重量％的含鎂的超穩(wěn)Y型分子篩、5 重量％的DASY2. 0分子篩、5重量％的REY分子篩、10重量％的高嶺土、20重量％的SiO2粘 結(jié)劑。
[0117] 對比例3
[0118] 該對比例用于說明參比的催化裂化催化劑及其制備方法。
[0119] 將制備例5得到的固體產(chǎn)物SA-L5于120°C干燥，然后于550°C焙燒2小時，得到 中孔硅鋁材料記為SSA-5。按照實(shí)施例5的方法制備催化裂化催化劑，不同的是，將由制備 例5制備的中孔活性硅磷鋁材料A-5用相同重量份的中孔活性硅鋁材料SSA-5代替，得到 參比催化裂化催化劑CB3。其中，以所述參比催化裂化催化劑CB3的總重量為基準(zhǔn)，所述參 比催化裂化催化劑CB3中含有40重量％的中孔硅鋁材料、20重量％的含鎂的超穩(wěn)Y型分 子篩、5重量％的DASY2. 0分子篩、5重量％的REY分子篩、10重量％的高嶺土、20重量％的 3102粘結(jié)劑。
[0120] 實(shí)施例 6-10
[0121] 實(shí)施例6-10用于說明本發(fā)明提供的催化裂化催化劑性能的測試。
[0122] 分別將上述制備的催化裂化催化劑(：1-05在8001：、100%水蒸汽的條件下老化12 小時，之后填裝在小型固定流化床ACE裝置（購自美國KTI公司）中，填裝量各自均為9g。 然后，在反應(yīng)溫度為500°C、空速為16h \劑油重量比為5 :1的條件下對表2所示的原料油 進(jìn)行催化裂化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)果列于表3中。其中，焦炭選擇性指焦炭產(chǎn)率與轉(zhuǎn)化率的比值。
[0123] 對比例4-6
[0124] 對比例4-6用于說明參比的催化裂化催化劑性能的測試。
[0125] 按照實(shí)施例6-10的方法對原料油進(jìn)行催化裂化反應(yīng)，不同的是，將催化裂化催化 劑C1-C5分別用相同重量份的參比的催化裂化催化劑CB1、CB2和CB3替代，反應(yīng)結(jié)果列于 表3中。
[0126] 表 2
[0127] CN 105148984 A 說明書 12/13 頁
[0130] 表3的結(jié)果說明，與沸石含量相同但不含中孔活性硅磷鋁材料的催化劑相比，本 發(fā)明提供的催化劑能夠明顯改善焦炭的選擇性，同時還具有較高的裂化活性，與各組分含 量相同但采用的中孔活性材料不同于本發(fā)明的中孔活性硅磷鋁材料的催化劑相比，本發(fā)明 提供的催化劑的焦炭產(chǎn)率降低，焦炭選擇性得到了明顯改善。由此可見，本發(fā)明提供的催化 裂化催化劑在重油催化裂化的過程中不僅能夠表現(xiàn)出更好的焦炭選擇性以及較高的催化 裂化活性，而且還能夠獲得較高的柴油收率。
[0131] 以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中 的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡單變型，這 些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0132] 另外需要說明的是，在上述【具體實(shí)施方式】中所描述的各個具體技術(shù)特征，在不矛 盾的情況下，可以通過任何合適的方式進(jìn)行組合。為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對各種可 能的組合方式不再另行說明。
[0133] 此外，本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合，只要其不違背本 發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種催化裂化催化劑，其特征在于，以所述催化裂化催化劑的總重量為基準(zhǔn)，所述 催化裂化催化劑含有1-60重量％的裂化活性組元、1-50重量％的中孔活性硅磷鋁材料、 1-70重量％的粘土和1-70重量％的粘結(jié)劑；所述中孔活性硅磷鋁材料具有擬薄水鋁石晶 相結(jié)構(gòu)，所述中孔活性硅磷鋁材料中以氧化物的重量比計的無水化學(xué)表達(dá)式為：(〇_〇. 2) Na2O. (50-86) Al2O3. (12-50) SiO2. (0.5-10)P2O5，且所述中孔活性硅磷鋁材料的比表面積 為 200-600m2/g，孔容為 0. 5-1. 8cm3/g，平均孔徑為 8-18nm ; 以所述裂化活性組元的總重量為基準(zhǔn)，所述裂化活性組元含有30-99重量％的第一分 子篩組分和1-70重量％的第二分子篩組分，所述第一分子篩組分為含鎂的超穩(wěn)Y型分子 篩，所述第二分子篩組分為含稀土的DASY分子篩、REY分子篩和MFI結(jié)構(gòu)分子篩中的一種 或多種； 所述含鎂的超穩(wěn)Y型分子篩中以氧化鎂計的鎂含量為0. 1-25重量％ ; 所述MFI結(jié)構(gòu)分子篩中以氧化物的摩爾比計的無水化學(xué)組成表達(dá)式為：（0. 01-0. 25) RE2O3* (0.005-0. 02) Na2O .Al2O3 ? (0.2-1. 0) P2O5* (35-120) SiO2，該分子篩對正己烷與環(huán) 己烷的吸附重量比為4-5 :1。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化裂化催化劑，其中，以所述催化裂化催化劑的總重量為 基準(zhǔn)，所述催化裂化催化劑含有10-50重量％的裂化活性組元、5-40重量％的中孔活性硅 磷鋁材料、10-60重量％的粘土和10-60重量％的粘結(jié)劑。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化裂化催化劑，其中，所述中孔活性硅磷鋁材料的比表面 積為 250_550m2/g，孔容為 0. 6-1. 6cm3/g，平均孔徑為 9_15nm。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的催化裂化催化劑，其中，所述中孔活性硅磷鋁 材料按照以下方法制備得到： 將鋁源與堿性溶液在室溫至85°C下中和成膠，控制成膠的pH值為7-11，再按照SiO2 : Al2O3 = I :1-7. 5的重量比向成膠漿液中加入硅源，再在室溫至90°C下陳化1-5小時，然后 將陳化得到的固體沉淀物與銨鹽或酸性溶液接觸后過濾，得到氧化鈉含量低于0. 3重量％ 的固體產(chǎn)物，然后再將所述固體產(chǎn)物與磷源接觸，并將接觸產(chǎn)物干燥；所述磷源以P2O5計的 用量與所述固體產(chǎn)物的干基的重量比為〇. 005-0. 1 :1。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的催化裂化催化劑，其中，所述鋁源選自硝酸鋁、硫酸鋁和氯化 鋁中的一種或多種；所述堿性溶液選自氨水、氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液和偏鋁酸鈉溶液 中的一種或多種；所述硅源選自水玻璃、硅酸鈉、四乙氧基硅和氧化硅中的一種或多種。6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的催化裂化催化劑，其中，將所述固體沉淀物與銨鹽接觸的方 法包括：將所述固體沉淀物按其干基：銨鹽=H 2O = 1 :0. 1-1 :5-30的重量比在室溫至100°C 下進(jìn)行交換。7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的催化裂化催化劑，其中，所述銨鹽選自氯化銨、硫酸銨、硝酸 銨、碳酸銨和碳酸氫銨中的一種或多種。8. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的催化裂化催化劑，其中，將所述固體沉淀物與酸性溶液接觸 的方法包括：將所述固體沉淀物按其干基：酸=H 2O = I :0. 03-0. 3 :5-30的重量比在室溫至 100°C下交換至少0. 2小時。9. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的催化裂化催化劑，其中，所述酸性溶液中的酸選自硫酸、氯化 氫和硝酸中的一種或多種。10. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的催化裂化催化劑，其中，所述固體產(chǎn)物與磷源之間的接觸在 水的存在下進(jìn)行，所述接觸方法包括：將所述固體產(chǎn)物按其干基：水=I :5-20的重量比混 合打漿，再加入磷源并于室溫至90°C下反應(yīng)0. 2-5小時。11. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的催化裂化催化劑，其中，所述磷源選自磷酸銨、磷酸氫二銨、 磷酸二氫銨和磷酸中的一種或多種。12. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的催化裂化催化劑，其中，以所述裂化活性組元 的總重量為基準(zhǔn)，所述裂化活性組元含有45-95重量％的第一分子篩組分和5-55重量％的 第二分子篩組分。13. 權(quán)利要求1-12中任意一項(xiàng)所述的催化裂化催化劑的制備方法，該方法包括將所述 裂化活性組元、中孔活性硅磷鋁材料、粘土和粘結(jié)劑混合打漿，然后再依次進(jìn)行噴霧干燥、 洗滌、過濾和干燥。14. 權(quán)利要求1-12中意一項(xiàng)所述的催化裂化催化劑在重油催化裂化中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種催化裂化催化劑及其制備方法和應(yīng)用。以所述催化裂化催化劑的總重量為基準(zhǔn)，所述催化裂化催化劑含有1-60重量％的裂化活性組元、1-50重量％的中孔活性硅磷鋁材料、1-70重量％的粘土和1-70重量％的粘結(jié)劑；中孔活性硅磷鋁材料具有擬薄水鋁石晶相結(jié)構(gòu)，且以氧化物的重量比計的無水化學(xué)表達(dá)式為：(0-0.2)Na2O·(50-86)Al2O3·(12-50)SiO2·(0.5-10)P2O5，比表面積為200-600m2/g，孔容為0.5-1.8cm3/g，平均孔徑為8-18nm；以裂化活性組元的總重量為基準(zhǔn)，裂化活性組元含有30-99重量％的第一分子篩組分和1-70重量％的第二分子篩組分。所述催化裂化催化劑在重油催化裂化的過程中不僅具有較低的焦炭選擇性和較高的催化裂化活性，而且還能夠獲得較高的柴油收率。
【IPC分類】B01J29/80, C10G11/05
【公開號】CN105148984
【申請?zhí)枴緾N201410233892
【發(fā)明人】朱玉霞, 陳振宇, 鄭金玉, 任飛, 楊雪, 羅一斌, 田輝平
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
【公開日】2015年12月16日
【申請日】2014年5月29日