去溶劑，用乙酸乙酯和水萃取三 次，合并有機(jī)相，有機(jī)相用無(wú)水硫酸鈉干燥。過(guò)濾，經(jīng)柱層析分離，得到4_甲基-3-氨基-2-硫 氰基-2-戊烯酸乙酯。收率:71 %。
[0080]
[0081] Brown oil卜H MMR(400MHz，CDCl3):Sl.23(d，6H)，1.35(t，J = 6.8Hz，3H)，3.64-3.71(m，lH)，4.21-4.26(m，2H)，5.73(s，1H)，9.55(s，1H). 13C NMR(100MHz，CDC13):S14.4， 20.3,32.5,60.8,74.3,113.9,168.4,176.5；IR(KBr) (cm-1):υ3424,2982,2143,1668,1612, 1161；HRMS(ESI)m/z calcd for C9Hi5N2〇2S(M+H)215.0854,found 215.0848.
[0082] 實(shí)施例21:4-甲基-3-氨基-2-硫氰基-2-戊烯酸乙酯的電化學(xué)合成
[0083] 在5OmL的單室電解池中，將異丁酰乙酸乙酯（1 . Ommo 1)、二硫代氨基甲酸銨 (1.5mmo 1)、四乙基溴化銨(0.5mmo 1)，溶于乙腈。在40°C攪拌下，以鉬電極為陽(yáng)極、鉬電極為 陰極，在5mA/cm2恒定電流下電解。當(dāng)原料反應(yīng)完時(shí)，停止電解，脫去溶劑，用乙酸乙酯和水 萃取三次，合并有機(jī)相，有機(jī)相用無(wú)水硫酸鈉干燥。過(guò)濾，經(jīng)柱層析分離，得到4-甲基-3-氨 基-2-硫氰基-2-戊烯酸乙酯。收率:66 %。
[0084]實(shí)施例22:3_氨基-2-硫氰基丁烯酸二乙基酰胺的電化學(xué)合成 [0085] 在50mL的單室電解池中，將N，N-二乙基乙酰乙酰胺（1. Ommo 1 )、二硫代氨基甲酸銨 (1.5mmol)、溴化銨(0· 5mmol)，溶于乙腈。在40°C攪拌下，以鉬電極為陽(yáng)極、鉬電極為陰極， 在5mA/cm2恒定電流下電解。當(dāng)原料反應(yīng)完時(shí)，停止電解，脫去溶劑，用乙酸乙酯和水萃取三 次，合并有機(jī)相，有機(jī)相用無(wú)水硫酸鈉干燥。過(guò)濾，經(jīng)柱層析分離，得到3_氨基-2-硫氰基丁 烯酸二乙基酰胺。收率:59%。
[0086]
[0087] Pale yellow solid;135~1361,? 匪R(400MHz，CDCl3):Sl.l9(t，J = 6.8Hz， 6H)，2.23(s，3H)，3.47(q，J = 7.2Hz，4H)，5.34(s，2H) .13C 匪R(100MHz，CDC13) :δ13·6， 16.3,41.6,113.6,148.7,163.8,167.2；IR(KBr)(cm_1)：u3293,3144,2149,1592,1272；HRMS (ESI)m/z calcd for C9Hi6N30S(M+H)214.1014,found 24.1010.
[0088] 實(shí)施例23:3-氨基-2-硫氰基丁烯酸二乙基酰胺的電化學(xué)合成
[0089] 在50mL的單室電解池中，將N，N-二乙基乙酰乙酰胺（1. Ommo 1 )、二硫代氨基甲酸銨 (1.5mmo 1)、四乙基溴化銨(0.5mmo 1)，溶于乙腈。在40°C攪拌下，以鉬電極為陽(yáng)極、鉬電極為 陰極，在5mA/cm2恒定電流下電解。當(dāng)原料反應(yīng)完時(shí)，停止電解，脫去溶劑，用乙酸乙酯和水 萃取三次，合并有機(jī)相，有機(jī)相用無(wú)水硫酸鈉干燥。過(guò)濾，經(jīng)柱層析分離，得到3-氨基-2-硫 氰基丁烯酸二乙基酰胺。收率:50 %。
[0090]實(shí)施例24:3_氨基-2-硫氰基丁烯酸對(duì)甲基苯基酰胺的電化學(xué)合成 [0091] 在50mL的單室電解池中，將4' -甲基乙酰乙酰苯胺（1. Ommo 1 )、二硫代氨基甲酸銨 (1.5mmol)、溴化銨(0· 5mmol)，溶于乙腈。在40°C攪拌下，以鉬電極為陽(yáng)極、鉬電極為陰極， 在5mA/cm2恒定電流下電解。當(dāng)原料反應(yīng)完時(shí)，停止電解，脫去溶劑，用乙酸乙酯和水萃取 三次，合并有機(jī)相，有機(jī)相用無(wú)水硫酸鈉干燥。過(guò)濾，經(jīng)柱層析分離，得到3_氨基-2-硫氰基 丁烯酸對(duì)甲基苯基酰胺。收率:55 %。
[0092]
[0093] Pale yellow solid;123~1251,? NMR(400MHz，CDC13):S2.35(s，3H)，2.44(s， 3H) ,5.60(s,1H) ,7.17(d,J = 8.0Hz,2H) ,7.39(d,J = 8.4Hz,2H) ,8.25(s,1H) ,10.15(s, 1H) · 13C NMR(100MHz，CDCI3):δ20·9，24·0，75·4，111·7，121·1，129·5，130·9，134·1，135·1， 166.8,167.8； IR(KBr)(cm_1):υ3330,2156,1592,1503,1231,803；HRMS(ESI)m/z calcd for C12H14N3OS (M+H) 248.0858, found 248.0853.
[0094] 實(shí)施例25:3-氨基-2-硫氰基丁烯酸對(duì)甲基苯基酰胺的電化學(xué)合成
[0095] 在50mL的單室電解池中，將4 ' -甲基乙酰乙酰苯胺（1. Ommo 1)、二硫代氨基甲酸銨 (1.5mmo 1)、四乙基溴化銨(0.5mmo 1)，溶于乙腈。在40°C攪拌下，以鉬電極為陽(yáng)極、鉬電極為 陰極，在5mA/cm2恒定電流下電解。當(dāng)原料反應(yīng)完時(shí)，停止電解，脫去溶劑，用乙酸乙酯和水 萃取三次，合并有機(jī)相，有機(jī)相用無(wú)水硫酸鈉干燥。過(guò)濾，經(jīng)柱層析分離，得到3-氨基-2-硫 氰基丁烯酸對(duì)甲基苯基酰胺。收率:50 %。
[0096]實(shí)施例26:3_氨基-2-硫氰基丁烯酸苯基酰胺的電化學(xué)合成 [0097] 在5OmL的單室電解池中，將N-乙酰乙酰苯胺（1 . Ommo 1 )、二硫代氨基甲酸銨 (1.5mmol)、溴化銨(0· 5mmol)，溶于乙腈。在40°C攪拌下，以鉬電極為陽(yáng)極、鉬電極為陰極， 在5mA/cm2恒定電流下電解。當(dāng)原料反應(yīng)完時(shí)，停止電解，脫去溶劑，用乙酸乙酯和水萃取三 次，合并有機(jī)相，有機(jī)相用無(wú)水硫酸鈉干燥。過(guò)濾，經(jīng)柱層析分離，得到3_氨基-2-硫氰基丁 烯酸苯基酰胺。收率:52%。
[0098]
[0099] Pale yellow solid;139~ΗΟΙ/Η NMR(400MHz，CDC13):S2.46(s，3H)，5.61(s， 1H) ,7.15(t,J = 7.2Hz,lH),7.35-7.39(m,2H),7.52(d,J = 7.6Hz,2H),8.32(s,1H) ,10.17 (s，lH) .13C NMR(100MHz，CDC13):S24.0,75.4,111.7,120.9,124.4,129.0,137.8,166.9， 168.0；IR(KBr) (cm-1): υ3387,3335,2152,1529,1230,751；HRMS(ESI)m/z calcd for C11H12N3OS(M+H)234.0701,found 234.0695.
[0100] 實(shí)施例27:3-氨基-2-硫氰基丁烯酸苯基酰胺的電化學(xué)合成
[0101] 在5OmL的單室電解池中，將N-乙酰乙酰苯胺（1 . Ommo 1 )、二硫代氨基甲酸銨 (1.5mmo 1)、四乙基溴化銨(0.5mmo 1)，溶于乙腈。在40°C攪拌下，以鉬電極為陽(yáng)極、鉬電極為 陰極，在5mA/cm2恒定電流下電解。當(dāng)原料反應(yīng)完時(shí)，停止電解，脫去溶劑，用乙酸乙酯和水 萃取三次，合并有機(jī)相，有機(jī)相用無(wú)水硫酸鈉干燥。過(guò)濾，經(jīng)柱層析分離，得到3-氨基-2-硫 氰基丁烯酸苯基酰胺。收率:47 %。
[0102] 實(shí)施例28:4_氨基-3-硫氰基-3-戊烯-2-酮的電化學(xué)合成
[0103] 在50mL的單室電解池中，將乙酰丙酮（1 .Ommol)、二硫代氨基甲酸銨（1.5mmol)、溴 化銨(0.5mmo 1)，溶于乙腈。在40°C攪拌下，以鉬電極為陽(yáng)極、鉬電極為陰極，在5mA/cm2恒定 電流下電解。當(dāng)原料反應(yīng)完時(shí)，停止電解，脫去溶劑，用乙酸乙酯和水萃取三次，合并有機(jī) 相，有機(jī)相用無(wú)水硫酸鈉干燥。過(guò)濾，經(jīng)柱層析分離，得到4-氨基-3-硫氰基-3-戊烯-2-酮。 收率:80%。
[0104]
[0105] Pale yellow solid;122~1231,? NMR(400MHz，CDC13):S2.43(s，3H)，2.51(s， 3H)，5.98(s，1H)，10.97(s，1H) .13C NMR(100MHz，CDC13):S24·0,29.0,87.0,113.0,169.4， 169.5,198.l；IR(KBr)(cm _1):υ3419,2978,2150,1612,1255；HRMS(ESI)m/z calcd for C6H9N2OS(M+H)157.0436, found 157.0432.
[0106] 實(shí)施例29:4-氨基-3-硫氰基-3-戊烯-2-酮的電化學(xué)合成
[0107] 在50mL的單室電解池中，將乙酰丙酮（1 .Ommol)、二硫代氨基甲酸銨（1.5mmol)、四 乙基溴化銨(〇.5mmol)，溶于乙腈。在40°C攪拌下，以鉑電極為陽(yáng)極、鉑電極為陰極，在5mA/ cm2恒定電流下電解。當(dāng)原料反應(yīng)完時(shí)，停止電解，脫去溶劑，用乙酸乙酯和水萃取三次，合 并有機(jī)相，有機(jī)相用無(wú)水硫酸鈉干燥。過(guò)濾，經(jīng)柱層析分離，得到4-氨基-3-硫氰基-3-戊烯- 2- 酮。收率:74%。
[0108]實(shí)施例30:3-氨基-2-硫氰基-2-環(huán)己烯酮的電化學(xué)合成
[0109] 在50mL的單室電解池中，將1，3-環(huán)己二酮（1 .Ommol)、二硫代氨基甲酸銨 (1.5mmol)、溴化銨(0· 5mmol)，溶于乙腈