負(fù)載型銅鉍催化劑的再生制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于催化劑技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種由乙炔-甲醛合成1，4 丁炔二醇的反應(yīng)中生成的廢棄銅鉍催化劑的再生制備方法，具體涉及一種由乙炔-甲醛合成1，4 丁炔二醇的反應(yīng)中生成的負(fù)載型銅鉍催化劑的再生制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]目前炔醛法是生產(chǎn)1，4-丁二醇的主要工藝，該方法的生產(chǎn)能力占世界總產(chǎn)能的46.3%，占主要地位。炔醛法恒產(chǎn)工藝中的廢炔醛反應(yīng)催化劑即銅鉍催化劑將作為廢物排出，廢棄銅鉍催化劑的主要成分為金屬銅鉍和殘余的甲醛、聚炔類(lèi)化合物等，目前廢銅鉍催化劑的處理方法一般是外售給廢舊金屬回收企業(yè)，進(jìn)行銅的回收。此種方法極易造成金屬鉍的廢棄和環(huán)境污染。因此銅鉍催化劑的回收和再生問(wèn)題顯得尤為重要。
[0003]銅鉍催化劑隨著反應(yīng)時(shí)間的增加，1，4 丁炔二醇的轉(zhuǎn)化率會(huì)逐步下降，主要原因是反應(yīng)相關(guān)參數(shù)(甲醛和乙炔量比不匹配、反應(yīng)溫度、PH值和乙炔純度)的控制長(zhǎng)期出現(xiàn)偏差，致使催化劑表面覆蓋大量聚合物，使負(fù)載型催化劑的比表面積大大減小，一方面影響反映效果和產(chǎn)品收率，降低1，4 丁炔二醇反應(yīng)產(chǎn)率，另一方面降低過(guò)濾設(shè)備的使用壽命和過(guò)濾效果。一般通過(guò)L0I (灼燒失量)值來(lái)定量測(cè)量催化劑表面覆蓋聚合物，根據(jù)實(shí)際情況L0I值一般控制在小于60%即可滿(mǎn)足生產(chǎn)需要。如果L0I值大于65%需要及時(shí)進(jìn)行再生處理。主要通過(guò)補(bǔ)充新催化劑和更換廢舊催化劑。
[0004]現(xiàn)在廢舊銅鉍催化劑的再生方法主要是艾斯曼公司開(kāi)發(fā)的一套催化劑再生專(zhuān)用裝置。此方法的原理是將廢棄的銅鉍催化劑通過(guò)在700?800°C焚燒爐高溫焚燒，然后經(jīng)過(guò)洗滌、增濃等階段，最后將除去高聚物雜質(zhì)的銅鉍催化劑返回到BYD反應(yīng)系統(tǒng)循環(huán)利用。此種方法隨簡(jiǎn)單易操作，但耗能較高，污染較大。同時(shí)，催化劑再生過(guò)程中最危險(xiǎn)的物質(zhì)是可能殘留的乙炔銅，干燥的乙炔銅對(duì)熱和沖擊極其敏感，摩擦即可引爆，安全系數(shù)低。另外該方法對(duì)催化劑載體結(jié)構(gòu)的破壞性較大，會(huì)大大降低催化劑的活性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足而提供一種耗能低，污染小，安全系數(shù)高的負(fù)載型銅鉍催化劑的再生制備方法。
[0006]本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的:
一種負(fù)載型銅鉍催化劑的再生制備方法，其特征在于:包括以下步驟:
步驟1)、制取:將廢棄的銅鉍催化劑加水密封，保存1-6天，取用抽濾過(guò)的濾餅，濾餅是指液體通過(guò)過(guò)濾器后，保留在濾器上的原液所含的固體物質(zhì)，是廢棄的銅鉍催化劑與水的混合物過(guò)濾后的固體物質(zhì)；
步驟2)、進(jìn)行首次液相氧化:將步驟1)中得到的濾餅加入攪拌器中，然后在攪拌器中加入重量百分比為30%的雙氧水，進(jìn)行攪拌，再加入重量百分比為0.2%的銅離子保護(hù)劑醋酸鈉固體，加熱使攪拌物料溫度至30-40°C，攪拌30-50min，冷卻、抽濾、洗滌濾餅、干燥，得到干燥后的濾餅；
步驟3)、第二次進(jìn)行液相氧化:將步驟2)經(jīng)過(guò)洗滌干燥后的濾餅進(jìn)行第二次氧化，加入重量百分比為10%的雙氧水，進(jìn)行攪拌，再加入重量百分比為0.2%的銅離子保護(hù)劑醋酸鈉固體，加熱使攪拌物料溫度至90-100 °C，攪拌30-50min，冷卻、抽濾、洗滌濾餅、干燥，干燥后的濾餅即為再生的銅鉍催化劑。
[0007]本發(fā)明具有以下積極效果:
1、對(duì)廢棄的廢棄銅鉍催化劑采取水封保存方式和液相氧化處理，避免了乙炔銅爆炸的危險(xiǎn)，提高了安全性。
[0008]2、該工藝所需要的加熱溫度較低，耗能低、污染小，工藝操作簡(jiǎn)便。
[0009]3、采用液相氧化可使催化劑活性保持在85%_90%左右，提高了廢物利用率，經(jīng)濟(jì)效益明顯。
【具體實(shí)施方式】
[0010]下面結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明:
實(shí)施例1.一種負(fù)載型銅鉍催化劑的再生制備方法，其特征在于:包括以下步驟:
步驟1)、制取:將廢棄的銅鉍催化劑加水密封，保存1-6天，取用抽濾過(guò)的濾餅，濾餅是指液體通過(guò)過(guò)濾器后，保留在濾器上的原液所含的固體物質(zhì)，是廢棄的銅鉍催化劑與水的混合物過(guò)濾后的固體物質(zhì)；
步驟2)、進(jìn)行首次液相氧化:將步驟I)中得到的濾餅加入攪拌器中，然后在攪拌器中加入重量百分比為30%的氧化劑，進(jìn)行攪拌，再加入重量百分比為0.2%的銅離子保護(hù)劑，銅離子保護(hù)劑為醋酸鈉固體，加熱使攪拌物料溫度至30-40°C，攪拌30-50min，冷卻、抽濾、洗滌濾餅、干燥，得到干燥后的濾餅；
步驟3)、第二次進(jìn)行液相氧化:將步驟2)經(jīng)過(guò)洗滌干燥后的濾餅進(jìn)行第二次氧化，加入重量百分比為10%的雙氧水，進(jìn)行攪拌，再加入重量百分比為0.2%的銅離子保護(hù)劑，銅離子保護(hù)劑為醋酸鈉固體，加熱使攪拌物料溫度至90-100°C，攪拌30-50min，冷卻、抽濾、洗滌濾餅、干燥，干燥后的濾餅即為再生的銅鉍催化劑。
[0011]所述的取用抽濾過(guò)的濾餅是指液體通過(guò)過(guò)濾器后，保留在濾器上的原液所含的固體物質(zhì)，是廢棄的銅鉍催化劑與水的混合物過(guò)濾后的固體物質(zhì)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種負(fù)載型銅鉍催化劑的再生制備方法，其特征在于：包括以下步驟： 步驟1)、制取：將廢棄的銅鉍催化劑加水密封，保存1-6天，取用抽濾過(guò)的濾餅，濾餅是指液體通過(guò)過(guò)濾器后，保留在濾器上的原液所含的固體物質(zhì)，是廢棄的銅鉍催化劑與水的混合物過(guò)濾后的固體物質(zhì)； 步驟2)、進(jìn)行首次液相氧化：將步驟1)中得到的濾餅加入攪拌器中，然后在攪拌器中加入重量百分比為30%的雙氧水，進(jìn)行攪拌，再加入重量百分比為0. 2%的銅離子保護(hù)劑醋酸鈉固體，加熱使攪拌物料溫度至30-40°C，攪拌30-50min，冷卻、抽濾、洗滌濾餅、干燥，得到干燥后的濾餅； 步驟3)、第二次進(jìn)行液相氧化：將步驟2)經(jīng)過(guò)洗滌干燥后的濾餅進(jìn)行第二次氧化，加入重量百分比為10%的雙氧水，進(jìn)行攪拌，再加入重量百分比為0. 2%的銅離子保護(hù)劑醋酸鈉固體，加熱使攪拌物料溫度至90-100 °C，攪拌30-50min，冷卻、抽濾、洗滌濾餅、干燥，干燥后的濾餅即為再生的銅鉍催化劑。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種由乙炔-甲醛合成1,4丁炔二醇的反應(yīng)中生成的負(fù)載型銅鉍催化劑的再生制備方法，采用水封抽濾，兩次液相氧化步驟，具體將濾餅加入攪拌器中，在攪拌器中加入氧化劑，進(jìn)行攪拌，再加入銅離子保護(hù)劑，加熱攪拌物料，攪拌，冷卻、抽濾、洗滌、干燥，得到再生的銅鉍催化劑，通過(guò)將廢棄的銅鉍催化劑、氧化劑與銅離子保護(hù)劑在不同溫度下進(jìn)行反應(yīng)，去除了廢棄銅鉍催化劑中的甲醛、聚炔類(lèi)化合物等高聚物雜質(zhì)，最終達(dá)到催化劑的再生利用，本方法耗能小，污染系數(shù)低，安全性好，并且具有較高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。
【IPC分類(lèi)】B01J38/64, B01J23/94, B01J23/843, B01J38/48
【公開(kāi)號(hào)】CN105413711
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510805047
【發(fā)明人】蘇英慧, 劉文杰, 翟樹(shù)軍, 焦金濤, 王玉玲, 馬文清
【申請(qǐng)人】蘇英慧
【公開(kāi)日】2016年3月23日
【申請(qǐng)日】2015年11月20日