專(zhuān)利名稱：擬除蟲(chóng)菊酯和n-苯基-吡唑的增效殺白蟻組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種土壤處理防治白蟻的組合物，它含有3-氰基-1-(取代苯基)-吡唑衍生物和擬除蟲(chóng)菊酯化合物為有效成分。
作為本發(fā)明的防治白蟻的有效成分的吡唑衍生物是已知的在歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)295117以及國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)WO 93/6089和94/21606中描述的化合物，這些申請(qǐng)公開(kāi)，該類(lèi)化合物對(duì)節(jié)肢動(dòng)物、蔬菜線蟲(chóng)、原生動(dòng)物害蟲(chóng)及其它害蟲(chóng)有殺蟲(chóng)效果。許多其它殺蟲(chóng)化合物可與N-苯基吡唑衍生物復(fù)配使用。在許多中可能性中被提及的有擬除蟲(chóng)菊酯化合物如氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、二氯苯醚菊酯，都沒(méi)有任何特殊的效果。
本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供3-氰基-1-(取代苯基)-吡唑衍生物的增效組合物。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供特殊的、對(duì)害蟲(chóng)尤其對(duì)昆蟲(chóng)的活性更高的組合物。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供特殊的、對(duì)白蟻活性更高的組合物。
有兩種防治白蟻的方法即，將防治劑涂于木頭的木頭施涂防治法和將防治劑噴于土壤表面和/或地面之下的土壤處理法。對(duì)于已有的房屋，由于將防治劑涂于木頭相當(dāng)困難，所以通常采用土壤處理法。但是，在大多數(shù)情況下，白蟻會(huì)通過(guò)處理的土層并吞噬木頭，因此需要開(kāi)發(fā)一種白蟻防治劑，它具有防治白蟻的效果又有防止白蟻通過(guò)殺蟲(chóng)劑處理過(guò)的土層的能力。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種新的白蟻防治劑組合物(優(yōu)選用于土壤處理)，它具有很強(qiáng)的防治白蟻的效果又有防止白蟻通過(guò)殺蟲(chóng)劑處理過(guò)的土層的能力。
已發(fā)現(xiàn)，這些目的可用本發(fā)明的組合物實(shí)現(xiàn)。
本發(fā)明的組合物含有擬除蟲(chóng)菊酯化合物和式(I)的1-〔4-R1 2，6-(R2)p苯基〕3-氰基4-〔R4-S(O)n〕5-R5吡唑(I)作為有效成分，其中R1是鹵素、低級(jí)鹵代烷基、低級(jí)鹵代烷氧基或SF5(低級(jí)表示為C1-C4，較佳為C1)，
R2是鹵素，各個(gè)R2可相同或不同，R4是鹵素、低級(jí)烷基或鹵代烷基，R5是鹵素、低級(jí)烷基或氨基，n是0或1或2；p是1或2或3或4，較佳為2。
位于基團(tuán)前面的鹵代表示該基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子所取代。
優(yōu)選的式(I)化合物是5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亞磺酰吡唑。
本發(fā)明的組合物含有增效量的活性成分。
可用于本發(fā)明的擬除蟲(chóng)菊酯化合物包括所有種類(lèi)的擬除蟲(chóng)菊酯，尤其是氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、二氯苯醚菊酯之外的擬除蟲(chóng)菊酯。有利的是，可用于本發(fā)明的擬除蟲(chóng)菊酯選自由下列擬除蟲(chóng)菊酯化合物組成的組，盡管可以不局限于這些擬除蟲(chóng)菊酯化合物1.丙烯菊酯〔dl-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代--2-環(huán)戊烯-dl-順，反菊酸酯〕2.醚菊酯〔2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基-3苯氧基芐基醚〕3.乙氰菊酯〔(RS)-a-氰基-3-苯氧基芐基(RS)-2，2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)環(huán)丙烷羧酸酯〕4.氯氟氰菊酯〔(RS)-a-氰基-3-苯氧基芐基(Z)-(1RS，3RS)3-(2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸酯〕5.氟氯氰菊酯〔(RS)-a-氰基-4-氟-3-苯氧基芐基(1RS，3RS)-(1RS，3RS)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸酯〕6.氯氰菊酯〔(R，S)-a-氰基-3-苯氧基芐基(1RS，3RS)-(1RS，3SR)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯〕7.除蟲(chóng)菊酯8.四溴菊酯〔(S)-a-氰基-3-苯氧基芐基(1R，3S)-2，2-二甲基-3-(1，2，2，2-四溴甲基)-環(huán)丙烷羧酸酯〕9.氰戊菊酯〔(R，S)-a-氰基-3-苯氧基芐基(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯〕10.甲氰菊酯〔(R，S)-a-氰基-3-苯氧基芐基-2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯〕11.氟氰戊菊酯〔(R，S)-a-氰基-3-苯氧基芐基-(S)-2-(4-二氟甲氧基苯基)-3-甲基丁酸酯〕
12.二氯苯醚菊酯〔3-苯氧基芐基(1RS，3RS)-(1RS，3RS)-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯〕13.氟氯菊酯〔(2-甲基二苯基-3-基-甲基(Z)-(1RS，3RS)-3-(2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸酯〕14.硅醚菊酯〔4-乙氧基苯基-〔3-(3-苯氧基-4-氟苯基)丙基〕(二甲基)硅烷〕15.芐呋菊酯(lesmethrin)〔5-芐基-3-呋喃基甲基dl-順，反-菊酸酯〕16.七氟菊酯〔2，3，5，6-四氟-4-甲基芐基-(1RS)-順-3-(Z-2-氟-3，3，3-三氟-1-丙烯基)2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯〕17.氟酯菊酯〔(S)-a-氰基-3-苯氧基芐基(Z)-(1R，3S)-2，2-二甲基-3-〔2-(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙氧基羰基)乙烯基〕-環(huán)丙烷羧酸酯〕18.炔酮菊酯(prarethrin)〔(RS)-2-甲基-4-氧代-3-丙-2-炔基環(huán)戊-2-烯基(1RS)-順，反-2，2-二甲基-3-(2甲基丙烯-1-基)-環(huán)丙烷羧酸酯〕19.右旋順芐呋菊酯〔5-芐基-3-呋喃甲基(1R)-反-2，2-二甲基-3-(2-甲基1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯〕20.d-苯醚菊酯〔3-苯氧基芐基(1RS)-順，反-2，2-二甲基-3-(2-甲基1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯〕21.溴氰菊酯〔(S)-a-氰基-3-苯氧基芐基(1R)-3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸酯〕22.胺菊酯〔環(huán)己-1-烯-1，2-二羧酰亞胺甲基(1RS，3RS，1RS，3SR)-2，2-二甲基-3-(2-甲基1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯〕本發(fā)明的增效組合物中，擬除蟲(chóng)菊酯化合物與式(I)化合物的重量比為0.1-10，較佳為0.5-5之間。
本發(fā)明的增效組合物最適合用于防治白蟻，尤其是通過(guò)土壤處理而防治白蟻的組合物。因此，本發(fā)明還涉及一種防治害蟲(chóng)尤其白蟻的方法，該方法包括如本文所述的那樣施用有效量的本發(fā)明組合物。
本發(fā)明的液態(tài)組合物一般含有0.001-50％的式(I)化合物(本發(fā)明中所有的百分比都是重量百分比，除非另加說(shuō)明)，較佳為0.005-10％。那些用于儲(chǔ)藏和商業(yè)目的的濃縮組合物一般含有1-20％式(I)化合物。
當(dāng)本發(fā)明的用于土壤處理的組合物用于防治白蟻時(shí)，尤其用于土壤處理和/或處理地面下的土壤時(shí)，有效成分的數(shù)量為每平方米0.01g-7g，較佳為0.1g-5g。對(duì)于處理木頭，例如木材或各種木頭，本發(fā)明的防治害蟲(chóng)尤其對(duì)白蟻的方法如本文所述是用該組合物浸漬木頭。
將本發(fā)明組合物施用于動(dòng)物時(shí)，按每1千克動(dòng)物重量計(jì)，一般為0.1-100mg，較佳2-20mg。
本發(fā)明的防治白蟻的組合物對(duì)于破壞房屋的白蟻，例如Coptotermes for-mosanusus(Shiraki)，Reticulitermes speratus(Kolbe)，Odontotermes for-mosanus(Shiraki)和Cryptotermes domesticus(Haviland)，有十分顯著的防治白蟻效果，而且還能夠防止白蟻通過(guò)用殺蟲(chóng)劑處理過(guò)的材料。該組合物可施涂于或吸附于建筑材料、家具、皮革、織物、涂有乙烯的物品、電線或電纜等。
為了有效地使用本發(fā)明的用于處理材料或土壤的白蟻防治組合物，可以根據(jù)常用的配方將組合物溶解、懸浮、混合、吸附、或粘附于合適的固相和/或液態(tài)賦形劑(該詞等同于“載體”)，同時(shí)如果需要可再加入輔劑。該組合物可配制成與使用目的相匹配的形式，例如油溶液、乳劑、水溶液、粉劑、粒劑、可濕性粉劑、氣霧劑、煙劑、或流動(dòng)劑。
可用于本發(fā)明的固相載體包括比如粘土類(lèi)如高嶺土、膨潤(rùn)土和酸性粘土；滑石材料如滑石和葉蠟石；硅質(zhì)材料如硅藻土、石英砂、云母、合成硅酸鹽和高分散合成硅酸鹽；和無(wú)機(jī)礦物粉末如浮石和沙。液態(tài)載體包括醇類(lèi)如甲醇、乙醇和乙二醇；酮類(lèi)如丙酮、甲乙酮和環(huán)己酮；醚類(lèi)如乙醚、二噁烷、四氫呋喃和乙二醇-乙醚；脂族烴如煤油；芳族烴如苯、甲苯、二甲苯，溶劑石腦油，環(huán)己烷和甲基萘；以及鹵代烴如氯仿、四氯化碳和氯苯。這些固相的或液態(tài)的載體可以單用或并用。
用于本發(fā)明的輔劑包括推進(jìn)劑、表面活性劑、固定劑、分散劑、增稠劑和粘合劑。推進(jìn)劑包括例如液化的石油氣、二甲醚、和氟代烴。表面活性劑包括例如，聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯山梨糖醇單月桂酸酯、烷基烯丙基山梨糖醇單月桂酸酯、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽和高級(jí)醇的硫酸酯鹽。這些表面活性劑可單用或并用。
如果需要可以使用固定劑、分散劑、增稠劑和粘合劑包括例如酪蛋白、明膠、淀粉、羥甲基纖維素、藻酸、瓊脂、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸鈉、阿拉伯膠和黃原膠(xanthane gum)。
本發(fā)明的用于土壤材料的白蟻防治組合物可含有一起發(fā)揮作用的藥劑，如sinepyrin 500、胡椒基丁醚和S-421。
本發(fā)明的防治白蟻的組合物不僅可用于處理土壤表面或周?chē)寥赖膬?nèi)部或地面下土壤，以保護(hù)各種木頭如樹(shù)木、籬笆和鐵路枕木，或建筑物如房屋、倉(cāng)庫(kù)和工廠，而且也可用于木材產(chǎn)品如膠合板和家具、木制品如碎料板和半制成板(half board)以及乙烯產(chǎn)品如涂覆的電線和板材。
除了上述方面之外，本發(fā)明還包括在預(yù)期會(huì)長(zhǎng)白蟻的地方預(yù)防性地使用本發(fā)明組合物。
可以使用的乳化劑是一種或多種選自非離子型和陰離子型乳化劑?？商峒暗姆请x子型乳化劑的例子包括聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚，聚乙二醇脂族酯、脫水山梨糖醇脂族酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂族酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂族酯、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚?？商峒暗年庪x子性乳化劑的例子有硫酸烷酯、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、磺基琥珀酸酯、?；撬嵫苌?、肌氨酸衍生物，磷酸酯、烷基苯磺酸鹽等。而以聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和烷基苯磺酸鈣的混合物為優(yōu)選。這些乳化劑的用量為每100重量份本發(fā)明的組合物用5-20重量份。
本發(fā)明的組合物可用適合制備乳劑濃縮物的任何常規(guī)方法進(jìn)行制備。
下面通過(guò)實(shí)施例、對(duì)比實(shí)施例和試驗(yàn)例子闡述本發(fā)明，但是本發(fā)明并不局限于這些細(xì)節(jié)。實(shí)施例下面闡述本發(fā)明的典型例和測(cè)試?yán)?，但是本發(fā)明并不局限于這些具體例。
在所述例中，術(shù)語(yǔ)“份數(shù)”指重量份數(shù)。各實(shí)例的測(cè)試方法根據(jù)日本木材保護(hù)協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)(Japan wood Preservation Association Standards)No.13，1987，″Standards for Testing Methods of Termite Controlling Effects and Perfor-manance of Termite Controlling Agents for Soil Treatment(I)”。
實(shí)例1化合物A 8.00份氟氯菊酯 2.00份丙二醇5.00份陰離子表面活性劑 1.00份非離子表面活性劑 5.00份黃原膠0.25份硅質(zhì)去沫劑0.50份水 78.25份均勻混合上述原料并懸浮形成可流動(dòng)劑。
實(shí)例2化合物A1.00份氟氯菊酯 0.40份丙二醇 5.00份陰離子表面活性劑 1.00份非離子表面活性劑 5.00份黃原膠 0.40份硅質(zhì)去沫劑 0.50份水86.70份均勻混合上述原料并懸浮形成可流動(dòng)劑。
實(shí)例3化合物A4.00份二氯苯醚菊酯 20.00份陰離子表面活性劑 10.00份N-甲基-2-吡咯烷酮 10.00份芳香族溶劑56.00份均勻溶解上述原料形成乳劑。
測(cè)試實(shí)施例1使用的測(cè)試裝置是兩個(gè)玻璃圓柱(每個(gè)直徑約5厘米，高約12厘米)，在離底部約2厘米的地方用直徑1.5厘米、長(zhǎng)約10厘米的玻璃管連接起來(lái)(在中心5厘米處刻度間隔為5毫米)。一個(gè)玻璃圓柱中填入 60克未經(jīng)處理的、含水量約25％的土壤。在另一玻璃圓柱中，填入約0.29克濾紙(直徑5.5毫米)。將2.4克未處理的沙土(它通過(guò)20的篩網(wǎng)并且在60℃干燥直至達(dá)到恒定的重量)和0.45克濃度預(yù)先確定的測(cè)試組合物溶液混合，然后將混合物在房間中放置3周，不經(jīng)過(guò)耐候處理，從而制得測(cè)試土壤。將測(cè)試土壤填入玻璃管中，厚度1厘米。將玻璃管與玻璃量筒相連。
在填有未處理土壤的玻璃圓柱中，放置Coptotermes formosanus Shiraki(一種白蟻)工蟻200和兵蟻20，將測(cè)試裝置置于溫度28℃、相對(duì)濕度70％或更高的恒溫箱中。
在將放置白蟻14天后，確定鉆孔深度(毫米＝mm)、因吞噬而造成的破壞以及白蟻防治效果。根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估效果吞噬造成的破壞+ 為未處理對(duì)照的10％或更低++為未處理對(duì)照的11-50％或更低+++ 為未處理對(duì)照的51％或更高白蟻防治效果A100％致死B80-99％致死C50-79％致死D49％致死或更低結(jié)果列于表1。
權(quán)利要求
1.一種殺蟲(chóng)組合物，其特征在于，含有擬除蟲(chóng)菊酯化合物和式(I)的1-〔4-R1 2，6-(R2)p苯基〕3-氰基4-〔R4-S(O)n〕5-R5吡唑(I)為有效成分，其中R1是鹵素、低級(jí)鹵代烷基、低級(jí)鹵代烷氧基或SF5(低級(jí)表示為C1-C4，較佳為C1)；R2是鹵素，各個(gè)R2可相同或不同；R4是鹵素、低級(jí)烷基或鹵代烷基；R5是鹵素、低級(jí)烷基或氨基；n是0或1或2；p是1或2或3或4，較佳為2。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，有效成分以增效有效量存在于組合物中。
3.如權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于，擬除蟲(chóng)菊酯化合物與式(I)化合物的重量比為0.1-10，較佳為0.5-5之間。
4.如權(quán)利要求1-3中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于，含有0.001-50％的式(I)化合物，較佳為0.005-10％。
5.如權(quán)利要求1-4中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于，含有1-20％式(I)化合物。
6.如權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于，用于防治白蟻。
7.如權(quán)利要求1-6中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于，式(I)化合物是5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亞磺酰吡唑。
8.如權(quán)利要求1-7中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于，擬除蟲(chóng)菊酯是氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、二氯苯醚菊酯之外的擬除蟲(chóng)菊酯。
9.如權(quán)利要求1-7中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于，擬除蟲(chóng)菊酯化合物選自丙烯菊酯、醚菊酯、乙氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、除蟲(chóng)菊酯、四溴菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、二氯苯醚菊酯、氟氯菊酯、硅醚菊酯、芐呋菊酯、七氟菊酯、氟酯菊酯、炔酮菊酯、右旋順芐呋菊酯、d-苯醚菊酯、溴氰菊酯、胺菊酯。
10.一種防治和防止白蟻通過(guò)用殺蟲(chóng)劑處理過(guò)的土壤層或材料層的方法，其特征在于，通過(guò)施用有效量的權(quán)利要求1-9中任一權(quán)利要求所述的組合物而處理該層。
11.如權(quán)利要求10所述的防治白蟻的方法，其特征在于，土壤處理時(shí)用0.1克/平方米-5克/平方米的權(quán)利要求1-9中任一權(quán)利要求所述的白蟻防治組合物。
12.一種防治動(dòng)物害蟲(chóng)的方法，其特征在于，用權(quán)利要求1-9中任一權(quán)利要求所述的組合物處理該動(dòng)物，用量為每1千克動(dòng)物重量施以0.1-100mg，較佳2-20mg。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種用于土壤處理的白蟻防治組合物，它含有3-氰基-1-(取代苯基)-吡唑衍生物和擬除蟲(chóng)菊酯化合物為有效成分。還公開(kāi)了用該類(lèi)合物防治害蟲(chóng)如白蟻的方法。該白蟻防治組合物具有更佳的土壤處理能力和防止白蟻通過(guò)殺蟲(chóng)劑處理過(guò)的土層的能力。
文檔編號(hào)A01N53/08GK1141580SQ95191787
公開(kāi)日1997年1月29日 申請(qǐng)日期1995年2月20日 優(yōu)先權(quán)日1994年2月27日
發(fā)明者兒玉洋, 和田恭弘, 山口力雄 申請(qǐng)人:羅納-普朗克農(nóng)業(yè)化學(xué)公司