專利名稱：含亞甲基-雙(硫氰酸酯)和有機酸的協(xié)同抗微生物組合物的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及用于控制一種或多種微生物的生長、以及防止在各種產(chǎn)品、材料或介質(zhì)，特別是工業(yè)產(chǎn)品、材料或介質(zhì)中由細菌和真菌引起的腐敗的一些組合物和方法。這些產(chǎn)品、材料或介質(zhì)包括油漆、皮革、木制品、木漿、木屑、淀粉、蛋白質(zhì)材料、木材、動物皮、植鞣液、化妝品、衛(wèi)生制劑、丙烯酸乳膠漆乳液、粘合劑、涂料、金屬加工流體、冷卻塔用水、紡織品、石油化學產(chǎn)品、藥物制品、地質(zhì)鉆探潤滑劑、造紙溶液以及農(nóng)藥制劑。
本發(fā)明的這種新組合物和使用本發(fā)明組合物的方法具有出乎意料的抗包括細菌和真菌的微生物的協(xié)同活性。具體來說，本發(fā)明的目的在于含有亞甲基-雙(硫氰酸酯)和至少一種有機酸、其鹽或酯的組合物的應用和方法。
上面所說的大多數(shù)產(chǎn)品、材料或介質(zhì)，在潮濕或在用水處理的情況下，易于受到細菌或真菌的變質(zhì)或降解，除非采取了抑制這種變質(zhì)或降解的步驟。為了控制由微生物引起的變質(zhì)和降解，采用了各種工業(yè)殺菌劑，但是有些生物殺生劑存在應用上的問題，因為它們具有不希望有的氣味、價格高、效率低和/或在貯存、使用和/或操作上存在危險。
例如，象有機汞化合物、有機錫化合物和氯化了的酚這樣的常規(guī)工業(yè)殺菌劑的使用，在近一段時期中正在受到越來越高的規(guī)章制度的壓力，這是因為它們有高毒性并擔心對環(huán)境有不利影響。結(jié)果，在工業(yè)上一直在尋找低毒性并且在一般使用水平上具有較長的殺生物效果的改良的微生物殺生劑。
可單獨采用有機酸來控制微生物，然而在這些化合物通常被認為是安全的情況下，它們中的大多數(shù)抗細菌和真菌效率低，除非采用相當高的濃度。在濃度過高的情況下，這些有機酸的價格增高并且甚至會對某些工業(yè)材料產(chǎn)生腐蝕性。因而需要一種能夠避免過量使用有機酸并因此降低價格的方法。
另一方面，亞甲基-雙(硫氰酸酯)可以單獨以低濃度用作低毒性殺生劑。但是亞甲基-雙(硫氰酸酯)在低濃度情況下，抗微生物范圍狹窄，并且不能完全防止微生物的生長。
因此，本發(fā)明的目的在于殺菌劑組合物和使用這種組合物的方法，它們應基本上解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的一個或多個這類問題、限制和不利情況。具體地說，本發(fā)明的組合物能夠長時間控制至少一種微生物，尤其是細菌和真菌的生長，并且使用安全經(jīng)濟。本發(fā)明的目的還在于控制至少一種微生物生長的方法。
本發(fā)明提供了一種控制至少一種微生物生長的組合物，其含有協(xié)同效應量的亞甲基一雙(硫氰酸酯)和至少一種有機酸、其鹽或酯。這種組合物具有優(yōu)良的低濃度抗廣譜微生物活性。
本發(fā)明還提供了一種控制至少一種微生物在對微生物的侵襲敏感的材料或介質(zhì)之中或之上生長的方法，它包括往材料或介質(zhì)中加入本發(fā)明組合物的步驟，其中該組合物中的組份以協(xié)同效應量存在。
此外，本發(fā)明提供了一種防止由細菌和/或真菌引起的產(chǎn)品、材料或介質(zhì)腐敗的方法，包括往產(chǎn)品、材料或介質(zhì)中加入本發(fā)明組合物的步驟，其中該組合物中的組份以協(xié)同效應量存在。
協(xié)同效應量隨待處理的材料或介質(zhì)的不同而改變，并且對于特定的應用，本領域技術(shù)人員不經(jīng)過過多的試驗通?？梢源_定。
本發(fā)明還包括往上述產(chǎn)品、材料或介質(zhì)中分開加入亞甲基-雙(硫氰酸酯)和至少一種有機酸、其鹽或酯。根據(jù)這個實施方案，將組份分開加入體系，并使在使用時亞甲基-雙(硫氰酸酯)和至少一種有機酸、其鹽或酯在體系中存在的最終量是控制至少一種微生物生長所需的協(xié)同有效量。
本發(fā)明的組合物還可以用于保存對微生物的侵襲敏感的各種類型的工業(yè)產(chǎn)品、介質(zhì)或材料。這些產(chǎn)品、材料或介質(zhì)包括但不限于染料、糊劑、木材、皮革、紡織品、紙漿、木屑、鞣液、造紙溶液、聚合物乳液、油漆、紙和其它涂料和膠粘劑、金屬加工流體、地質(zhì)鉆探潤滑劑、石油化學產(chǎn)品、冷卻水系統(tǒng)、藥物制劑、化妝品和衛(wèi)生制劑。
這種組合物還可用作保護種子或作物抵制由細菌引起的腐敗的農(nóng)藥配劑。
本發(fā)明另外的優(yōu)點部分是在下面描述中作了說明，部分是從這些描述中顯而易見的，或者也可以從本發(fā)明的實施中了解到。本發(fā)明的優(yōu)點可以通過權(quán)利要求具體指出的內(nèi)容來得到。
前面的一般描述和下面的詳細描述僅是示例和解釋，不對本發(fā)明作任何限定。
當將兩種化學殺菌劑組合成一種產(chǎn)品或分別加到一起時，可能有三種結(jié)果1)這些化學物質(zhì)在產(chǎn)品中產(chǎn)生加和效應(中性的)。
2)這些化學物質(zhì)在產(chǎn)品中產(chǎn)生反協(xié)同效應(負面的)。
3)這些化學物質(zhì)在產(chǎn)品中產(chǎn)生協(xié)同效應(正面的)。
加和效應在經(jīng)濟上不優(yōu)于單個組份。反協(xié)同效應會產(chǎn)生消極影響。只有與加和效應或反協(xié)同效應炯然不同的協(xié)同效應，才會產(chǎn)生積極的影響，并由此產(chǎn)生經(jīng)濟效益。
從有關殺菌劑的文獻中可以了解到，沒有理論上的方法在實際試驗之前，使人們能夠認識到當兩種殺生劑混合成一種配劑時，將會獲得加和效應、反協(xié)同效應或協(xié)同效應。
結(jié)合了亞甲基-雙(硫氰酸酯)和至少一種有機酸、其鹽或酯的殺菌劑組合物與單純組份相比顯示出出乎意料的協(xié)同效應。因此這些組合物在低濃度具有抗廣譜微生物的優(yōu)良的，即超過加和殺菌活性的性能。微生物的例子是真菌和細菌，例如，但不限于Trichoderma hazianum和綠膿桿菌。這兩種微生物是與產(chǎn)品、材料或介質(zhì)的腐改有關的最常見的微生物。因為這兩種也是最難以控制的微生物，那么本發(fā)明的組合物可以認為對大多數(shù)細菌和真菌是有效的。本發(fā)明的組合物優(yōu)選低毒性的。
亞甲基-雙(硫氰酸酯)(MTC)的制備在美國專利NO.3524871中作了記載，其內(nèi)容引入本文作為參考。MTC可通過商業(yè)途徑獲得，并且也可以很容易用商業(yè)可得到的原料合成。一種根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的MTC是2-亞甲基-雙(硫氰酸酯)。
本發(fā)明的有機酸是任何在與MTC組合的情況下，能夠產(chǎn)生協(xié)同效應的有機酸。有機酸的例子包括芳香有機酸、環(huán)狀有機酸、脂肪有機酸、它們的鹽或酯。根據(jù)本發(fā)明有效的有機酸的特例包括脫氫乙酸、辛酸、壬酸、甲酸、山梨酸、乙酸、乙二酸、乙醇酸、檸檬酸、葡糖酸、蘋果酸、丙酸、月桂酸、十一碳烯酸、苯甲酸或苯甲酸的衍生物，如2-羥基苯甲酸、3-羥基苯甲酸或4-羥基苯甲酸，對羥基苯甲酸甲酯或?qū)αu基苯甲酸丙酯。
有機酸的鹽類優(yōu)選采用含鈣、鋅、鉀或鈉的鹽，例如苯甲酸鈉和山梨酸鉀。優(yōu)選的酯類為對羥基苯甲酸酯，例如對羥基苯甲酸甲酯及對羥基苯甲酸丙酯。
根據(jù)本發(fā)明也可用這些有機酸、鹽或酯的混合物。當這些有機酸與MTC組合使用時，混合物中至少有一種有機酸與MTC發(fā)生協(xié)同關系?？捎糜诒景l(fā)明的有機酸、鹽和酯是可從商業(yè)途徑得到的，或者可以用商業(yè)可得到的原料合成。
有機酸可以，例如基于酸與產(chǎn)品、材料或介質(zhì)的相容性來選擇。這種相容性可通過往所用的產(chǎn)品、材料或介質(zhì)中加入這種有機酸來確定。
相容性可通過例如在液態(tài)體系的溶解性和/或與所述液體不具反應性的標準來確定。例如當用于液態(tài)體系中時，優(yōu)選的是該有機酸能夠大量地溶解或分散于這種特定的液體中，結(jié)果產(chǎn)生一種均相溶液或分散體。液態(tài)體系的例子是鞣液、造紙溶液、冷卻水和油漆。
根據(jù)本發(fā)明，基于特定的應用，該組合物可以是固體、分散體、乳液或溶液。另外，該組合物的組份可以分開加入或先組合在一起然后用于產(chǎn)品、材料或介質(zhì)。
本發(fā)明的組合物可以通過將組份(A)和(B)溶解在一種有機溶劑中制備成液體的形式。
在下面優(yōu)選實施方案的討論中，組份(A)是2-亞甲基-雙(硫氰酸酯)，組份(B)是至少一種有機酸、其鹽或酯。
如上所述，組合物的組份(A)和(B)以協(xié)同效應量使用。(A)和(B)的重量比根據(jù)微生物以及應用該組合物的產(chǎn)品、材料或介質(zhì)的類型而不同。本領域技術(shù)人員可以很容易地確定具體應用中的合適的比例。
在本發(fā)明中，組份(A)和組份(B)的重量比優(yōu)選在約0.01∶99到約99∶0.01，更優(yōu)選約1∶30到約30∶1，最優(yōu)選約1∶5到約5∶1。
根據(jù)本發(fā)明還優(yōu)選MTC與下列有機酸重量比在下列范圍內(nèi)MTC苯甲酸 1∶5到0.1∶100MTC苯甲酸鈉 1∶100到0.1∶400MTC對羥基苯甲酸甲酯1∶5到0.01∶100MTC對羥基苯甲酸丙酯1∶5到0.01∶100MTC對-羥基苯甲酸 1∶5到0.1∶250MTC脫氫乙酸1∶5到1∶400MTC辛酸1∶5到1∶400MTC壬酸1∶10到1∶400
MTC甲酸1∶50到1∶800MTC山梨酸 1∶5到0.1∶100MTC山梨酸鉀1∶5到1∶800MTC乙酸1∶100到1∶200MTC乙二酸 1∶50到1∶200MTC乙醇酸 1∶100到1∶400MTC檸檬酸 1∶100到1∶400MTC蘋果酸 1∶100到1∶400MTC丙酸1∶10到1∶400MTC月桂酸 1∶5到0.1∶400MTC十一碳烯酸 1∶5到0.1∶500通常，當該協(xié)同組合物采用濃度在約0.01到約3000ppm，優(yōu)選約0.1到1000ppm，并最優(yōu)選約0.1到500ppm范圍內(nèi)的亞甲基-雙(硫氰酸酯)，和在約0.1ppm到約1％重量，優(yōu)選約0.1到5000ppm，并最優(yōu)選約0.1到2000ppm范圍內(nèi)的有機酸時，可以獲得有效的殺真菌和殺細菌效應。
本發(fā)明還提供一種控制至少一種微生物在對微生物的侵襲敏感的材料或介質(zhì)之中或之上的生長的方法，包括將本發(fā)明的組合物用于這種材料或介質(zhì)的步驟，其中該組合物的組份以協(xié)同效應量存在。
進一步來說，本發(fā)明提供一種防止產(chǎn)品、材料或介質(zhì)由細菌和/或真菌引起的腐敗的方法，包括將本發(fā)明的組合物用于所說產(chǎn)品、材料或介質(zhì)的步驟，其中該組合物的組份以協(xié)同效應量存在。例如，該組合物可用來防止種子和作物，如棉花、大麥、稻米、玉米、煙草等的腐敗。
應用該組合物的方式和比例根據(jù)該組合物的應用而定。例如，可將組合物噴在或刷在材料或產(chǎn)品上。也可將材料或產(chǎn)品通過浸在組合物適當?shù)呐鋭┲衼硖幚?。對于液體或液態(tài)介質(zhì)來說，可以通過傾倒、或通過用適當?shù)脑O備來計量的方法將組合物加到介質(zhì)中，這樣就制備出含該組合物的溶液或分散體。如果用作液體保存劑，例如，該組合物可以制成水合乳劑。如果需要，也可往組合物中加入表面活性劑。
根據(jù)本發(fā)明，其它組份，如殺蟲劑等也可以加到前述制劑中而不影響該組合物的協(xié)同效應?？梢圆捎玫臍⑾x劑包括但不限定于除蟲菊酯、煙堿、氯丹、對硫磷、和甲氧滴滴涕。
上述組合物的協(xié)同活性可以采用如下所述的標準實驗室技術(shù)確定。下面的實施例是對本發(fā)明范圍的說明而不是限定。
微生物評價A.真菌評價一種礦物鹽-葡萄糖培養(yǎng)基可通過往1升去離子水中加入0.7gKH2PO4，0.7g MgSO4·7H2O，1.0g NH4NO3，0.005g NaCl，0.002gFeSO4·7H2O，0.002g ZnSO4·7H2O，0.001g MnSO4·7H2O和10g葡萄糖進行制備。該培養(yǎng)基的pH值周1N NaOH調(diào)整到6。接著按5ml的量將培養(yǎng)基分入試管，在121℃壓熱20分鐘。
將真菌Trichoderma harzianum在馬鈴薯葡萄糖瓊脂斜面上培養(yǎng)7到10天，將孢子從斜板上洗到無菌鹽溶液中制成孢子懸浮液。往無菌礦物鹽-葡萄糖培養(yǎng)基中加入所需濃度的殺生劑之后，加入真菌孢子懸浮液。最終的孢子的濃度約是106cfu/ml。將該接種的培養(yǎng)基在28℃培養(yǎng)14天。
B.細菌評價制備營養(yǎng)液體培養(yǎng)基(2.5g/l去離子水)，并用1N HCl調(diào)節(jié)pH值至6。以5ml的量將其分入試管，并在121℃壓熱20分鐘。往營養(yǎng)液體培養(yǎng)基中加入所需濃度殺生劑之后，加入100微升濃度約9.3×108cfc/ml的綠膿桿菌細胞的懸浮液，并在37℃培養(yǎng)48小時。
在實施例1到19中，通過采用上述方法，在一系列試驗中測試了亞甲基-雙(硫氰酸酯)(稱作組份A)和相應的有機酸、其鹽或酯(稱作組份B)，以各種比例和濃度范圍的組合抗真菌Trichoderma harzianum，和抗細菌綠膿桿菌的效果，顯示具有協(xié)同效應。
對于在含組份A和B的混合物中的組份A和B，以及對于單獨作用的組份A和B，確定了能夠在兩周內(nèi)完全防止真菌生長和在48小時內(nèi)完全防止細菌生長的最低濃度。這些濃度用作協(xié)同計算的終點。接著將上述單個或在混合物中的組份的終點與在相似制備的燒瓶或試管中單個純的活性成分的終點進行比較。
通過Kull，E.C.，Eisman，P.C.，Sylwestrwicz，H.D.，和Mayer，R.L.，1961年在《Applied Microbiology》第9期538-541描述的方法顯示出協(xié)同效應，其中QA/Qa＋QB/Qb小于1
Qa＝組份A單獨作用產(chǎn)生終點的濃度，以ppm計。
Qb＝組份B單獨作用產(chǎn)生終點的濃度，以ppm計。
QA＝組份A在混合物中產(chǎn)生終點的濃度，以ppm計。
QB＝組份B在混合物中產(chǎn)生終點的濃度，以ppm計。
當QA/Qa和QB/Qb的和大于1時，發(fā)生反協(xié)同效應；當?shù)扔?時，發(fā)生加和效應；當此值小于1時，發(fā)生協(xié)同效應。
這種測定本發(fā)明組合物協(xié)同效應的方法已被廣泛接受和采用。在Kull等的文章中有對此更詳細的描述。美國專利NO.3231509中有關于該方法的更詳細的說明，其內(nèi)容引入本文作為參考。
實施例顯示了在幾乎全部的樣品中，MTC與相應有機酸的組合產(chǎn)生協(xié)同作用(比例小于1所示)。有一些樣品，如表2中的＜1.25或＜1.5，由于相應的酸單獨使用時的終點沒有確定，其協(xié)同效果也沒有確定。
對于本領域技術(shù)人員來說，本發(fā)明的組合物和方法在不超出本發(fā)明思想和范圍的各種改進和變化都是顯而易見的。因此本發(fā)明包括了上述的改進和變化，只有它們落入本發(fā)明所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)。實施例1組分A＝MTC組分B＝苯甲酸試驗微生物 產(chǎn)生終點的量(ppm)
實施例2組分A＝MTC組分B＝苯甲酸鈉試驗微生物 產(chǎn)生終點的量(ppm)
實施例3組分A＝MTC組分B＝山梨酸試驗微生物 產(chǎn)生終點的量(ppm)
實施例4組分A＝MTC組分B＝山梨酸鉀試驗微生物 產(chǎn)生終點的量(ppm)
實施例5組分A＝MTC組分B＝對-羥基苯甲酸試驗微生物產(chǎn)生終點的量(ppm)
實施例6組分A＝MTC組分B＝脫氫乙酸試驗微生物產(chǎn)生終點的量(ppm)
實施例7組分A＝MTC組分B＝丙酸試驗微生物產(chǎn)生終點的量(ppm)
實施例8組分A＝MTC組分B＝對羥基苯甲酸甲酯試驗微生物產(chǎn)生終點的量
實施例9組分A＝MTC組分B＝對羥基苯甲酸丙酯試驗微生物產(chǎn)生終點的量
實施例10組分A＝MTC組分B＝壬酸試驗微生物 產(chǎn)生終點的量(ppm)
實施例11組分A＝MTC組分B＝辛酸試驗微生物產(chǎn)生終點的量(ppm)
實施例12組分A＝MTC組分B＝十一碳烯酸試驗微生物 產(chǎn)生終點的量
實施例13組分A＝MTC組分B＝月桂酸試驗微生物 產(chǎn)生終點的量(ppm)
實施例14組分A＝MTC組分B＝甲酸試驗微生物產(chǎn)生終點的量(ppm)
實施例15組分A＝MTC組分B＝乙酸試驗微生物 產(chǎn)生終點的量(ppm)
實施例16組分A＝MTC組分B＝乙二酸試驗微生物產(chǎn)生終點的量(ppm)
實施例17組分A＝MTC組分B＝檸檬酸試驗微生物 產(chǎn)生終點的量(ppm)
實施例18組分A＝MTC組分B＝蘋果酸試驗微生物產(chǎn)生終點的量(ppm)
實施例19組分A＝MTC組分B＝乙醇酸試驗微生物產(chǎn)生終點的量(ppm)
權(quán)利要求
1.一種控制至少一種微生物生長的組合物，含有協(xié)同有效量的(A)亞甲基-雙(硫氰酸酯)和(B)至少一種有機酸、其鹽或酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中的微生物是細菌或真菌。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中所說的細菌或真菌是Trichodermaharzianum或綠膿桿菌。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中亞甲基-雙(硫氰酸酯)是2-亞甲基-雙(硫氰酸酯)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中有機酸選自芳香有機酸、環(huán)狀有機酸、脂肪有機酸、它們相應的鹽和酯、及其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其中所說的有機酸選自苯甲酸、苯甲酸鈉、對-羥基苯甲酸、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯、脫氫乙酸、辛酸、壬酸、甲酸、山梨酸、山梨酸鉀、乙酸、乙二酸、乙醇酸、檸檬酸、蘋果酸、丙酸、月桂酸、十一碳烯酸、它們相應的鹽和酯，及其混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中(A)與(B)的重量比是約0.01∶99到99∶0.01。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其中(A)與(B)的重量比是約1∶30到約30∶1。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物，其中(A)與(B)的重量比是約1∶5到約5∶1。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中濃度重量比是約0.01到約3000ppm的亞甲基-雙(硫氰酸酯)，及約0.1ppm到約1％重量的有機酸。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物，其中濃度重量比是約0.1到約1000ppm的亞甲基-雙(硫氰酸酯)，及約0.1到約5000ppm的有機酸。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，其中濃度重量比是約0.1到約500ppm的亞甲基-雙(硫氰酸酯)，與約0.1到約2000ppm的有機酸。
13.一種控制至少一種微生物在對所述微生物的侵襲敏感的產(chǎn)品、材料或介質(zhì)之中或之上生長的方法，包括將含控制所述生長協(xié)同有效量的(A)亞甲基-雙(硫氰酸酯)和(B)至少一種有機酸、其鹽或酯的組合物用于所說的產(chǎn)品、材料或介質(zhì)的步驟。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中的微生物是細菌或真菌。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中所說的細菌或真菌是Trichodermaharzianm或綠膿桿菌。
16.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中亞甲基-雙(硫氰酸酯)是2-亞甲基-雙(硫氰酸酯)。
17.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中所說的產(chǎn)品、材料或介質(zhì)是指木漿、木屑、木材、油漆、皮革、粘合劑、涂料、動物皮、鞣液、造紙溶液、金屬加工流體、石油化學制品、藥物制劑、冷卻水、化妝品、衛(wèi)生制劑、紡織品、地質(zhì)鉆探潤滑劑或用于作物或種子保護的農(nóng)藥組合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中所述組合物是固體、分散體、乳液或溶液。
19.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中所說的有機酸選自苯甲酸、苯甲酸鈉、對-羥基苯甲酸、脫氫乙酸、辛酸、壬酸、甲酸、山梨酸、山梨酸鉀、乙酸、乙二酸、乙醇酸、檸檬酸、蘋果酸、丙酸、月桂酸、十一碳烯酸、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯、它們相應的鹽和酯，及其混合物。
20.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中將組份(A)和組份(B)分開用于產(chǎn)品、材料或介質(zhì)。
21.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中先將組份(A)和組份(B)組合，然后用于產(chǎn)品、材料或介質(zhì)。
22.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中濃度重量比是約0.01到約3000ppm的亞甲基一雙(硫氰酸酯)，及約0.1ppm到約1％重量的有機酸。
23.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中濃度重量比是約0.1到約1000ppm的亞甲基-雙(硫氰酸酯)，及約0.1到約5000ppm的有機酸。
24.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中濃度重量比是約0.1到約500ppm的亞甲基-雙(硫氰酸酯)，及約0.1到約2000ppm的有機酸。
25.一種防止產(chǎn)品、材料或介質(zhì)由細菌、真菌或二者引起的腐敗的方法，包括將含防止所述腐敗協(xié)同有效量的(A)亞甲基-雙(硫氰酸酯)和(B)至少一種有機酸、其鹽或酯的組合物用于所說的產(chǎn)品、材料或介質(zhì)的步驟。
26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法，其中所述的材料是種子或作物。
27.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法，其中所說的有機酸選自苯甲酸、苯甲酸鈉、對-羥基苯甲酸、脫氫乙酸、辛酸、壬酸、甲酸、山梨酸、山梨酸鉀、乙酸、乙二酸、乙醇酸、檸檬酸、蘋果酸、丙酸、月桂酸、十一碳烯酸、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯、它們相應的鹽和酯，及其混合物。
28.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法，其中亞甲基-雙(硫氰酸酯)是2-甲基-雙(硫氰酸酯)。
全文摘要
本發(fā)明公開了控制至少一種微生物在產(chǎn)品、材料或介質(zhì)之中或之上生長的組合物，它含有協(xié)同有效量的(A)亞甲基-雙(硫氰酸酯)和(B)至少一種有機酸、其鹽或酯。本發(fā)明還公開了采用本發(fā)明的組合物控制微生物生長和防止由微生物引起的腐敗的方法。
文檔編號A01N37/40GK1144456SQ95192213
公開日1997年3月5日 申請日期1995年1月11日 優(yōu)先權(quán)日1994年1月27日
發(fā)明者戴維·奧蓬, 范佳·M·金 申請人:巴科曼實驗室國際公司