此外,一般地,在所述噴霧干燥之后、洗滌之 前,所述催化裂化催化劑的制備方法通常還包括將噴霧干燥產(chǎn)物進(jìn)行焙燒的步驟。所述焙 燒的條件通常包括焙燒溫度可以500-700°C,焙燒時間可以為1-4小時。
[0054] 此外,本發(fā)明還提供了上述催化裂化催化劑在重油催化裂化中的應(yīng)用。
[0055] 以下將通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。
[0056] 以下制備例、對比制備例、實(shí)施例和對比例中使用的原料如下:
[0057] 鹽酸由北京化工廠生產(chǎn),化學(xué)純,濃度為36重量% ;
[0058] 鈉水玻璃為市售,SiO2濃度為26. 0重量%,模數(shù)為3. 2 ;
[0059] 高嶺土為蘇州高嶺土公司產(chǎn)品,固含量為74. 0重量% ;
[0060] 擬薄水錯石為山東錯廠工業(yè)產(chǎn)品,固含量為62. 0重量% ;
[0061] 鋁溶膠為中國石化催化劑齊魯分公司產(chǎn)品,Al2O3含量為21. 5重量% ;
[0062] 含鎂的超穩(wěn)Y型分子篩根據(jù)CN1297018A實(shí)施例1中的方法制得,其中,以氧化鎂 計的鎂含量為6.1重量% ;
[0063] DASY2. 0分子篩由中國石化催化劑齊魯分公司生產(chǎn);
[0064] REY分子篩由中國石化催化劑齊魯分公司生產(chǎn);
[0065] MFI結(jié)構(gòu)分子篩根據(jù)CNl 147420A實(shí)施例1中的方法制得。
[0066] 氯化稀土購自包鋼稀土高科技股份有限公司,其中的稀土元素為La和Ce。
[0067] 以下制備例、對比制備例、實(shí)施例和對比例中:
[0068] 比表面積、孔容和平均孔徑均采用低溫氮吸附-脫附法進(jìn)行測定,所采用的儀器 為美國Micro meritics公司的物理化學(xué)吸附儀ASAP2400。中孔活性硅磷鋁材料中Na20、 Al203、Si02、P205的含量用X射線熒光法測定(參見《石油化工分析方法(RIPP實(shí)驗(yàn)方法)》, 楊翠定等編,科學(xué)出版社,1990年出版)。
[0069] 制備例1
[0070] 該制備例用于說明本發(fā)明提供的中孔活性硅磷鋁材料及其制備方法。
[0071] 以濃度為90gAl203/L的Al2(SO 4)3溶液和濃度為102gAl203/L、苛性比為2. 5的 NaAlO2溶液為反應(yīng)原料,在85°C下并流成膠并控制成膠pH值為9. 5,收集一定量成膠漿液, 在攪拌下按SiO2 =Al2O3 = I :6. 56的比例加入濃度為60gSi02/L的鈉水玻璃,升溫至70°C 陳化2小時,得到固體沉淀物。用NH4Cl溶液按固體沉淀物(干基)=NH4Cl =H2O = 1 :0. 8 : 15的重量比在60°C下對固體沉淀物進(jìn)行離子交換以除去鈉離子,離子交換重復(fù)進(jìn)行兩次, 每次進(jìn)行0. 5小時,過濾后得到氧化鈉含量低于0. 3重量%的固體產(chǎn)物,然后再將所述固 體產(chǎn)物按固體產(chǎn)物(干基)=H2O = 1 :8的重量比與水混合打漿,并按P2O5 :固體產(chǎn)物干基= 0. 022 :1的重量比加入磷酸氫二銨,再于70°C下反應(yīng)1小時,過濾水洗后于120°C下干燥10 小時,得到中孔活性硅磷鋁材料,記為A-1。
[0072] 中孔活性硅磷鋁材料A-I具有擬薄水鋁石結(jié)構(gòu),其X射線衍射譜圖如圖1所示。采 用X射線熒光分析法測得,中孔活性硅磷鋁材料A-I以氧化物的重量比計的化學(xué)組成為:0. IlNa2O ·84· OAl2O3 · 12. 8Si02 ·2· IP2O50中孔活性硅磷鋁材料A-I的比表面積為501m2/g,孔容 為I. 51cm3/g,平均孔徑為12. lnm。
[0073] 制備例2
[0074] 該制備例用于說明本發(fā)明提供的中孔活性硅磷鋁材料及其制備方法。
[0075] 按照制備例1的方法制備中孔活性硅磷鋁材料,不同的是,磷酸氫二銨的用量使 得P2O5 :固體產(chǎn)物干基=〇. 095 :1,再于70°C下反應(yīng)2小時,過濾水洗后于120°C下干燥10 小時,得到中孔活性硅磷鋁材料,記為A-2。
[0076] 中孔活性硅磷鋁材料A-2具有擬薄水鋁石結(jié)構(gòu),其X射線衍射譜圖與中孔活性硅 磷鋁材料A-I相似。采用X射線熒光分析法測得,中孔活性硅磷鋁材料A-2以氧化物的重 量比計的化學(xué)組成為:〇. 09Na20 · 78. IAl2O3 · 12. 3Si02 · 9. 3P205。中孔活性硅磷鋁材料A-2 的比表面積為487m2/g,孔容為I. 33cm3/g,平均孔徑為10. 9nm。
[0077] 制備例3
[0078] 該制備例用于說明本發(fā)明提供的中孔活性硅磷鋁材料及其制備方法。
[0079] 以濃度為90gAl203/L的Al2(SO 4)3溶液和濃度為102gAl203/L、苛性比為1. 7的 NaAlO2溶液為反應(yīng)原料,在60°C下并流成膠并控制成膠pH值為10. 5,收集定量的成膠漿 液,在攪拌下按SiO2 =Al2O3 = I :2.47的比例加入濃度為60gSi02/L的鈉水玻璃,升溫至 60°C陳化3小時,得到固體沉淀物。用NH4Cl溶液按固體沉淀物(干基)=NH4Cl =H2O = 1 : 1 :1〇的重量比在60°C下對固體沉淀物進(jìn)行離子交換以除去鈉離子,并用大量去離子水淋 洗至氧化鈉含量低于0. 3%,然后將所得固體產(chǎn)物按固體產(chǎn)物(干基)=H2O = 1 :10的重量 比與水混合打漿,并按P2O5 :固體產(chǎn)物干基=0. 052 :1的重量比加入磷酸二氫銨,再于70°C 下反應(yīng)2小時,過濾水洗后于120°C下干燥10小時,得到中孔活性硅磷鋁材料,記為A-3。
[0080] 中孔活性硅磷鋁材料A-3具有擬薄水鋁石結(jié)構(gòu),其X射線衍射譜圖與中孔活性硅 磷鋁材料A-I相似。采用X射線熒光分析法測得,中孔活性硅磷鋁材料A-3以氧化物的重 量比計的化學(xué)組成為:〇. 08Na20 · 67. 3A1203 · 27. 3Si02 · 5. IP2O5。中孔活性硅磷鋁材料A-3 的比表面積為373m2/g,孔容為I. 07cm3/g,平均孔徑為11. 5nm。
[0081] 制備例4
[0082] 該制備例用于說明本發(fā)明提供的中孔活性硅磷鋁材料及其制備方法。
[0083] 以濃度為90gAl203/L的Al2(SO 4)3溶液和濃度為102gAl203/L、苛性比為1. 7的 NaAlO2溶液為反應(yīng)原料,在40°C下并流成膠并控制成膠pH值為9. 0,收集定量成膠漿液,在 攪拌下按SiO2 =Al2O3 = I : 1. 52的比例加入濃度為60gSi02/L的鈉水玻璃,升溫至80°C陳化 1. 5小時,得到固體沉淀產(chǎn)物。用NH4Cl溶液按固體沉淀物(干基)=NH4Cl =H2O = 1 :1 :12 的重量比在60°C下對固體沉淀物進(jìn)行離子交換除去鈉離子,并用大量去離子水淋洗至氧化 鈉含量低于〇. 3重量%,然后直接將氧化鈉含量低于0. 3重量%的固體產(chǎn)物與磷酸按P2O5 : 固體產(chǎn)物干基=〇. 008 :1的重量比混合,研磨均勻后于120°C干燥10小時,得到中孔活性 硅磷鋁材料。記為A-4。
[0084] 中孔活性硅磷鋁材料A-4具有擬薄水鋁石結(jié)構(gòu),其X射線衍射譜圖與中孔活性硅 磷鋁材料A-I相似。采用X射線熒光分析法測得,中孔活性硅磷鋁材料A-4以氧化物的重 量比計的化學(xué)組成為:〇. HNa2O · 59. 3A1203 · 39. ISiO2 · 0. 8P205。中孔活性硅磷鋁材料A-4 的比表面積為320m2/g,孔容為0. 78cm3/g,平均孔徑為9. 7nm。
[0085] 制備例5
[0086] 該制備例用于說明本發(fā)明提供的中孔活性硅磷鋁材料及其制備方法。
[0087] 先將定量濃度為90gAl203/L的Al2(SO 4)3溶液置于燒杯中,在劇烈攪拌下將氨水 逐滴加入成膠,直至體系的pH值為10. 5,成膠溫度為40°C ;在攪拌下再按SiO2 =Al2O3 = 1 : 1. 05的比例向得到的成膠漿液中加入濃度為60gSi02/L的鈉水玻璃,升溫至70°C陳化3小 時,得到固體沉淀物。然后將所得固體沉淀物按固體沉淀物(干基):HC1 =H2O = I :0.08 : 10的重量比在60°C下交換30分鐘,過濾水洗使氧化鈉含量低于0. 3%,得到固體產(chǎn)物記為 SA-L5,然后將得到的固體產(chǎn)物按固體產(chǎn)物(干基)=H2O = 1 :8的重量比與水混合打漿,并 按P2O5 :固體產(chǎn)物干基=0. 016 :1的重量比加入磷酸,再于60°C下反應(yīng)2小時,過濾水洗后 于120°C下干燥10小時,得到中孔活性硅磷鋁材料,記為A-5。
[0088] 中孔活性硅磷鋁材料A-5具有擬薄水鋁石結(jié)構(gòu),其X射線衍射譜圖與中孔活性硅 磷鋁材料A-I相似。采用X射線熒光分析法測得,中孔活性硅磷鋁材料A-5以氧化物的重 量比計的化學(xué)組成為:〇. 12Na20 · 50. 2A1203 · 48. OSiO2 · I. 5P205。中孔活性硅磷鋁材料A-5 的比表面積為289m2/g,孔容為0. 64cm3/g