一種催化劑組合物、其制備方法以及使用該催化劑組合物制備丙酸甲酯的方法
【專(zhuān)利摘要】本申請(qǐng)涉及一種催化劑組合物、其制備方法以及使用該催化劑組合物制備丙酸甲酯的方法。根據(jù)本發(fā)明的方法，通過(guò)加入Ru和Rh構(gòu)成二元金屬活性組分體系，減少了副反應(yīng)的發(fā)生，提高了丙酸甲酯產(chǎn)物的選擇性。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種催化劑組合物、其制備方法以及使用該催化劑組合物 制備丙酸甲酯的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本申請(qǐng)涉及一種催化劑組合物、其制備方法以及使用該催化劑組合物制備丙酸甲 酯的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 丙酸甲酯主要用于溶劑及制造香料，用作硝酸纖維素的溶劑，以及硝基噴漆、涂料 生產(chǎn)，也可用作香料及調(diào)味品的溶劑。此外還用作有機(jī)合成中間體，尤其是，作為縮醛法生 產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯（MMA)的原料，隨著近幾年MM技術(shù)的發(fā)展，丙酸甲酯逐漸變得重要起 來(lái)。
[0003] 目前，針對(duì)丙酸酯類(lèi)產(chǎn)品的工業(yè)生產(chǎn)，主要集中在利用丙酸進(jìn)行酯化這一方法，其 中濃硫酸催化脫水酯化工藝比較成熟。此外，在合成丙酸過(guò)程中聯(lián)產(chǎn)丙酸酯這一工藝也得 到了一定的研究開(kāi)發(fā)。其中主要包括醇類(lèi)羰基化和乙烯氫酯基化兩種路線(xiàn)，但存在著選擇 性、穩(wěn)定性不佳及原料一氧化碳的危險(xiǎn)性等問(wèn)題，并且這些方法生產(chǎn)的丙酸甲酯成本較高。
[0004] 近年來(lái)，一些單位和學(xué)者在利用醋酸甲酯與甲醛/甲縮醛合成丙烯酸甲酯方面開(kāi) 展了大量的研究工作并取得了很好的成效，隨著醋酸甲酯與甲醛合成丙烯酸甲酯技術(shù)的工 業(yè)化應(yīng)用，丙烯酸甲酯的生產(chǎn)成本也將大大降低，因此，采取丙烯酸甲酯加氫制備丙酸甲酯 具有重要的意義。
[0005] 加氫催化劑主要以金屬催化劑為主，其中根據(jù)活性組分的差異主要分為貴金屬和 非貴金屬兩大體系。具有代表性的貴金屬有Pt、PcU Rh、Ir、Ru等。南開(kāi)大學(xué)的陳純福等 (交聯(lián)聚4-乙烯基吡啶及其季按鹽負(fù)載鈀催化劑對(duì)丙烯酸甲醋加氫反應(yīng)的研究，高分子學(xué) 報(bào)，1991年4月第二期）曾經(jīng)報(bào)道了分別采用高分子材料和硅膠負(fù)載鈀催化劑對(duì)丙烯酸甲 酯的催化加氫性能研究，但未見(jiàn)工業(yè)化應(yīng)用報(bào)道。此外，例如Ag、Cu、Ni等非貴金屬對(duì)加氫 反應(yīng)也有著較好的催化性能。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題在于丙烯酸甲酯中的碳碳雙鍵和羧基均易被加氫，因 此加氫反應(yīng)選擇性不高。
[0007] 針對(duì)上述問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種加氫催化劑組合物，該組合物以特定金屬為活 性物質(zhì)，并在擇優(yōu)的基礎(chǔ)上通過(guò)活性物質(zhì)的組合，獲得了一種高選擇性的催化劑組合物，該 催化劑組合物對(duì)丙烯酸甲酯加氫制丙酸甲酯表現(xiàn)出了較好的催化性能。
[0008] 具體而言，根據(jù)本發(fā)明的一方面，本發(fā)明提供了一種催化丙烯酸甲酯加氫制備丙 酸甲酯的催化劑組合物，該催化劑組合物由載體和負(fù)載在載體上的主活性組分和輔助活性 組分組成，
[0009] 其中，所述主活性組分的質(zhì)量為載體質(zhì)量的約0. 02-20%，輔助活性組分的質(zhì)量為 載體質(zhì)量的0.01-2% ;
[0010] 所述主活性組分為選自Pd、Pt、Ag、Cu和Ni中的一種或多種金屬，其優(yōu)選由選自 PdCl3、H2PtCl6 · 6H20、Ni (NO3) 2 · 6H20、AgNO3 和 Cu (NO3) 2 · 3H20 的主活性組分前體制成；
[0011] 所述輔助活性組分選自Ru和Rh,其優(yōu)選由選自RuCl3 · 3H20、RhCl3 · 3H20以及Ru 和Rh的氧化物的輔助活性組分前體制成；
[0012] 所述載體為￥41203，其比表面積為150-280111 2/^，平均孔徑在9-1511111。
[0013] 優(yōu)選地,所述主活性組分選自Pt和Pd,其用量為載體質(zhì)量的約0. 05-10%,優(yōu)選為 約0. 1-1%，更優(yōu)選為約0.2%。
[0014] 所述輔助活性組分選自Ru和Rh,其用量為載體質(zhì)量的約0.01-1%，優(yōu)選為約 0. 01-0. 05%，更優(yōu)選為約 0. 02%。
[0015] 優(yōu)選地，所述主活性組分中的Pt和Pd分別來(lái)自H2PtCl6 · 6H20和PdCl2。
[0016] 優(yōu)選地，所述輔助活性組分中的Ru和Rh分別來(lái)自RuCl3 · 3H20和RhCl3 · 3H20。
[0017] 進(jìn)一步優(yōu)選地，選自Pt和Pd的主活性組分與選自Ru和Rh的輔助活性組分的摩 爾比為1:0. 1?1:0. 3。
[0018] 優(yōu)選地，所述主活性組分為Pt,優(yōu)選由H2PtCl6 · 6H20制成，所述輔助活性組分為 Ru,優(yōu)選由RuCl3 · 3H20制成，更優(yōu)選Pt和Ru的摩爾比為1:0. 1?1:0. 3。
[0019] 優(yōu)選地，所述主活性組分為Pt,優(yōu)選由H2PtCl6 · 6H20制成，所述輔助活性組分為 Rh,優(yōu)選由RhCl3 · 3H20制成，更優(yōu)選Pt和Rh的摩爾比為：1:0. 1?1:0. 3。
[0020] 優(yōu)選地，所述主活性組分為Pd,優(yōu)選由PdCl2制成，所述輔助活性組分為Ru,優(yōu)選 由RuCl 3 · 3H20制成，更優(yōu)選Pd和Ru的摩爾比為1:0. 1?1:0. 3。
[0021] 優(yōu)選地，所述主活性組分為Pd,優(yōu)選由PdCl2制成，所述輔助活性組分為Rh,優(yōu)選 由RhCl 3 · 3H20制成，更優(yōu)選Pd和Rh的摩爾比為：1:0. 1?1:0. 3。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明的催化劑組合物可以通過(guò)以下方法制備：
[0023] (1)根據(jù)以下比例稱(chēng)取主活性組分前體及輔助活性組分前體，配制成水溶液：其 中，所述主活性組分前體的用量使主活性組分的質(zhì)量為催化劑載體質(zhì)量的〇. 02-20%，所述 輔助活性組分前體的用量使輔助活性組分的質(zhì)量為催化劑載體質(zhì)量的〇. 01-2%，
[0024] (2)采用所述水溶液以等體積浸漬法浸漬Y -Al2O3載體，并于常溫下放置過(guò)夜；
[0025] (3)經(jīng)90 - 120 °C干燥處理后，將催化劑組合物在300 - 500 °C焙燒4小時(shí)，于 300-400°C，優(yōu)選約350°C下在氫氣氣氛中活化還原5小時(shí)以上，從而制得所述加氫催化劑 組合物；
[0026] 所述載體為γ -Al2O3，其比表面積為150-280m2/g，平均孔徑在9-15nm。
[0027] 優(yōu)選地，所述主活性組分前體選自含有PcU Pt、Ag、Cu和Ni中的一種或多種金屬 元素的化合物，優(yōu)選選自 PdCl3、H2PtCl6 · 6H20、Ni (NO3) 2 · 6H20、AgNO3 和 Cu (NO3) 2 · 3H20,更 優(yōu)選選 H2PtCl6 · 6H20 和 PdCl2。
[0028] 優(yōu)選地，所述輔助活性組分前體選自含有Ru和Rh中的一種或多種金屬元素的化 合物，優(yōu)選選自RuCl 3 · 3H20、RhCl3 · 3H20以及Ru和Rh的氧化物。
[0029] 優(yōu)選地，所述主活性組分前體和輔助活性組分前體分別為含Pt化合物和含Ru化 合物，優(yōu)選為H 2PtCl6 · 6H20和RuCl3 · 3H20,且其中，Pt和Ru的摩爾比為1:0. 1?1:0. 3。
[0030] 優(yōu)選地，所述主活性組分前體和輔助活性組分前體分別為含Pt化合物和含Rh化 合物，優(yōu)選為H 2PtCl6 · 6H20和RhCl3 · 3H20的混合物，且其中，Pt和Rh的摩爾比為：1:0. 1? 1:0· 3〇
[0031] 優(yōu)選地，所述主活性組分前體和輔助活性組分前體分別為含Pd化合物和含Ru化 合物，優(yōu)選為PdCljP RuCl3 · 3H20,且其中，Pd和Ru的摩爾比為1:0. 1?1:0. 3。
[0032] 優(yōu)選地，所述主活性組分前體和輔助活性組分前體分別為含Pd化合物和含Rh化 合物，優(yōu)選為PdCl 2和RhCl3 · 3H20,且其中，Pd和Rh的摩爾比為：1:0. 1?1:0. 3。
[0033] 優(yōu)選地，在本發(fā)明的制備方法中，所述Y-Al2O3載體為新鮮制備的。例如，可以將 Al2O3載體在450 - 600°C焙燒2 - 4小時(shí)，制得γ -Al2O3載體。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，本發(fā)明還提供了一種使用該催化劑組合物進(jìn)行丙烯酸 甲酯加氫制備丙酸甲酯的方法，該方法包括：
[0035] 使用上述催化劑催化丙烯酸甲酯的加氫反應(yīng)，以制備丙酸甲酯。
[0036] 優(yōu)選地，該方法的反應(yīng)條件包括：
[0037] 溫度為250-400°C，壓力為0· 5 - 3. 5MPa，丙烯酸甲酯的進(jìn)料量為0· 05 - 0· 20ml/ min，所述催化劑的裝填量為I. 0 - 4. 0g。

【具體實(shí)施方式】
[0038] 實(shí)施例1 :
[0039] 載體選用55(rC焙燒后的γ-Al203，稱(chēng)取10g的γ-Al 203(BET:245m2/g，12·4nm)，配 制Ilml含有0. 0531g H2PtCl6 · 6H20和0. 0062gRuCl3 · 3H20的水溶液，等體積浸漬法浸漬 上述Y-Al2O3載體；室溫放置過(guò)夜后，50°C水浴干燥，進(jìn)而120°C烘箱干燥6-8小時(shí)。300°C 焙燒5小時(shí)后，于350°C氫氣氣流中活化還原5小時(shí)以上。最終制得Pt-Ru/ γ RAl2O3催化 齊?，編號(hào)1#。
[0040] 以丙烯酸甲酯（MA)為原料，在300-350°C，I. 0 - 2. 5MPa，原料進(jìn)料量0· 05 -0. 20ml/min，催化劑裝填量2-3g的條件下對(duì)1#催化劑評(píng)價(jià)，得到最佳反應(yīng)結(jié)果為MA轉(zhuǎn)化 率100%，丙酸甲酯（MP)選擇性100%。
[0041] 實(shí)施例2:
[0042] 除了以0. 0077g的RhCl3 · 3H20代替浸漬液中的RuCl3 · 3H20成分以外，以與實(shí)施 例1相同的材料、形式和步驟制得Pt-Rh/ γ -Al2O3催化劑，編號(hào)2#。
[0043] 在與實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)條件下，2#催化劑性能為MA轉(zhuǎn)化率99. 09%，MP選擇性 99. 81%。
[0044] 實(shí)施例3 :
[0045] 除了以0· 0333g的PdCl2代替浸漬液中的H2PtCl6 · 6H20成分以外，以與實(shí)施例1 相同的材料、形式和步驟制得Pd-Ru/ γ -Al2O3催化劑，編號(hào)3#。
[0046] 在與實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)條件下，3#催化劑性能為MA轉(zhuǎn)化率99. 47%，MP選擇性 98. 33%。
[0047] 實(shí)施例4 :
[0048] 除了以0· 0077g的RhCl3 · 3H20代替了浸漬液中的RuCl3 · 3H20成分以外，以與實(shí) 施例3相同的材料、形式和步驟制得Pd-Rh/ γ -Al2O3催化劑，編號(hào)4#。
[0049] 在與實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)條件下，4#催化劑性能為MA轉(zhuǎn)化率98. 27%，MP選擇性 99. 65%。
[0050] 實(shí)施例5 :
[0051] 除了將主活性組分Pt(載體質(zhì)量的0.2% )替換為Ni (載體質(zhì)量的15% )，即以 7. 4326g Ni (NO3)2 · 6H20代替0· 0531g H2PtCl6 · 6H20以外，以與實(shí)施例1中相同的材料、形 式和步驟制得Ni-Ru/ γ -Al2O3催化劑，編號(hào)5#。
[0052] 在與實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)條件下，5#催化劑性能為MA轉(zhuǎn)化率97. 64%，MP選擇性 96. 35%。
[0053] 實(shí)施例6 :
[0054] 除了將助活性組分Ru替換為Rh,即以0. 0077g的RhCl3 · 3H20代替0. 0062g的 RuCl3 · 3H20以外，以與實(shí)施例5中相同的材料、形式和步驟制得Ni-Rh/ γ -Al2O3催化劑，編 號(hào)6#。
[0055] 在與實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)條件下，6#催化劑性能為MA轉(zhuǎn)化率97. 05%，MP選擇性 91. 21%。
[0056] 實(shí)施例7 :
[0057] 除了將主活性組分Pt(載體質(zhì)量的0.2% )替換為Ag(載體質(zhì)量的10% )，即以 I. 5725g的AgNO3代替0. 0531g的H2PtCl6 · 6H20以外，以與實(shí)施例1中相同的材料、形式和 步驟制得Ag-Ru/ γ -Al2O3催化劑，編號(hào)7#。
[0058] 在與實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)條件下，7#催化劑性能為MA轉(zhuǎn)化率98. 64%，MP選擇性 98. 95%。
[0059] 實(shí)施例8 :
[0060] 除了將助活性組分Ru替換為Rh,即以0. 0077g的RhCl3 · 3H20代替0. 0062g的 RuCl3 · 3H20以外，以與實(shí)施例7中相同的材料、形式和步驟制得Ag-Rh/ γ -Al2O3催化劑，編 號(hào)8#。
[0061] 在與實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)條件下，8#催化劑性能為MA轉(zhuǎn)化率99. 00%，MP選擇性 97. 08%。
[0062] 實(shí)施例9 :
[0063] 除了將主活性組分Pt(載體質(zhì)量的0.2% )替換為Cu(載體質(zhì)量的15% )，即以 5. 70g的Cu(NO3)2 · 3H20代替0· 0531g的H2PtCl6 · 6H20以外，以與實(shí)施例1中相同的材料、 形式和步驟制得Cu-Ru/ γ -Al2O3催化劑，編號(hào)9#。
[0064] 在與實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)條件下，9#催化劑性能為MA轉(zhuǎn)化率91. 47%，MP選擇性 95. 31%。
[0065] 實(shí)施例10 :
[0066] 除了將助活性組分Ru替換為Rh,即以0. 0077g的RhCl3 · 3H20代替0. 0062g的 RuCl3 · 3H20以外，以與實(shí)施例9中相同的材料、形式和步驟制得Cu-Rh/ γ -Al2O3催化劑，編 號(hào) 10#。
[0067] 在與實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)條件下，10#催化劑性能為MA轉(zhuǎn)化率91. 12%，MP選擇 性 90. 39%。
[0068] 對(duì)比實(shí)施例1 :
[0069] 載體選用55(rC焙燒后的γ-Al203，稱(chēng)取10g的γ-Al 203(BET:245m2/g，12·4nm)，配 制Ilml含有0. 053 Ig H2PtCl6 ·6Η20的水溶液，等體積浸漬法浸漬上述γ -Al2O3載體；室溫 放置過(guò)夜后，50°C水浴干燥，進(jìn)而120°C烘箱干燥6-8小時(shí)。300°C焙燒5小時(shí)后，于350°C 氫氣氣流中活化還原5小時(shí)以上。最終制得Pt/ γ -Al2O3催化劑，編號(hào)dl#。
[0070] 以丙烯酸甲酯（MA)為原料，在300-350°C，l. 0 - 2. 5MPa，原料進(jìn)料量0· 05 - 0. 20ml/min，催化劑裝填量2-3g的條件下對(duì)dl#催化劑評(píng)價(jià)，得到最佳反應(yīng)結(jié)果為MA轉(zhuǎn)化 率99. 25%，丙酸甲酯（MP)選擇性95. 32%。
[0071] 對(duì)比實(shí)施例2:
[0072] 除了以0. 0333g的PdCl2代替浸漬液中的H2PtCl6 · 6H20成分以外，以與對(duì)比實(shí)施 例1相同的材料、形式和步驟制得Pd/ Y -Al2O3催化劑，編號(hào)d2#。
[0073] 在與對(duì)比實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)條件下，d2#催化劑性能為MA轉(zhuǎn)化率98. 47%，MP 選擇性92. 43%。
[0074] 對(duì)比實(shí)施例3 :
[0075] 除了將主活性組分Pt(載體質(zhì)量的0.2% )替換為Ni (載體質(zhì)量的15% )，即以 7. 4326g Ni (NO3)2 · 6H20代替0· 0531g H2PtCl6 · 6H20以夕卜，以與對(duì)比實(shí)施例1中相同的材 料、形式和步驟制得Ni/ γ -Al2O3催化劑，編號(hào)d3#。
[0076] 在與對(duì)比實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)條件下，d3#催化劑性能為MA轉(zhuǎn)化率96. 93%，MP 選擇性88. 63%。
[0077] 對(duì)比實(shí)施例4:
[0078] 除了將主活性組分Pt(載體質(zhì)量的0.2% )替換為Ag(載體質(zhì)量的10% )，即以 1. 5725g的AgNO3代替0. 0531g的H2PtCl6 · 6H20以外，以與對(duì)比實(shí)施例1相同的材料、形式 和步驟制得Ag/ γ -Al2O3催化劑，編號(hào)d4#。
[0079] 在與對(duì)比實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)條件下，d4#催化劑性能為MA轉(zhuǎn)化率98. 57%，MP 選擇性96. 88%。
[0080] 對(duì)比實(shí)施例5 :
[0081] 除了將主活性組分Pt(載體質(zhì)量的0.2% )替換為Cu(載體質(zhì)量的15% )，即以 5. 70g的Cu(NO3)2 · 3H20代替0· 0531g的H2PtCl6 · 6H20以外，以與對(duì)比實(shí)施例1相同的材 料、形式和步驟制得Cu/ γ -Al2O3催化劑，編號(hào)d5#。
[0082] 在與對(duì)比實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)條件下，d5#催化劑性能為MA轉(zhuǎn)化率90. 76%，MP 選擇性74. 17%。
[0083] 對(duì)以上實(shí)施例進(jìn)行總結(jié)，可以得到如下表所示結(jié)果：
[0084]

【權(quán)利要求】
1. 一種催化丙烯酸甲酯加氫制備丙酸甲酯的催化劑組合物，該催化劑組合物由載體和 負(fù)載在載體上的主活性組分和輔助活性組分組成， 其中，所述主活性組分的質(zhì)量為載體質(zhì)量的0. 02-20%，輔助活性組分的質(zhì)量為載體質(zhì) 量的 0.01-2% ; 所述主活性組分為選自Pd、Pt、Ag、Cu和Ni中的一種或多種金屬； 所述輔助活性組分選自Ru和Rh ; 所述載體為Y_A1203，其比表面積為150-280m2/g，平均孔徑在9-15nm。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑組合物，其中， 所述主活性組分選自Pt和Pd，其質(zhì)量為載體質(zhì)量的約0. 05-10 %，優(yōu)選為約0. 1-1% ; 所述輔助活性組分的質(zhì)量為載體質(zhì)量的約〇. 01-1 %，優(yōu)選為約〇. 01-0. 05%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的催化劑組合物，其中， 選自Pt和Pd的主活性組分與選自Ru和Rh的輔助活性組分的摩爾比為1:0. 1? 1:0? 3〇
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑組合物，其中， 所述主活性組分為Pt，所述輔助活性組分為Ru，且優(yōu)選所述Pt和Ru的摩爾比為 1:0. 1 ?1:0. 3 ;或者 所述主活性組分為Pt，所述輔助活性組分為Rh，且優(yōu)選所述Pt和Rh的摩爾比為： 1:0. 1 ?1:0. 3 ;或者 所述主活性組分為Pd，所述輔助活性組分為Ru，且優(yōu)選所述Pd和Ru的摩爾比為 1:0. 1 ?1:0. 3 ;或者 所述主活性組分為Pd，所述輔助活性組分為Rh，且優(yōu)選所述Pd和Rh的摩爾比為： 1:0. 1 ?1:0. 3。
5. -種制備權(quán)利要求1所述的催化劑組合物的方法，包括： (1) 根據(jù)以下比例稱(chēng)取主活性組分前體及輔助活性組分前體，配制成水溶液，其中，所 述主活性組分前體的用量使主活性組分的質(zhì)量為催化劑載體質(zhì)量的0. 02-20%，所述輔助 活性組分前體的用量使輔助活性組分的質(zhì)量為催化劑載體質(zhì)量的〇. 01-10%， (2) 采用所述水溶液以等體積浸漬法浸漬y_A1203載體，并于常溫下放置過(guò)夜； (3) 經(jīng)90 - 120°C干燥處理后，將催化劑組合物在300 - 500°C焙燒4小時(shí)，于 300-400°C下在氫氣氣氛中活化還原5小時(shí)以上，從而制得所述加氫催化劑組合物； 所述載體為Y_A1203，其比表面積為150-280m2/g，平均孔徑在9-15nm。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中， 所述主活性組分前體選自含有Pd、Pt、Ag、Cu和Ni中的一種或多種金屬元素的化合 物； 所述輔助活性組分前體選自含有Ru和Rh中的一種或多種金屬元素的化合物，優(yōu)選選 自 RuC13 ? 3H20 和 RhCl3 ? 3H20。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中， 所述主活性組分前體選自 PdCl3、H2PtCl6 ? 6H20、Ni (N03)2 ? 6H20、AgN03 和 Cu (N03) 2 ? 3H20 ； 所述輔助活性組分前體選自RuC13 ? 3H20、RhCl3 ? 3H20以及Ru和Rh的氧化物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中， 所述Y_A1203載體為按照以下方法新鮮制備的： 將A1203載體在450 - 600°C焙燒2 - 4小時(shí)，制得y -A1203載體。
9. 一種丙烯酸甲酯加氫制備丙酸甲酯的方法，該方法包括： 使用根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑催化丙烯酸甲酯的加氫反應(yīng)，以制備丙酸甲酯。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，該方法的反應(yīng)條件包括： 溫度為250-400°C，壓力為0? 5 - 3. 5MPa，丙烯酸甲酯的進(jìn)料量為0? 05 - 0? 20ml/min， 所述催化劑的裝填量為1. 〇 _ 4. 0g。
【文檔編號(hào)】B01J23/46GK104383918SQ201410669961
【公開(kāi)日】2015年3月4日 申請(qǐng)日期:2014年11月20日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月20日
【發(fā)明者】張英偉, 張凌偉, 王耀紅, 劉皓, 張令霞 申請(qǐng)人:旭陽(yáng)化學(xué)技術(shù)研究院有限公司