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重油催化裂化催化劑及其制備方法以及重油催化裂化的方法與流程

文檔序號:12327514閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.一種重油催化裂化催化劑,以該催化劑的總重量為基準(zhǔn),該催化劑包括以干基計含量為10-40重量%的小晶粒氣相超穩(wěn)高硅稀土Y型沸石、以干基計含量為10-60重量%的粘土、以氧化物計含量為13-60重量%的無機氧化物,其中,所述無機氧化物含有至少一種活性氧化鋁;所述小晶粒氣相超穩(wěn)高硅稀土Y型沸石的晶粒平均直徑為0.1-0.8微米,晶胞常數(shù)為24.5-24.6埃,硅鋁比為7-10;以該小晶粒氣相超穩(wěn)高硅稀土Y型沸石的總重量為基準(zhǔn),其中氧化稀土的含量為6-16重量%,氧化鈉的含量低于2重量%;所述小晶粒氣相超穩(wěn)高硅稀土Y型沸石為由小晶粒Y型沸石依次經(jīng)過氣相超穩(wěn)處理、洗滌和稀土離子交換制備而得;活性氧化鋁的平均孔徑為5-25nm。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑,其中,所述小晶粒Y型沸石的晶胞常數(shù)為24.6-24.7埃,所述小晶粒Y型沸石的水含量不大于10重量%,所述小晶粒Y型沸石的晶粒平均直徑為0.1-0.8微米。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑,其中,所述小晶粒Y型沸石任選地含有0-15重量%的氧化稀土。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項所述的催化劑,其中,制備所述小晶粒氣相超穩(wěn)高硅稀土Y型沸石包括以下步驟:

(1)氣相超穩(wěn)處理:將所述小晶粒Y型沸石與四氯化硅接觸,四氯化硅與所述小晶粒Y型沸石的重量比為0.05:1至0.5:1,接觸的溫度為150-450℃,接觸的時間為1-60分鐘;

(2)洗滌:將步驟(1)的產(chǎn)物以去離子水洗滌至少一次,使得到的小晶粒超穩(wěn)Y型沸石的氧化鈉含量低于2重量%;

(3)稀土離子交換:將步驟(2)所得的小晶粒超穩(wěn)Y型沸石與稀土鹽、 水混合,小晶粒超穩(wěn)Y型沸石∶稀土鹽∶H2O的重量比=1∶0.02-0.2∶5-20,混合的溫度為15-95℃,混合的時間為30-120分鐘;其中,稀土鹽為氯化稀土或者硝酸稀土,稀土為富鑭混合稀土、富鈰混合稀土、鑭或鈰。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的催化劑,其中,該催化劑還包括以干基計1-20重量%的水熱超穩(wěn)高硅稀土Y型沸石;所述水熱超穩(wěn)高硅稀土Y型沸石由Y型沸石依次經(jīng)過水熱超穩(wěn)、酸溶液洗滌和稀土離子交換后制備,所述水熱超穩(wěn)高硅稀土Y型沸石的晶胞常數(shù)為24.4-24.56埃,硅鋁比為8-16,以該水熱超穩(wěn)高硅稀土Y型沸石的總重量為基準(zhǔn),其中氧化稀土含量為2-6重量%。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的催化劑,其中,所述小晶粒氣相超穩(wěn)高硅稀土Y型沸石與所述水熱超穩(wěn)高硅稀土Y型沸石的重量比為1:0.1至1:0.8。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑,其中,所述粘土為高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、膨潤土和海泡石中的至少一種;所述無機氧化物為鋁、硅和磷中的至少一種的氧化物;優(yōu)選地,活性氧化鋁為薄水鋁石、三水鋁石、拜三水鋁石、γ氧化鋁、η氧化鋁和θ氧化鋁中的至少一種。

8.權(quán)利要求1-7中任意一項所述催化劑的制備方法,該方法包括:

(A)將小晶粒Y型沸石依次進行氣相超穩(wěn)處理、洗滌和稀土離子交換,制備小晶粒氣相超穩(wěn)高硅稀土Y型沸石;

(B)將步驟(A)得到的小晶粒氣相超穩(wěn)高硅稀土Y型沸石,與任選的水熱超穩(wěn)高硅稀土Y型沸石,以及粘土、無機氧化物粘結(jié)劑和水進行混合打漿、噴霧干燥、焙燒、洗滌、過濾和干燥,得到催化裂化催化劑;所述無 機氧化物粘結(jié)劑含有至少一種活性氧化鋁。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法,其中,所述小晶粒氣相超穩(wěn)高硅稀土Y型沸石與所述水熱超穩(wěn)高硅稀土Y型沸石的重量比為1:0至1:0.8。

10.一種重油催化裂化的方法,該方法包括在權(quán)利要求1-7中任意一項所述的催化劑的存在下,或者在權(quán)利要求8或9所述制備方法得到的催化劑的存在下,將重油進行催化裂化,其中,所述重油為常壓渣油、減壓渣油、減壓瓦斯油、常壓瓦斯油、直餾瓦斯油、丙烷脫瀝青油和焦化瓦斯油中的至少一種。

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