專利名稱：：含有具有側(cè)基發(fā)色團(tuán)的聚合物分散劑的顏料分散體的制作方法含有具有側(cè)基發(fā)色團(tuán)的聚合物M劑的顏料^t體技術(shù)范圍本發(fā)明涉及通過(guò)具有與有色顏料類似結(jié)構(gòu)的側(cè)基發(fā)色團(tuán)的聚合物分散劑穩(wěn)定的包含有色顏料的穩(wěn)定的顏料分散體和有色噴墨、油墨。
背景技術(shù)：
：顏料分散體用分散劑制備。分散劑為一種促進(jìn)分散介質(zhì)中顏料顆粒的分散體形成和穩(wěn)定的物質(zhì)。分散劑通常為具有陰離子、陽(yáng)離子或非離子結(jié)構(gòu)的表面活性物質(zhì)。存在分散劑顯著降低所需的分散能。由于相互間的吸引力，在分散操作后已分散的顏料顆粒易再附聚。使用分散劑還阻止顏料顆粒的這種再附聚趨勢(shì)。當(dāng)用于噴墨油墨時(shí)，分散劑必須滿足特別高的要求。不充分的分散表現(xiàn)為液體體系中粘度的增加、失去亮度和/或色調(diào)偏移。此外，特別好的顏料顆粒的分散體需要確保顏料顆粒不受阻礙地通過(guò)通常直徑僅為幾微米的印刷頭的噴嘴。此外，在印刷機(jī)備用階段必須避免顏料顆粒附聚以及這種現(xiàn)象相關(guān)的印刷機(jī)噴嘴堵塞。聚合物分散劑在分子的一部分中包含吸附在待分散的顏料上的所謂的錨接基團(tuán)(anchorgroup)。在分子的空間間隔部分中，聚合物分散劑的聚合物鏈伸出，從而使顏料顆粒與分散介質(zhì)相容，即穩(wěn)定化。聚合物分散劑的性能取決于單體的性質(zhì)及其在聚合物中的分布。通過(guò)無(wú)規(guī)聚合單體(例如單體A和B聚合為ABBAABAB)或通過(guò)交替聚合單體(例如單體A和B聚合為ABABABAB)制得的聚合物分散劑通常分散穩(wěn)定性差。使用接枝共聚物和嵌段共聚物分散劑改進(jìn)分散體的穩(wěn)定性。接枝共聚物分散劑由具有與骨架相連的側(cè)鏈的聚合物骨架組成。CA2157361(DUPONT)公開(kāi)了用具有疏水聚合物骨架和親水側(cè)鏈的接枝共聚物分散劑制備的顏料分散體。包含疏水和親水嵌段的嵌段共聚物分散劑公開(kāi)于許多噴墨油墨專利中。US5859113(DUPONT)公開(kāi)了一種AB嵌段共聚物分散劑，該分散劑含有與芳族或脂族羧酸反應(yīng)的聚合的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體的聚合的A鏈段，和烷基中具有1-12個(gè)碳原子的聚合的(甲基)丙烯酸烷基酯單體、(甲基)丙烯酸羥烷基酯單體的聚合的B鏈段。在設(shè)計(jì)用于水性噴墨油墨的聚合物分散劑時(shí)，上述吸附在待分散的顏料上的錨接基團(tuán)通常為對(duì)顏料表面具有親和力的疏水基團(tuán)。EP0763580A(TOYOINK)公開(kāi)了一種水性顏料分散劑，所述分散劑的一部分對(duì)顏料具有高親和性且僅在至少一種水性聚合物的一個(gè)末端或者兩個(gè)末端具有選自有機(jī)染料、蒽醌和吖啶酮的至少一類，所述水性聚合物選自水性線形聚氨酯類聚合物和水性線形丙烯酸類似的顏料分散劑。US5420187(TOYOINK)公開(kāi)了一種顏料分散劑，制法是在聚合反應(yīng)引發(fā)劑存在下，使具有酸性官能團(tuán)的可加聚的單體與其他可加聚的單體聚合，所述聚合反應(yīng)引發(fā)劑為通過(guò)重氮化至少一種選自具有芳族氨基的蒽醌衍生物、具有芳族氨基的吖啶酮衍生物和具有芳族氨基的有機(jī)染料的化合物制備的重氮化產(chǎn)物。在這種顏料分散劑中，著色劑位于聚合物骨架本身內(nèi)。US2003044707(TOYOINK)公開(kāi)了一種用于顏料的分散劑，所述分散劑包括具有這樣一種結(jié)構(gòu)的特定化合物，其中吸附在顏料上的酞菁型分子骨架與防止顏料再附聚從而帶來(lái)分散效果的低聚物單元或聚合物單元共價(jià)相連，且對(duì)介質(zhì)或溶劑具有親和力。通常的做法是，在聚合物分散劑中加入有色顏料的精確或幾乎精確的化學(xué)結(jié)構(gòu)作為錨接基團(tuán)，以確保與有色顏料親和力最大。因此，每一種顏料各自有為其量身定制的聚合物分散劑。在實(shí)踐中，需要庫(kù)存不同的聚合物分散劑來(lái)制備全系列彩色噴墨油墨套裝。含有銅酞菁作為顏料的青色油墨為少有的例外，原因是其所有所需的性能組合在相同的顏料中。但是，由于黃色顏料的性能在噴墨油墨應(yīng)用中是最重要的，因此必須選擇黃色顏料。例如為了獲得光穩(wěn)定性選擇某些黃色顏料，而為獲得具有高色強(qiáng)度的圖像選擇其他黃色顏料。由于增加的儲(chǔ)存和后勤的要求以及在制備具體的噴墨油墨中誤用聚合物分散劑的可能性增加，因此庫(kù)存不同類型的聚合物分散劑導(dǎo)致經(jīng)濟(jì)負(fù)擔(dān)加重。另一個(gè)缺點(diǎn)在于顏料的溶解性低，通常使這種聚合物分散劑的合成變復(fù)雜。為了得到一致的圖像品質(zhì)，噴墨油墨需要分散體的穩(wěn)定性能應(yīng)能夠應(yīng)對(duì)在將油墨運(yùn)輸至消費(fèi)者的過(guò)程中的高溫(超過(guò)6(TC)和在使用過(guò)程中噴墨油墨的分散介質(zhì)的變化，例如溶劑的蒸發(fā)和濕潤(rùn)劑、滲透劑及其他添加劑的濃度提高。因此，非常希望能^f吏用通過(guò)筒單的合成制得的單一的聚合物分散劑制造各種穩(wěn)定的有色噴墨油墨。發(fā)明目的本發(fā)明的目的為使用可通過(guò)不復(fù)雜的合成制得且適用于不同的有色顏料的聚合物分散劑提供噴墨油墨。本發(fā)明的其他目的為提供具有高分散穩(wěn)定性的噴墨油墨。本發(fā)明的其他目的為提供產(chǎn)生具有高光密度的高圖像品質(zhì)圖像的噴墨油墨。根據(jù)下文的說(shuō)明，本發(fā)明的其他目的顯而易見(jiàn)。發(fā)明概迷現(xiàn)在已意外地發(fā)現(xiàn)，可用一種有色聚合物分散劑制得具有高光密度和高穩(wěn)定性的噴墨油墨，在所述有色聚合物分散劑中，側(cè)基發(fā)色團(tuán)與有色顏料具有結(jié)構(gòu)上相似性，但大小小于有色顏料。本發(fā)明的目的已用一種顏料分散體達(dá)到，所述顏料分散體包含，一種由式(I)表示的有色顏料式(I)其中，Rl選自氬、鹵素原子、曱基、乙基、甲氧基、乙氧基、-CF3、-COOH、-COOCH3和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>R2、R4和R5獨(dú)立選自氫、鹵素原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、-CF3、-COOH和-COOCH3;R3選自氫、卣素原子、曱基、乙基、曱氧基、乙氧基、-CF3、-COOH、-COOCH3、-S02NH-C6H5、-CONH-C6H5、-CONH-C6H5-CONH2和-CONH2;R6和R7獨(dú)立選自氬、鹵素原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、-CF3、-COOH和-COOCH3，或者R6和R7表示形成咪唑啉酮環(huán)所需的原子；和一種聚合物分散劑，所述聚合物分散劑具有通過(guò)連接基共價(jià)連接到其聚合物骨架的至少一種側(cè)基發(fā)色團(tuán)，所述側(cè)基發(fā)色團(tuán)的分子量小于所述有色顏料分子量的95%。發(fā)明公開(kāi)定義用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)"著色劑"是指染料和顏料。用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)"染料"是指在其所應(yīng)用的介質(zhì)和相關(guān)周圍條件下的溶解度為10mg/L以上的著色劑。在DIN55943中定義的術(shù)語(yǔ)"顏料"通過(guò)引用結(jié)合到本文中，是指在相關(guān)周圍條件下實(shí)際上不溶于應(yīng)用介質(zhì)因此溶解度小于10mg/L的著色劑。用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)"發(fā)色團(tuán)"是指最大吸收在300nm-2000nm的基團(tuán)。用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)"側(cè)基發(fā)色團(tuán)"是指以聚合物骨架上的側(cè)基形式存在且不是在聚合物骨架本身中的基團(tuán)或僅以聚合物骨架的端基形式存在的發(fā)色團(tuán)。用于本申請(qǐng)的術(shù)語(yǔ)"C丄"為染料索引的縮寫(xiě)。用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)"光化輻射"是指能引發(fā)光化學(xué)反應(yīng)的電f茲輻射。用于本申請(qǐng)的術(shù)語(yǔ)"DP"為聚合度的縮寫(xiě)，即在平均聚合物分子中的結(jié)構(gòu)單元(單體)的數(shù)目。用于本申請(qǐng)的術(shù)語(yǔ)"PD"為聚合物的多分散性的縮寫(xiě)。用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)"分散體"是指至少兩種物質(zhì)的均質(zhì)混合物，其中的一種稱為分散相或膠體，通過(guò)稱為分散介質(zhì)的第二種物質(zhì)以精細(xì)分散的狀態(tài)均勻分布。用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)"聚合物分散劑"是指用于促進(jìn)一種物質(zhì)在分散介質(zhì)中的分散體形成和穩(wěn)定的物質(zhì)。用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)"共聚物"是指聚合物鏈中有兩種以上不同種類的單體的大分子。用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)"嵌段共聚物"是指其中單體在鏈中以較長(zhǎng)的交替順序出現(xiàn)的共聚物。用于本發(fā)明的術(shù)i吾"光譜分離系數(shù)(spectralseparationfactor)"是指通過(guò)計(jì)算最大吸光度Amax(在波長(zhǎng)A^x下測(cè)定)與參比吸光度Aref(在較高波長(zhǎng)、ef下測(cè)定)的比率得到的數(shù)值。用于本發(fā)明的縮寫(xiě)"SSF'是指光譜分離系數(shù)。術(shù)語(yǔ)"烷基"是指對(duì)于烷基中的各種數(shù)目的碳原子所有可能的變體，即對(duì)于3個(gè)碳原子有正丙基和異丙基；對(duì)于4個(gè)碳原子有正丁基、異丁基和叔丁基；對(duì)于5個(gè)碳原子有正戊基、1,1-二甲基-丙基、2,2-二甲基丙基和2-曱基-丁基等。術(shù)語(yǔ)"酰基"是指-(C=O)-芳基和-(C=O)-烷基。術(shù)語(yǔ)"脂族基團(tuán)"是指飽和的直鏈、支鏈和脂環(huán)烴基。術(shù)語(yǔ)"不飽和的脂族基團(tuán)"是指包含至少一個(gè)雙鍵或叁鍵的直鏈、支鏈和脂環(huán)烴基。用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)"芳族基團(tuán)"是指環(huán)狀共軛碳原子的集合，其特征在于共振能大，例如苯、萘和蒽。術(shù)語(yǔ)"脂環(huán)烴基"是指不形成芳族基團(tuán)的環(huán)狀碳原子的集合，例如環(huán)己烷。術(shù)語(yǔ)"雜芳族基團(tuán)"是指其中至少一個(gè)環(huán)狀共軛碳原子被非碳原子(例如氮原子、硫原子、磷原子、硒原子和碲原子)代替的芳族基團(tuán)。術(shù)語(yǔ)"雜環(huán)基"是指其中至少一個(gè)環(huán)狀碳原子被氧原子、氮原子、磷原子、硅原子、硫原子、硒原子或碲原子代替的脂環(huán)烴基。有色噴墨油墨本發(fā)明的有色噴墨油墨包含至少三種組分(i)有色顏料、(ii)聚合物分散劑和(iii)分散介質(zhì)。本發(fā)明的有色噴墨油墨還可包含至少一種表面活性劑。本發(fā)明的有色噴墨油墨還可包含至少一種抗微生物劑。本發(fā)明的有色噴墨油墨還可包含至少一種濕潤(rùn)劑和/或滲透劑。本發(fā)明的有色噴墨油墨還可包含至少一種pH調(diào)節(jié)劑。由于濕潤(rùn)劑能減慢油墨的蒸發(fā)速率，本發(fā)明的有色噴墨油墨可包含至少一種濕潤(rùn)劑以防止堵塞噴嘴。在剪切速率為100s"和溫度為20-110。C下，優(yōu)選本發(fā)明的有色噴墨油墨的粘度小于100mPa.s,更優(yōu)選小于30mPa.s,最優(yōu)選小于15mPa.s。優(yōu)選本發(fā)明的有色噴墨油墨為水性的、溶劑基的或油基的有色噴墨油墨。本發(fā)明的有色噴墨油墨可為可固化的且可包含具有不同官能度的單體、低聚物和/或預(yù)聚物?？墒褂冒▎?、二-、三-和/或更高官能度的單體、低聚物或預(yù)聚物的組合的混合物。引發(fā)劑通常引化的有色噴墨油墨中。所述引發(fā)劑可為熱引發(fā)劑，但優(yōu)選為光引發(fā)劑。比起單體、低聚物和/或預(yù)聚物，光引發(fā)劑需要較少的能量活化，以形成聚合物。適用于可固化的流體的光引發(fā)劑可為NornshI型引發(fā)劑、NonishII型引發(fā)劑或光酸發(fā)生劑。有色顏料本發(fā)明的有色噴墨油墨所用的有色顏料由式(I)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>式(I)Rl選自氫、鹵素原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、-CF3、-COOH、-COOCH3*<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>R2、R4和R5獨(dú)立選自氫、鹵素原子、甲基、乙基、曱氧基、乙氧基、-CF3、-COOH和-COOCH3;R3選自氬、鹵素原子、甲基、乙基、曱氧基、乙氧基、-CF3、-COOH、-COOCH3、-S02NH-C6H5、-CONH-C6H5、-CONH-C6H5-CONH2和-CONH2;R6和R7獨(dú)立選自氬、卣素原子、甲基、乙基、曱氧基、乙氧基、-CF3、-COOH和-COOCH3，或者R6和R7表示形成咪唑啉酮環(huán)所需的原子。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，式(I)中的R2和R4為氫。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的有色噴墨油墨所用的有色顏料由式(I-A)表示其中，Rl選自氫、鹵素原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、-CF3、-COOH、-COOCH3和R2、R4和R5獨(dú)立選自氫、鹵素原子、曱基、乙基、甲氧基、乙氧基、-CF3、-COOH和-COOCH3;R3選自氬、鹵素原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、-CF3、-COOH、-COOCH3、-S02NH-C6H5、-CONH-C6H5、-CONH-C6H5-CONH2和-CONH2;在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，式(I-A)中的R2、R3和R5為氫。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，式(I-A)中的R4為-COOCH3。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，式(I-A)中的R4為氫。所述有色顏料可選自HERBST，Willy等的IndustrialOrganicPigments,Production,Properties,Applications(工業(yè)有才幾彥貞并+、制備、性能、應(yīng)用)，第3版，Wiley-VCH，2004，ISBN3527305769所公開(kāi)的那些顏料。特別優(yōu)選的顏料為C丄顏料黃1、2、3、5、6、49、65、73、74、75、97、98、111、116、130和213。特別優(yōu)選的顏料為C.I.顏料黃120、151、154、175、180、181和194。特別優(yōu)選的顏料為C.I.顏料橙1、36、60、62和72。有色噴墨油墨中的顏料顆粒應(yīng)足夠小，使得油墨能自由流過(guò)噴墨印刷裝置，特別是在噴嘴處能自由流過(guò)。還希望使用色強(qiáng)度最大且減慢沉積的小顆粒。有色噴墨油墨中的顏料的平均粒徑應(yīng)為0.005-15,。平均顏料粒徑優(yōu)選為0.005-5|im,更優(yōu)選為0.005-l^m,特別優(yōu)選為0.005-0.3pm,最優(yōu)選為0.040-0.150pm?？墒褂幂^大的顏料粒徑，只要能達(dá)到本發(fā)明目的即可。用于有色噴墨油墨的顏料的量為所述有色噴墨油墨總重量的0.1-20%重量，優(yōu)選為1-10%重量。聚合物^劑用于本發(fā)明的有色嘖墨油墨的聚合物分散劑包含一種或多種通過(guò)連接基與聚合物骨架相連的側(cè)基發(fā)色團(tuán)。優(yōu)選用于本發(fā)明的有色噴墨油墨的聚合物分散劑的聚合物骨架的聚合度DP為5-1000,更優(yōu)選為10-500,最優(yōu)選為10-100。優(yōu)選用于本發(fā)明的有色噴墨油墨的聚合物分散劑的數(shù)均分子量Mn為500-30000,更優(yōu)選為1500-10000。優(yōu)選聚合物分散劑的聚合物分散度PD小于2,更優(yōu)選小于1.75,最優(yōu)選小于1.5。用于有色噴墨油墨的聚合物分散劑的量為所述顏料重量的5-600%重量，優(yōu)選為10-100%重量。聚合物骨架用于本發(fā)明的有色噴墨油墨的聚合物分散劑的聚合物骨架需要使聚合物分散劑與分散介質(zhì)之間相容。不需要聚合物骨架對(duì)顏料具有親和力。例如用于水性噴墨油墨的分散劑的聚合物骨架可為丙烯酸單體的均聚物。均聚物通常不能分散顏料，但存在與顏料類似的側(cè)基發(fā)色團(tuán)確保在聚合物分散劑與顏料表面之間具有足夠的親和力。聚合物骨架還可為統(tǒng)計(jì)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、梳形聚合物或交替共聚物。同樣適合用作聚合物骨架的為MATYJASZEWSKI,K.等在AtomTransferRadicalPolymerization(原子轉(zhuǎn)移自由基聚合)，Chem.Reviews2001，第101巻，第2921-2990頁(yè)中所公開(kāi)的梯度共聚物。有時(shí)可包括對(duì)顏料表面具有高親和力的各種單體，以提高油墨的某些性能，例如分散穩(wěn)定性。例如用于水性噴墨油墨的分散劑的聚合物骨架可包含疏水單體，以提高聚合物分散劑對(duì)顏料表面的親和力。但是在提高對(duì)顏料表面的親和力時(shí)，應(yīng)注意有足夠的聚合物骨架伸出，使顏料顆粒與分散介質(zhì)相容。發(fā)現(xiàn)在水性噴墨油墨中使用接枝鏈為甲氧基聚乙二醇(MPEG)的接枝共聚物是非常有利的。發(fā)現(xiàn)對(duì)于溶劑基的噴墨油墨，使用聚酯接枝鏈?zhǔn)欠浅Ｓ欣?。?yōu)選的MPEG大分子單體為BISOMERMPEG350MA(甲氧基聚乙二醇曱基丙烯酸酯)，得自LAPORTEINDUSTRIESLTD。非水性噴墨油墨中聚酯的優(yōu)選接枝鏈衍生自5-戊內(nèi)酯、e-己內(nèi)酯和/或d至C4烷基取代的s-己內(nèi)酯。通過(guò)在分散劑的聚合物骨架中聚酯-OH鏈與例如丙烯酸單體的羧酸基團(tuán)的CDI偶合，可將接枝鏈引入聚合物分散劑。然而觀察到，通過(guò)自由基聚合接枝，其中已偶合到丙烯酸單體的羧酸基團(tuán)的聚酯鏈用作大分子單體，不僅得到較佳分散品質(zhì)和噴墨油墨穩(wěn)定性，而且由需要較少純化的較為再現(xiàn)的聚合物分散劑合成法達(dá)到。發(fā)現(xiàn)對(duì)于含有包含單體和/或低聚物或由單體和/或低聚物組成的分散介質(zhì)的可輻射固化的油墨，在分散介質(zhì)中具有良好溶解性優(yōu)選共聚物骨架由不多于2種或3種單體組成。用于制備用于本發(fā)明的有色噴墨油墨的聚合物分散劑的單體和/或低聚物可為在PolymerHandbook(聚合物手冊(cè))，第l+2巻，第4版，J.BRANDRUP等編輯，Wiley-Interscience，1999中所述的任何單體和/或低聚物。合適的單體的實(shí)例有丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、丙烯酰氧基苯甲酸和曱基丙烯酰氣基苯甲酸(或其鹽)、馬來(lái)酸肝；(甲基)丙烯酸烷基酯(直鏈、支鏈和環(huán)烷基)，例如(甲基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；(甲基)丙烯酸芳基酯，例如(甲基)丙烯酸千酯和(甲基)丙烯酸苯酯；(甲基)丙烯酸羥烷基酯，例如(甲基)丙烯酸羥乙酯和(甲基)丙烯酸羥丙酯；含有其他類型的官能團(tuán)(例如環(huán)氧乙烷、氨基、氟、聚環(huán)氧乙烷、磷酸酯-取代的)的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和三丙二醇(曱基)丙烯酸酯磷酸酯；烯丙基衍生物，例如烯丙基縮水甘油基醚；苯乙烯類化合物(styrenics),例如苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-羥基苯乙烯和4_乙酰氧基苯乙烯；(甲基)丙烯腈；(曱基)丙烯酰胺(包括N-單和N,N-二取代的)，例如N-芐基(甲基)丙烯酰胺；順丁烯二酰亞胺，例如N-苯基順丁烯二酰亞胺、N-芐基順丁烯二酰亞胺和N-乙基順丁烯二酰亞胺；乙烯基衍生物，例如乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基萘和乙烯基鹵化物；乙歸基醚，例如乙烯基甲基醚；和羧酸的乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。連接基側(cè)基發(fā)色團(tuán)通過(guò)連接基與聚合物骨架相連。所述連接基包含至少一個(gè)碳原子、一個(gè)氮原子、一個(gè)氧原子、一個(gè)磷原子、一個(gè)硅原子、一個(gè)硫原子、一個(gè)硒原子或一個(gè)碲原子。優(yōu)選連接基的分子量小于側(cè)基發(fā)色團(tuán)的分子量，更優(yōu)選連接基的分子量小于側(cè)基發(fā)色團(tuán)的分子量的80%(smallerthan80%than),最優(yōu)選連接基的分子量小于側(cè)基發(fā)色團(tuán)的分子量的50%。在一個(gè)實(shí)施方案中，連接基為使用具有活性基團(tuán)的發(fā)色團(tuán)改性聚合物/共聚物的結(jié)果。在發(fā)色團(tuán)上的合適的活性基團(tuán)包括巰基、伯或仲氨基、羧酸基或其鹽、羥基、異氰酸酯基和環(huán)氧基。通過(guò)發(fā)色團(tuán)與聚合物骨架反應(yīng)形成的典型的共價(jià)鍵包括酰胺、酯、氨基曱酸酯、醚和硫醚。在另一個(gè)實(shí)施方案中，通過(guò)聚合物骨架的單體與包含發(fā)色團(tuán)的單體共聚制備聚合物分散劑。在這種情況下，連接基已存在于單體中。該聚合方法的優(yōu)點(diǎn)在于可控性非常好地設(shè)計(jì)用于寬范圍的分散介質(zhì)的聚合物分散劑。由于其溶解性低，包含完整有色顏料的單體作范圍的分散介質(zhì)和顏料的適用性。側(cè)基發(fā)色團(tuán)用于本發(fā)明的有色噴墨油墨的聚合物分散劑的側(cè)基發(fā)色團(tuán)與有色噴墨油墨的有色顏料非常類似，其分子量小于有色顏料分子量的90%，優(yōu)選小于85%，更^f尤選小于75。/。，最優(yōu)選小于65%。聚合物分散劑的側(cè)基發(fā)色團(tuán)可由式(II)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>式(II)其中，Ll、L2或L3中的一個(gè)為所述連接基，且選自脂族基團(tuán)、取代的脂族基團(tuán)、不飽和的脂族基團(tuán)和取代的不飽和脂族基團(tuán)；Ll、L2和/或L3如果不表示所述連接基，則獨(dú)立選自氫、烷基、烯基、烷氧基、羧酸基、酯基、?；?、硝基和鹵素；AR1和AR2表示芳族基團(tuán)；并且n表示整l10或1。式(II)的側(cè)基發(fā)色團(tuán)中的連接基Ll和L3由聚合物骨架與芳族基團(tuán)的第一個(gè)原子之間的所有原子組成，側(cè)基發(fā)色團(tuán)通過(guò)其連接到聚合物骨架上。式(II)的側(cè)基發(fā)色團(tuán)中的連接基L2由聚合物骨架與直接連接到式(II)的側(cè)基發(fā)色團(tuán)中的L2和N-乙酰乙酰苯胺的羰基的碳原子之間的所有原子組成。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚合物分散劑的側(cè)基發(fā)色團(tuán)可由式(III)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>式(ni)其中，R卜Rll中的一個(gè)為與所述聚合物骨架形成共價(jià)鍵的所述連接基；Rl-Rll如果不表示所述連接基，則獨(dú)立選自氫、烷基、烯基、烷氧基、醇基、羧酸基、酯基、?；?、硝基和卣素；或者R7和R8可一起形成雜環(huán)。優(yōu)選由R7和R8形成的雜環(huán)為咪唑啉酮或2,3-二羥基吡溱，因此在式(II1)中分別形成苯并咪唑酮環(huán)和2,3-二羥基喹喔啉環(huán)。由式(III)表示的具有未反應(yīng)連接基的側(cè)基發(fā)色團(tuán)的適合實(shí)例包括<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>OH側(cè)基發(fā)色團(tuán)優(yōu)選基于聚合物骨架的單體單元以1-30%存在，更優(yōu)選以5-20%存在。含有均聚物或統(tǒng)計(jì)共聚物作為聚合物骨架、多于45%的聚合物骨架的單體單元具有側(cè)基發(fā)色團(tuán)的聚合物分散劑的問(wèn)題在于聚合物分散劑在分散介質(zhì)中的溶解性，和由于分散劑在顏料表面上展開(kāi)(goflat)引起的分散性能劣化。但是，在使用充分限定的(well-defined)嵌段共聚物時(shí)，可得到含有50%的聚合物骨架的單體單元具有側(cè)基發(fā)色團(tuán)的良好的分散體。這種充分限定的嵌段共聚物優(yōu)選具有至少一個(gè)不包含側(cè)基發(fā)色團(tuán)的嵌段。在某些情況下，可通過(guò)增加聚合物分散劑中側(cè)基發(fā)色團(tuán)的數(shù)目來(lái)進(jìn)一步改善本發(fā)明的顏料的分散穩(wěn)定性。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，兩個(gè)、三個(gè)或更多的側(cè)基發(fā)色團(tuán)互相鄰近地位于聚合物骨架上。鄰近是指優(yōu)選在兩個(gè)側(cè)基發(fā)色團(tuán)之間少于50個(gè)單體單元，更優(yōu)選少于20個(gè)單體單元，最優(yōu)選少于IO個(gè)單體單元。認(rèn)為通過(guò)更多的側(cè)基發(fā)色團(tuán)改善分散穩(wěn)定性是由于側(cè)基發(fā)色團(tuán)與顏料表面的結(jié)合和移除的動(dòng)態(tài)特性。通過(guò)增加側(cè)基發(fā)色團(tuán)的數(shù)目，預(yù)期降低所有的側(cè)基發(fā)色團(tuán)同時(shí)處于"移除狀態(tài)"的可能性。所述聚合方法可為縮聚(其中通過(guò)消除小分子例如水或曱醇完成鏈增長(zhǎng))或加聚(其中不失去其他物質(zhì)形成聚合物)?？筛鶕?jù)任何常規(guī)的方法例如本體聚合和半連續(xù)聚合進(jìn)行單體的聚合。優(yōu)選通過(guò)可控的自由基聚合(CRP)技術(shù)進(jìn)行合成。合適的聚合技術(shù)包括ATRP(原子轉(zhuǎn)移自由基聚合)、RAFT(可逆的加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合)、MADIX(可逆的加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移法，使用轉(zhuǎn)移活性黃原酸酯)、催化鏈轉(zhuǎn)移(例如使用估絡(luò)合物)、GTP(基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合)或硝基氧(mtroxide)(例如TEMPO)介導(dǎo)的聚合。在一個(gè)實(shí)施方案中，通過(guò)使用發(fā)色團(tuán)后聚合改性制備用于本發(fā)明的有色噴墨油墨的聚合物分散劑。發(fā)色團(tuán)與聚合物分散劑的聚合物骨架共價(jià)相連。所述后聚合改性可為任何合適的反應(yīng)，例如酯化反應(yīng)?？墒褂肗,N，-羰基二咪唑(CDI)進(jìn)行適用于后聚合改性的酯化反應(yīng)。第一步，使用CDI活化聚合物的羧基部分，形成中間體咪唑，隨后使用具有活性羥基的發(fā)色團(tuán)酯化。當(dāng)C02脫氣停止時(shí)，第一步完成。合成流程如下，R表示發(fā)色團(tuán)合成第一步<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>第二步<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>可通過(guò)酸化用于沉淀聚合物的含水介質(zhì)除去反應(yīng)的副產(chǎn)物(水解剩余的已活化的酯并質(zhì)子化保留在水中的咪唑，采用這種方式使副產(chǎn)物從聚合物中分離)。如果最終改性的聚合物為水溶性的(例如丙烯酸的改性均聚物)，可進(jìn)行滲析以純化聚合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，通過(guò)與包含發(fā)色團(tuán)的單體共聚制備用于本發(fā)明的有色噴墨油墨的聚合物分散劑。發(fā)現(xiàn)包含發(fā)色團(tuán)的顏料基單體在自由基存在下是穩(wěn)定的。在一個(gè)反應(yīng)器聚合反應(yīng)中用于制備統(tǒng)計(jì)共聚物的傳統(tǒng)的自由基聚合(FRP)技術(shù)和用于制備嵌段共聚物的ATRP可用于制備用于本發(fā)明的聚合物分散劑。含有發(fā)色團(tuán)的單體用于制備用于本發(fā)明的有色噴墨油墨的聚合物分散劑的含有發(fā)色團(tuán)的單體可用以下通式表示其中，A表示可聚合的官能團(tuán)，優(yōu)選烯屬不飽和可聚合的官能團(tuán)；L表示二價(jià)連接基；和B表示發(fā)色團(tuán)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述烯屬不飽和可聚合的基團(tuán)選自苯乙烯、丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、順丁烯二酰亞胺、乙烯基酯和乙烯基醚。含有發(fā)色團(tuán)的單體可用式(GEN-I)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>式(GEN-I)其中,AI^和AR2表示取代或未取代的芳族基團(tuán)，而R表示取代或未取代的脂族基團(tuán)，條件是R、AR!和AR2中的一個(gè)具有含有可聚合的官能團(tuán)(優(yōu)選烯屬不飽和可聚合的官能團(tuán))的取代基。在一個(gè)實(shí)施方案中，用烷基(優(yōu)選甲基或乙基)代替式(GEN-I)的AR2。在另一個(gè)實(shí)施方案中，用含有可聚合的官能團(tuán)(優(yōu)選烯屬不飽和可聚合的官能團(tuán))的脂族取代基代替式(GEN-I)的AR2。優(yōu)選該脂族烯屬不飽和可聚合的官能團(tuán)用下式表示CH30或^。式(GEN-I)的合適的單體包括表1中所公開(kāi)的單體苯乙烯衍生物、表2中所公開(kāi)的單體(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺衍生物和表3中所公開(kāi)的單體其他可聚合的衍生物。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>綠介質(zhì)用于本發(fā)明的有色噴墨油墨的分散介質(zhì)為液體。所述分散介質(zhì)可由水和/或有機(jī)溶劑組成。如果有色噴墨油墨為可固化的有色噴墨油墨，則可用一種或多種單體和/或低聚物代替水和/或有機(jī)溶劑，制得液體分散介質(zhì)。有時(shí)最好可加入少量有機(jī)溶劑，以促進(jìn)分散劑的溶解。有機(jī)溶劑的含量應(yīng)小于所述有色噴墨油墨總重量的20%重量。合適的有機(jī)溶劑包括醇、芳烴、酮、酉旨、脂族烴、高級(jí)脂肪酸、卡必醇、溶纖劑、高級(jí)脂肪酸酯。合適的醇包括甲醇、乙醇、丙醇和l-丁醇、l-戊醇、2-丁醇、叔丁醇。合適的芳烴包括甲苯和二曱苯。合適的酮包括曱乙酮、甲基異丁基酮、2，4-戊二酮和六氟丙酮。還可使用乙二醇、乙二醇醚、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基曱酰胺。合適的單體和低聚物可見(jiàn)PolymerHandbook(聚合物手冊(cè))，第1+2巻，第4版，J.BRANDRUP等編輯，Wiley-Interscience,1999。適用于可固化的有色噴墨油墨的單體的實(shí)例有丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸(或其鹽)、馬來(lái)酸酐；(曱基)丙烯酸烷基S旨(直鏈、支鏈和環(huán)烷基)，例如(曱基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸環(huán)己酯和(曱基)丙烯酸2-乙基己酯；(曱基)丙烯酸芳基酯，例如(甲基)丙烯酸千酯和(甲基)丙烯酸苯酯；(曱基)丙烯酸羥烷基酯，例如(曱基)丙烯酸鞋乙酯和(甲基)丙烯酸羥丙酯；含有其他類型的官能團(tuán)(例如環(huán)氧乙烷、氨基、氟、聚環(huán)氧乙烷、磷酸酯-取代的)的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和三丙二醇(曱基)丙烯酸酯磷酸酯；烯丙基衍生物，例如烯丙基縮水甘油基醚；苯乙烯類化合物，例如苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-羥基苯乙烯和4-乙酰氧基苯乙烯；(甲基)丙烯腈；(甲基)丙烯酰胺(包括N-單和N,N-二取代的)，例如N-千基(曱基)丙烯酰胺；順丁烯二酰亞胺，例如N-苯基順丁烯二酰亞胺、N-芐基順丁烯二酰亞胺和N-乙基順丁烯二酰亞胺；乙烯基衍生物，例如乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基萘和乙烯基鹵化物；乙烯基醚，例如乙烯基甲基醚；和羧酸的乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。還可使用單體、低聚物和/或預(yù)聚物的組合。所述單體、低聚物和/或預(yù)聚物可具有不同的官能度，且可使用包括單-、二-、三-和更高官能度的單體、低聚物和/或預(yù)聚物的組合的混合物。對(duì)于油基噴墨油墨，分散介質(zhì)可為任何適用的油，包括芳族油、石蠟油、萃取的石蠟油、環(huán)烷油、萃取的環(huán)烷油、加氫處理的輕油或重油、植物油和衍生物及其混合物。石蠟油可為正鏈烷類型(辛烷和更高級(jí)烷烴)、異鏈烷類型(異辛烷和更高級(jí)異烷烴)和環(huán)烷類型(環(huán)辛烷和更高級(jí)環(huán)烷烴)及石蠟油的混合物。表面活性劑本發(fā)明的有色噴墨油墨可包含至少一種表面活性劑。所迷表面活性劑可為陰離子、陽(yáng)離子、非離子或兩性離子的，且通常加入的總量小于所述有色噴墨油墨總重量的20%，特別是總量小于所述有色噴墨油墨總重量的10%。適用于本發(fā)明的有色噴墨油墨的表面活性劑包括脂肪酸鹽、高級(jí)醇的酯鹽、烷基苯磺酸鹽、磺基琥珀酸酯鹽和高級(jí)醇的磷酸酯鹽(例如十二烷基苯磺酸鈉和二辛基磺基琥珀酸鈉)、高級(jí)醇的環(huán)氧乙烷加成物、烷基酚的環(huán)氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯的環(huán)氧乙烷加成物和乙炔乙二醇(acetyleneglycol)及其環(huán)氧乙烷加成物(例如聚氧乙烯壬基苯基醚和SURFYNOLTM104、104H、440、465和TG,得自AIRPRODUCTS&CHEMICALSINC.)?？刮⑸飫┻m用于本發(fā)明的有色噴墨油墨的抗微生物劑包括脫氫乙酸鈉、2-苯氧基乙醇、苯甲酸鈉、吡啶硫酮鈉(sodmmpyridmethion-l-oxide)、對(duì)-羥基苯甲酸乙酯和1,2-苯并異噻唑啉-3-酮及其鹽。優(yōu)選的抗微生物劑為BronidoxTM(得自HENKEL)和ProxeFMGXL(得自AVECIA)。5]優(yōu)選抗微生物劑加入的量各自為所述有色噴墨油墨總重量的0.001-3%,更優(yōu)選為0.01-1.00%。pH調(diào)節(jié)劑本發(fā)明的有色噴墨油墨可包含至少一種pH調(diào)節(jié)劑。合適的pH調(diào)節(jié)劑包括NaOH、KOH、NEt3、NH3、HC1、HN03、H2S04和(聚)鏈烷醇胺例如三乙醇胺和2-氨基-2-甲基-l-丙醇。優(yōu)選的pH調(diào)節(jié)劑為NaOH和H2S04。濕潤(rùn)劑/滲透劑合適的濕潤(rùn)劑包括三醋精、N-曱基-2-吡咯烷酮、甘油、脲、硫脲、亞乙基脲、烷基脲、烷基硫脲、二烷基脲和二烷基硫脲、二醇包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇、戊二醇和己二醇；各種二醇，包括丙二醇、聚丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、二甘醇、四甘醇及其混合物和衍生物。優(yōu)選的濕潤(rùn)劑為三甘醇單丁基醚、甘油和1,2-己二醇。優(yōu)選加至噴墨油墨制劑的濕潤(rùn)劑的量為制劑重量的0.1-40%，更優(yōu)選為制劑重量的0.1-10%，最優(yōu)選為制劑重量的約4.0-6.0%。制備有色噴墨油墨可在聚合物分散劑存在下，通過(guò)將顏料在分散介質(zhì)中沉淀或研磨來(lái)制備本發(fā)明的有色噴墨油墨。混合裝置可包括加壓捏合機(jī)、敞開(kāi)式捏合機(jī)、行星式混合機(jī)、溶解器和DaltonUniversal混合機(jī)。合適的研磨和分散裝置為球磨、珠磨、膠體磨、高速分散器、雙輥、珠磨機(jī)、調(diào)油器和三輥。還可使用超聲能制備分散體。許多不同類型的物質(zhì)可用作研磨介質(zhì)，例如玻璃、陶瓷、金屬和塑料。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，研磨介質(zhì)可包括顆粒，優(yōu)選基本為球形，例如基本由聚合物樹(shù)脂或釔穩(wěn)定的鋯珠組成的珠粒。在混合、研磨和分散過(guò)程中，優(yōu)選在冷卻下進(jìn)行每一過(guò)程，以防止熱量累積。在混合、研磨和分散過(guò)程中，在冷卻下進(jìn)行每一過(guò)程，以防止熱量累積，且對(duì)于可輻射固化的噴墨油墨，盡可能在基本排除光化輻射的光條件下進(jìn)行。本發(fā)明的噴墨油墨可包含多于一種顏料，可使用用于每一種顏料的單獨(dú)的分散體來(lái)制備噴墨油墨，或者可將幾種顏料混合并共研磨，以制備分散體?？梢赃B續(xù)、間歇或半間歇模式進(jìn)行分散過(guò)程。根據(jù)具體的材料和預(yù)期的應(yīng)用，研磨物(millgrind)的各組分的優(yōu)選的量和比率可在寬范圍內(nèi)變化。研磨混合物的內(nèi)含物包括研磨物和研磨介質(zhì)。研磨物包括顏料、聚合物分^劑和液體載體例如水。對(duì)于噴墨油墨，除研磨介質(zhì)以外，顏料通常以1-50%的重量存在于研磨物中。顏料與聚合物分散劑的重量比為20.1-1:2。研磨時(shí)間可在寬范圍內(nèi)變化并取決于所選的顏料、機(jī)械方式和停留條件、初始和所需的最終粒徑等。在本發(fā)明中，可制備平均粒徑小于100nm的顏料分散體。在研磨完成后，使用常規(guī)的分離技術(shù)(例如過(guò)濾、通過(guò)篩目篩分等)將研磨介質(zhì)從已研磨的粒狀產(chǎn)物中分離(為干燥的或液體分散體形式)。通常將篩置于研磨機(jī)例如珠磨機(jī)中。優(yōu)選通過(guò)過(guò)濾從研磨介質(zhì)中分離已研磨的顏料濃縮物。通常希望制備濃研磨物形式的噴墨油墨，隨后稀釋至用于噴墨印刷體系的適當(dāng)?shù)臐舛取Ｔ摷夹g(shù)使得所迷設(shè)備能制備更多的有色油墨。通過(guò)稀釋，將噴墨油墨調(diào)節(jié)至用于具體應(yīng)用所需的粘度、表面張力、顏色、色調(diào)、飽和密度和印刷區(qū)域覆蓋度。光譜分離系數(shù)發(fā)現(xiàn)光語(yǔ)分離系數(shù)SSF為可表征有色噴墨油墨的非常好的量度，這是由于光譜分離系數(shù)考慮了與光吸收有關(guān)的性能(例如最大吸收波長(zhǎng)？wx,吸收譜圖的形狀和在)^下的吸光度值)以及與分散品質(zhì)和穩(wěn)定性有關(guān)的性能。在較高波長(zhǎng)下測(cè)定吸光度說(shuō)明吸收譜圖的形狀?？苫谌芤褐械墓腆w顆粒誘導(dǎo)的光散射現(xiàn)象評(píng)價(jià)分散品質(zhì)。當(dāng)以透射方式測(cè)定時(shí)，顏料油墨中的光散射可以4交高波長(zhǎng)下的吸光度比實(shí)際顏料的吸光度峰值增加來(lái)檢測(cè)?？赏ㄟ^(guò)比^交熱處理(例如于80。C下熱處理一周)前后的SSF評(píng)價(jià)分散穩(wěn)定性。記錄油墨溶液或在底材上噴射的圖像的譜圖數(shù)據(jù)并比較最大吸光度與在較高參比波長(zhǎng)、ef下的吸光度計(jì)算油墨的光語(yǔ)分離系數(shù)SSF。光語(yǔ)分離系數(shù)用最大吸光度Amax與在參比波長(zhǎng)下的吸光度Aw的比率來(lái)計(jì)算。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>SSF為用于設(shè)計(jì)具有寬范圍色域(colourgamut)的噴墨油墨套裝的優(yōu)異的工具。通?，F(xiàn)在市售可得的噴墨油墨套裝中不同的油墨互相不充分匹配。例如所有油墨的組合吸收不能在整個(gè)可見(jiàn)光譜內(nèi)得到完全的吸收，例如在各種著色劑的吸收鐠之間存在"間隙"。另一個(gè)問(wèn)題在于一種油墨可能在另一種油墨的范圍內(nèi)吸收。這些噴墨油墨套裝所得到的色域低或很平常。實(shí)施例材料除非另外說(shuō)明，否則用于以下實(shí)施例的所有物質(zhì)容易地得自才示〉侏來(lái)源，4列長(zhǎng)。AldrichChemicalCo.(Belgium),口Acros(Belgium)。使用的水為去離子水。SMA1000P為苯乙烯馬來(lái)酸酐交替共聚物，得自ATOFINA?；衔顰B為5-氨基-苯并咪唑酮，得自ACROS。Joncryl678為苯乙烯丙烯酸共聚物，得自JOHNSONPOLYMER。RaneyNickel為得自DEGUSSA的催化劑(catalysator)。WAKOV-601為2,2，-偶氮二異丁酸二甲酯，得自WakoPureChemicalIndustries，Ltd.。MSTY或a-曱基苯乙烯二聚物為2,4-二苯基-4-曱基-1-戊烯，得自GoiChemicalCo.,Ltd.。AA為丙烯酸，得自ACROS。MAA為甲基丙烯酸，得自ACROS。BA為丙烯酸丁酯，得自ACROS。EHA為丙烯酸2-乙基己酯，得自ACROS。STY為苯乙烯，得自ACROS。ProxelUltra5得自AVECIA。甘油得自ACROS。1,2-丙二醇得自CALDICCHEMIENV。Surfynol104H得自AIRPRODUCTS&CHEMICALSINC。PY74為C丄顏料黃74的縮寫(xiě)，其中使用HansaBrilliantYellow5GX03，得自Clariant。PY120為C.I.顏料黃120的縮寫(xiě)，其中使用NovopermYellowH2G，得自Clariant。PY151為C丄顏料黃151的縮寫(xiě)，其中使用HostapermTMyellowH4G，得自Clariant。PY180為C.I.顏料黃]80的縮寫(xiě),其中使用TonerYellowHG,得自Clariant。使用的有色顏料的化學(xué)結(jié)構(gòu)列于表4中。<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>測(cè)定方法1.測(cè)定SSF記錄油墨溶液的譜圖數(shù)據(jù)并比較最大吸光度與在參比波長(zhǎng)下的吸光度來(lái)計(jì)算油墨的光譜分離系數(shù)SSF。該參比波長(zhǎng)的選擇取決于使用的顏料參如果有色油墨的最大吸光度A咖x在400-500nm之間，則吸光度Aref必須在600nm的參比波長(zhǎng)下測(cè)定，*如果有色油墨的最大吸光度Amax在500-600nm之間，則吸光度Aref必須在650nm的參比波長(zhǎng)下測(cè)定，*如果有色油墨的最大吸光度A皿在600-700nm之間，則吸光度Aref必須在830nrn的參比波長(zhǎng)下測(cè)定。使用ShimadzuUV-2101PC雙光束-分光光度計(jì)，采用透射方式測(cè)定吸光度。將油墨稀釋至顏料濃度為0.002%。在使用品紅油墨的情況下，將油墨稀釋至顏料濃度為0.005%。使用表5的設(shè)定值，使用雙光束-分光光度計(jì)，采用透射模式對(duì)已稀釋的油墨的UV-VIS-NIR吸收光語(yǔ)的分光光度進(jìn)行測(cè)定。使用光程長(zhǎng)度為10mm的石英池，并選擇水作為空白。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>吸收譜圖窄且最大吸光度高的有效的有色噴墨油墨的SSF值為至少30。2.分散穩(wěn)定性通過(guò)比較于80。C下熱處理一周前后的SSF,評(píng)價(jià)分散穩(wěn)定性。具有良好分散穩(wěn)定性的有色噴墨油墨在熱處理后SSF仍大于30。3.聚合物分析除非另外說(shuō)明，否則使用以下方法，用凝膠滲透色譜法(GPC)和核磁共振光譜法(NMR)表征所有的聚合物。將無(wú)規(guī)或嵌段共聚物溶解于氖代溶劑中來(lái)進(jìn)行NMR分析。對(duì)于^-NMR，將士20mg聚合物溶解于0.8mlCDC13或DMS0-d6或乙腈-d3或020(加入或不加入NaOD)中。在配備ID-探頭的VarianInova400MHz儀器上記錄光譜。對(duì)于13C-NMR,將士200mg聚合物溶解于0.8mlCDC13或DMSO-d6或乙腈-d3或020(加入或不加入NaOD)中。在配備SW-探頭的VarianGemini2000300MHz上記錄光i瞽。使用凝膠滲透色譜法測(cè)定Mn、Mw和多分散性(PD)值。對(duì)于可溶于有機(jī)溶劑的聚合物，使用PL-mixedB柱(PolymerLaboratoriesLtd),以THF+5。/。乙酸作為流動(dòng)相，使用具有已知分子量的聚苯乙烯作為校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物。將這些聚合物以lmg/ml的濃度溶解于流動(dòng)相中。對(duì)于可溶于水的聚合物，根據(jù)待測(cè)定聚合物的分子量范圍，組合使用PLAquagelOH-60、OH-50、OH-40和/或OH-30柱(PolymerLaboratoriesLtd)。使用例如磷酸氫二鈉將作為流動(dòng)相的水/甲醇混合物調(diào)節(jié)至pH為9.2，加入或不加入中性鹽，例如硝酸鈉。使用具有已知分子量的聚丙烯酸作為校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物。將聚合物溶解于水或使用濃度為lmg/ml的氬氧化銨堿化的水中。進(jìn)行折光指數(shù)檢測(cè)?，F(xiàn)給出一個(gè)實(shí)例來(lái)說(shuō)明無(wú)規(guī)(=統(tǒng)計(jì))共聚物P(MAA-c-EHA)的平均組成的計(jì)算。使用GPC測(cè)得共聚物的Mn為5000。通過(guò)NMR確定每種單體類型的摩爾百分?jǐn)?shù)為45%摩爾的MAA和55%摩爾的EHA。計(jì)算(0.45xM脇)+(0.55xMeha)=140.095000/140.09=平均聚合物鏈中單體單元的總數(shù)=36MAA單元的平均數(shù)=0.45x(5000/140.09)=16個(gè)單元EHA單元的平均數(shù)=0.55x(5000/140.09)=20個(gè)單元因此，平均組成為P(MAA16-c-EHA20)。4.粒徑通過(guò)光子關(guān)聯(lián)能譜法，在633nm波長(zhǎng)下，使用4mW的HeNe激光器，對(duì)有色噴墨油墨的稀釋試樣測(cè)定有色噴墨油墨中的顏料顆粒的粒徑。使用的粒徑分析儀為Malvernnano-S，得自Goffin-Meyvis。如下制備試樣將一滴油墨加至盛有1.5ml水的比色皿中，混合，直至得到均勻的試樣。測(cè)得的粒徑為由20秒內(nèi)6次組成的3次連續(xù)測(cè)定的平均值。為了得到良好的噴墨特性(噴墨特性和印刷品質(zhì))，優(yōu)選已分散的顆粒的平均粒徑小于150nm。5.計(jì)算。/。MW以側(cè)基發(fā)色團(tuán)的分子量與有色顏料的分子量的比率乘以100，計(jì)算。/。MW。實(shí)施例1該實(shí)施例說(shuō)明，利用其一個(gè)或多個(gè)側(cè)基發(fā)色團(tuán)類似于顏料的相同聚合物分散劑，可分散適于噴墨油墨的不同顏料。該分散劑的聚合物骨架為公知分散能力差的交替聚合物。聚合物M劑DISP-1至DISP-7使用交替共聚物SMAIOOOP作為聚合物分散劑DISP-1來(lái)制備比較噴墨油墨。隨后DISP-1用于制備發(fā)色團(tuán)MC-1、MC-3、MC-4、MC-5和MC-6改性的苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物，而對(duì)于比較實(shí)施例，則由不是發(fā)色團(tuán)的化合物AB(5-氨基-苯并咪唑酮)改性共聚物。<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>該合成基于HU等的Monoesterificationofstyrene-maleicanhydridecopolymerswithalcoholsinethylbenzene:catalysisandkmetics(苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物與醇在乙基苯中的單酯化催化和動(dòng)力學(xué))，J.Polym.Sci.，A，Polym.Chem.1993,第31巻，第691-670頁(yè)，1993,第31巻，第69卜700頁(yè)所公開(kāi)的對(duì)苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物的單酯化的動(dòng)力學(xué)研究。一般合成流程如下所示化合物AB<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>發(fā)色團(tuán)MC-1現(xiàn)在描述發(fā)色團(tuán)MC-1的合成。5-氨基-苯并咪唑酮與(3-丁烯酸內(nèi)酯的反應(yīng)合成流程:使50g(0.335mol)5-氨基-苯并咪唑酮懸浮于600ml乙腈。加入31g(0.368mol)P-丁烯酸內(nèi)酯，并將反應(yīng)混合物加熱到IO(TC。2小時(shí)后，使反應(yīng)混合物冷卻到室溫。沉淀的中間體通過(guò)過(guò)濾分離，用乙腈洗滌。使粗中間體重新懸浮于乙腈中，在室溫?cái)嚢?2小時(shí)。中間體再次由過(guò)濾分離，用乙腈洗滌，千燥。收率為92%。制備化合物MC-1合成流程使10g(65.3mmol)2-(2-羥基乙氧基)-苯胺懸浮于200ml水中，加入3.6eqHCl。將混合物冷卻到0。C。加入5.85g(84.87mmol)NaN02，同時(shí)將溫度保持在0。C至5°C。將溶液在0。C攪拌30分鐘，并加入1.95g(19.5mmo1)氨基石黃酸。10分鐘后，小心力口入16.4g(195mmol)NaHC03。將步驟1中制備的15.2g(65.3mmol)酰化苯并咪唑酮在MeOH和6.53ml29%NaOH中的混合物加入到重氮鹽溶液。反應(yīng)在室溫繼續(xù)2小時(shí)。過(guò)濾分離黃色染料，并用甲醇洗滌。使染料重新懸浮于MeOH,攪拌12小時(shí)，過(guò)濾分離并干燥。收率為94%。發(fā)色團(tuán)MC-3現(xiàn)在描述發(fā)色團(tuán)MC-3的合成。制備化合物MC-1C用于進(jìn)行該反應(yīng)的容器為配備攪拌器、冷卻器和滴液漏斗的三頸燒瓶。向13.9g(0.1mol)2-硝基苯酚(化合物MC-1A)在100ml二甲基曱酰胺的溶液中加入31.8g(0.3mol)的碳酸鈉。將混合物加熱到約150-160。C,并滴加16.1g(0.2mo1)2-氯乙醇(化合物MC-1B)。加入2-氯乙醇后，將溫度保持在150-16(TC下約7小時(shí)。攪拌下將物料冷卻，隨后濾除形成的無(wú)機(jī)鹽。通過(guò)于40。C下蒸發(fā)濃縮濾液，直至形成油和固體的紅色混合物。隨后將該油狀物溶解于二氯曱烷中，隨后濾除無(wú)機(jī)鹽。將濾液第二次蒸發(fā)，隨后通過(guò)制備柱色譜純化形成的黃色油狀物?；衔颩C-1C的收率為79%?；衔颩C-1C的合成流程MC-1AMC-1BMC-1C制備化合物MC-1D用氫催化還原化合物MC-1C來(lái)制備化合物MC-1D。向反應(yīng)器中加入100ml乙醇中的18.3g(0.1mol)化合物MC-1C,并加入lmlRaneyNickel漿狀物。使用乙醇將混合物的體積設(shè)定為150ml，隨后在起始溫度為35°C、初始H2壓為60巴下進(jìn)行還原。通過(guò)振搖反應(yīng)器，開(kāi)始放熱反應(yīng)，溫度升至約60°C。還原后，濾除RaneyNickel。將濾液在5CTC下蒸發(fā)，直至出現(xiàn)所需的白色晶體產(chǎn)物MC-1D。化合物MC-1D的收率為95%。化合物MC-1D的合成流程<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>制備發(fā)色團(tuán)MC-3將6.9g(45.2mmol)化合物MC-1D與40ml水和10ml甲醇混合。隨后加入4.5g(54mmol)化合物MC-1F，隨后將該混合物攪拌30分鐘。該混合物為混合物A-MC-3。將9.4g(45.2mmol)化合物MC-3A與50ml水和50ml甲醇混合。加入16.2g(162mmol)濃鹽酸，隨后將該混合物冷卻至約0-5。C。加入4.05g(58.8mmol)亞硝酸鈉，同時(shí)將混合物保持在0。C至5。C。15分鐘后，通過(guò)加入1.36g(13.6mmol)氨基磺酸中和過(guò)量的亞硝酸鹽，隨后通過(guò)加入11.4g(136mmol)碳酸鈉使pH為7。加入混合物A-MC-3，隨后將該混合物于0-5。C下攪拌l小時(shí)。將黃色產(chǎn)物過(guò)濾，隨后用曱醇洗滌。發(fā)色團(tuán)MC-3的收率為72%。發(fā)色團(tuán)MC-3的合成流程<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>發(fā)色團(tuán)MC-4現(xiàn)在描述發(fā)色團(tuán)MC-4的合成?，F(xiàn)在描述發(fā)色團(tuán)MC-5的合成。將6.9g(45.2mmol)化合物MC-1D與40ml水和10ml甲醇混合。隨后加入4.5g(54mmol)化合物MC-1F,隨后將該混合物攪拌30分鐘。該混合物為混合物A-MC-5。將6.2g(45.2mmol)化合物MC-9A與100ml水混合。加入16.2g(162mmol)濃鹽酸。將溶液冷卻至約0-5。C。加入4.05g(58.8mmol)亞硝酸鈉，并且將混合物保持在(TC至5°C。15分鐘后，通過(guò)加入1.36g(13.6mmol)氨基磺酸中和過(guò)量的亞硝酸鹽,隨后通過(guò)加入15.2g(180mmol)碳酸鈉使pH為7。加入混合物A-MC-5，隨后將該混合物于0-5。C下攪拌2小時(shí)。將黃色產(chǎn)物過(guò)濾，用水洗滌。將產(chǎn)物在60。C300ml水和50ml乙酸中攪拌。冷卻后，將產(chǎn)物過(guò)濾，再次用水洗滌。發(fā)色團(tuán)MC-5的收率為54%。發(fā)色團(tuán)MC-5的合成流程O(píng)HMC-5發(fā)色團(tuán)MC-6現(xiàn)在描述發(fā)色團(tuán)MC-6的合成。制備化合物MC-8B用于進(jìn)行該反應(yīng)的容器為配備攪拌器、冷卻器和滴液漏斗的三頸燒瓶。向140g(lmol)3-硝基苯酚(化合物MC-8A)和1.4升N-曱基吡咯烷酮的溶液中加入190ml30。/。的曱醇鈉(1.025mo1)。該混合物在IO(TC和80毫巴壓力下蒸餾。蒸餾后，滴加87ml(1.3mol)2-氯乙醇(化合物MC-1B)。加入2-氯乙醇后，將該混合物加熱至約120。C下3小時(shí)。將反應(yīng)混合物倒入含有85ml濃鹽酸的6升水中。將產(chǎn)物過(guò)濾?；衔颩C-8B的收率為27%。化合物MC-8B的合成流程<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>MC-8AMC-1BMC-8B制備化合物MC-8C用氫催化還原化合物MC-8B制備化合物MC-8C。向反應(yīng)器中加入700ml乙醇中的101g(0.55mol)化合物MC-8B,并加入llmlRaneyNickel漿狀物。在起始溫度為75。C、初始Fb壓為46巴下進(jìn)行還原。還原后，將物料混合1小時(shí)，隨后濾除RaneyNickel。在50。C下蒸發(fā)濾液，直至出現(xiàn)所需的白色晶體產(chǎn)物MC-8C?；衔颩C-8C的收率為95%。化合物MC-8C的合成流程MC-8BMC-8C制備化合物MC-6將6.9g(45.2mmol)化合物MC-8C與40ml水和10ml曱醇混合。隨后加入4.5g(54mmol)化合物MC-1F,隨后將該混合物攪拌30分鐘。該混合物為混合物A-MC-6。將6.2g(45.2mmol)化合物MC-9A加至50ml水和50ml甲醇的混合物中。加入16.2g(162mmol)濃鹽酸。將溶液冷卻至約0-5。C。加入4.05g(58.8mmol)亞硝酸鈉，并且將混合物保持在0。C至5。C。15分鐘后，通過(guò)加入1.36g(13.6mmol)氨基磺酸中和過(guò)量的亞硝酸鹽，隨后通過(guò)加入15.2g(180mmol)碳酸鈉使pH為7。加入混合物A-MC-6,隨后將該混合物于0-5。C下攪拌1小時(shí)。于20'C下再攪拌1小時(shí)。將黃色產(chǎn)物過(guò)濾，并且用水洗滌。將產(chǎn)物在60°C300ml水和50ml乙酸中攪拌。冷卻后，將產(chǎn)物過(guò)濾，并再次用水洗滌。發(fā)色團(tuán)MC-6的收率為94%。合成聚合物^t劑DISP-2通過(guò)用化合物AB改性聚合物分散劑DISP-1^交替共聚物SMAIOOOP)制備聚合物分散劑DISP-3。制備DISP匿2將10.2gDISP-l溶于10ml二曱基乙酰胺。加入0.4g5-氨基-苯并咪唑酮和0.3g二異丙基乙基胺。將反應(yīng)混合物加熱到76°C并使反應(yīng)繼續(xù)2小時(shí)。4吏反應(yīng)混合物冷卻到35°C，并加入60mL1NNaOH。使聚合物從混合物沉淀。加入130mL水，并使聚合物溶解。加入60mL1NHC1,以使聚合物沉淀。聚合物由過(guò)濾分離，并且再溶于60mLlNNaOH和20mL水。將溶液在50。C加入到60mL1NHC1。于50。C攪拌混合物1小時(shí)。在冷卻到室溫后，通過(guò)過(guò)濾分離聚合物，洗滌并干燥。收率為73%。合成聚合物分歉劑DISP-3通過(guò)用發(fā)色團(tuán)MC-1改性聚合物分散劑DISP-1制備聚合物分散劑DISP-3。所得側(cè)基發(fā)色團(tuán)PC-1由C^通過(guò)含酯鍵的連接基L與聚合物骨架相連。制備DISP-3將2.0gDISP-l溶于12ml二甲基乙酰胺。加入0.4g以上制備的染料，并且將混合物加熱到回流。使反應(yīng)混合物回流12小時(shí)。在冷卻到室溫后，加入20ml水，并通過(guò)過(guò)濾分離沉淀的聚合物。聚合物用lOOmL水處理，由過(guò)濾分離。用lNNaOH使粗聚合物溶于水，將pH調(diào)節(jié)至8。用制備尺寸排阻色譜法在SephadexG10(購(gòu)自Pharmacia)上除去所有的殘余低分子量化合物。用低分子量染料作為參比，由UV-VIS-光譜測(cè)定取代度。取代度為8.8%。收率為13%。合成聚合物分散劑DISP-4通過(guò)用發(fā)色團(tuán)MC-3改性聚合物分散劑DISP-1制備聚合物分散劑DISP-4。所得側(cè)基發(fā)色團(tuán)PC-3由C通過(guò)含酯鍵的連接基L與聚合物骨架相連。通過(guò)用發(fā)色團(tuán)MC-4改性聚合物分散劑DISP-1制備聚合物分散劑DISP-5。所得側(cè)基發(fā)色團(tuán)PC-4由Cf通過(guò)含酯鍵的連接基L與聚合物骨架相連。oo制備DISP-5將苯乙烯馬來(lái)酸酐共聚物SMA1000P溶于DMA(二甲基乙酰胺)溶劑。隨后加入為聚合物中酸酐單元的5%摩爾的MC-4,隨后使該反應(yīng)于室溫下繼續(xù)24小時(shí)。24小時(shí)后，使用甲基叔丁基醚沉淀聚合物，過(guò)濾分離，隨后使用甲基叔丁基醚洗滌數(shù)次。使分離的聚合物懸浮于水中，隨后使用5N的NaOH將pH調(diào)節(jié)至10。將混合物攪拌直至聚合物溶解。當(dāng)完全溶解時(shí)，使用6N的HCl將pH調(diào)節(jié)至2。聚合物分散劑從介質(zhì)中沉淀，過(guò)濾分離，隨后干燥。通過(guò)^-NMR譜測(cè)定取代度，用酯化的馬來(lái)酸單元百分?jǐn)?shù)表示。含有發(fā)色團(tuán)MC-4的DISP-5的取代度為2%。合成聚合物^t劑DISP-6用發(fā)色團(tuán)MC-5改性聚合物分散劑DISP-1。所得側(cè)基發(fā)色團(tuán)PC-5由C,通過(guò)含酯鍵的連接基L與聚合物骨架相連。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula>制備DISP-7將苯乙烯-馬來(lái)酸肝共聚物SMA1000P溶解于1/1的DMA(二甲基乙酰胺)和MEK的溶劑混合物中。隨后加入為聚合物中酸酐單元的5。/。摩爾的MC-6，隨后使該反應(yīng)于室溫下繼續(xù)24小時(shí)。24小時(shí)后，使用甲基叔丁基醚沉淀聚合物，過(guò)濾分離，隨后使用曱基叔丁基醚洗滌數(shù)次。使分離的聚合物懸浮于水中，隨后使用5N的NaOH將pH調(diào)節(jié)至10。將混合物攪拌直至聚合物溶解。當(dāng)完全溶解時(shí)，使用6N的HCl將pH調(diào)節(jié)至2。聚合物分散劑從介質(zhì)中沉淀，過(guò)濾分離，隨后千燥。通過(guò)^-NMR譜測(cè)定取代度，用酯化的馬來(lái)酸單元百分?jǐn)?shù)表示。含有發(fā)色團(tuán)MC-6的DISP-7的取代度為2%。制備噴墨油墨采用相同的方式制備所有的噴墨油墨，制得表7所述的組合物，不同之處在于使用不同—的顏料和分散劑。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>通過(guò)使用溶解器將顏料、分散劑和約一半的水混合，隨后使用直徑0.4mm的釔穩(wěn)定的氧化鋯珠("高耐磨氧化鋯研磨介質(zhì)，，，得自TOSOHCo.)采用輥磨法處理該混合物，制得油墨組合物。用研磨珠和20g該混合物將60ml的聚乙烯燒瓶填充至其一半體積。將燒瓶用蓋子密封，隨后放置在輥式磨石卒機(jī)上三天。速度設(shè)定為150rpm。研磨后，使用濾布從珠中分離分散體。攪拌下，加入表面活性劑Surfynol104H和抗微生物劑ProxelUltra5、甘油、1,2-丙二醇和剩余的水。將該混合物攪拌10分鐘，隨后過(guò)濾。分兩步進(jìn)行過(guò)濾。首先，使用含有具有l(wèi)|nm孔徑的微纖維一次性濾嚢的(plastipak)注射器(GF/B微纖維，得自WhatmanInc.)過(guò)濾油墨混合物。隨后對(duì)濾液重復(fù)相同的過(guò)程。第二次過(guò)濾后，可對(duì)該油墨進(jìn)行評(píng)價(jià)。使用上述方法，根據(jù)表8制備比較噴墨油墨COMP-1至COMP-5和本發(fā)明的噴墨油墨I(xiàn)NV-1至INV-8。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>結(jié)果和評(píng)價(jià)在制備后直接測(cè)定各試樣的光譜分離系數(shù)(SSF)。結(jié)果與。/。MW—起列于表9。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>由表9清楚地看到，雖然使用交替聚合物作為分散劑的聚合物骨架，但本發(fā)明的有色噴墨油墨I(xiàn)NV-1至INV-8中，顏料經(jīng)分散顯示高分散品質(zhì)。本發(fā)明的黃色噴墨油墨I(xiàn)NV-1至INV-8的SSF均大于30，因此可用于組成高色域的噴墨油墨套裝。本發(fā)明的有色噴墨油墨I(xiàn)NV-1和INV-2表明，含有側(cè)基發(fā)色團(tuán)的相同聚合物分散劑可用于不同的顏料。實(shí)施例2該實(shí)施例說(shuō)明，利用統(tǒng)計(jì)共聚物作為聚合物骨架的本發(fā)明的聚合物分散劑改善噴墨油墨的熱穩(wěn)定性。實(shí)施例還顯示聚合物分散劑可由簡(jiǎn)單的合成法制得。發(fā)色團(tuán)MC-2通過(guò)重氮化化合物MC-1D,隨后與化合物MC-2B偶合，形成發(fā)色團(tuán)MC-2。制備發(fā)色團(tuán)MC-2將29.98ml(0.36mol)濃鹽酸加至15.3g(0.1mol)化合物MC-1D在300ml水中的懸浮液中。將該混合物冷卻至約0-5。C,隨后加入8.97g(0.13mol)亞硝酸鈉。將該重氮鹽保持在0-5。C。15分鐘后，通過(guò)加入3.0g(0.03mol)氨基磺酸中和過(guò)量的亞硝酸鹽，隨后通過(guò)加入25.2g(0.3mol)碳酸鈉使pH為7。在制備重氮鹽的同時(shí)，將20.7g(0.1mol)MC-2B(得自ACROS)溶解于500ml甲醇和10.0ml(0.1mol)29。/o的氬氧化鈉溶液的混合物中。將該溶液滴加至重氮鹽溶液中，立即形成黃色懸浮液。溫度保持在0-5。C下約3小時(shí)，隨后過(guò)濾黃色產(chǎn)物MC-2，用甲醇洗滌。發(fā)色團(tuán)MC-2的收率為92%。發(fā)色團(tuán)MC-2的合成流程聚合物M劑DISP-8和DISP-9為了制備具有優(yōu)良分散品質(zhì)的噴墨油墨，數(shù)家噴墨油墨制造商使用苯乙烯-丙烯酸共聚物。該共聚物在比較噴墨油墨中作為聚合物分散劑DISP-8。合成聚合物*劑DISP-9根據(jù)以下合成流程，用發(fā)色團(tuán)MC-2改性Joncryl678制備聚合物分tt劑DISP-9:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula>將36.8gJoncryl678溶于70°C500ml甲苯和70ml二甲基乙酰胺。加入5.2g發(fā)色團(tuán)MC-2和2.7g—水合對(duì)甲苯磺酸，然后共沸除水10小時(shí)。使反應(yīng)混合物冷卻，并在減壓下除去溶劑。殘?jiān)?50ml水處理，并且攪拌，直到沉淀的聚合物固化。將沉淀的聚合物過(guò)濾分離，干燥。使聚合物再溶于堿性溶液。過(guò)濾除去未溶解的殘余發(fā)色團(tuán)MC-2，用6NHC1酸化溶液，由此重新沉淀聚合物分散劑DISP-9。DISP-8的分析結(jié)果GPC:Mn=1632;Mw=6675;PD=4;09(GPC,THF+5。/。乙酸；使用PS標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn))。聚合物^"R劑DISP-IO和DISP國(guó)ll制備AA和STY的統(tǒng)計(jì)共聚物，作為聚合物分散劑DISP-IO。用發(fā)色團(tuán)MC-2改性聚合物分散劑DISP-IO制備聚合物分散劑DISP-ll。合成聚合物分軟劑DISP-10在配備冷卻裝置、頂部計(jì)泡器和攪拌棒的250ml三頸圓底燒瓶中進(jìn)行合成。將18.40g單體AA、26.60g單體STY、2.65g引發(fā)劑WAKOV601、2.72g轉(zhuǎn)移劑a-曱基苯乙烯二聚物引入99.64g異丙醇中。單體的總濃度為30%重量。通過(guò)將氮?dú)夤娜肴芤褐屑s30分鐘使反應(yīng)混合物脫氣。將燒瓶浸沒(méi)在油浴中，隨后加熱至80。C，隨后使混合物再反應(yīng)20小時(shí)。聚合后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。使聚合物在1.5L水中沉淀，隨后于3(TC真空干燥24小時(shí)，得到39.89g白色粉末DISP-IO。(收率=79.20%)DISP-10的分析結(jié)果:GPC:Mn=4425;Mw=8248;PD=1.86(GPC,THF+5。/。乙酸；使用PS-標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn))NMR:AA/STY摩爾比率為57/43。DISP-10平均包含29個(gè)AA單體單元和22個(gè)STY單體單元。合成聚合物g劑DISP-ll用發(fā)色團(tuán)MC-2改性聚合物分散劑DISP-10制備聚合物分散劑DISP-ll。在配備攪拌器、冷卻裝置和頂部計(jì)泡器的三頸圓底燒瓶中進(jìn)行反應(yīng)。將4.25gp(AA-co-St)共聚物(DISP-10)引入燒瓶中，隨后溶解于20ml無(wú)水二甲基乙酰胺(DMA)中。使輕微流量的氮?dú)庋h(huán)通過(guò)燒瓶。當(dāng)DISP-10溶解后，加入2.18gl,r-羰基二咪唑(CDI),觀察到放出C02。將該反應(yīng)于室溫下再攪拌l小時(shí)，隨后加入lg發(fā)色團(tuán)MC-2以及82.2mg催化劑二曱基氨基吡啶(DMAP)。將該不均勻的混合物攪拌，直到溶液澄清。將溶液加熱至80。C下20小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，隨后通過(guò)緩慢加入1Oml2%v/v的乙酸/水溶液進(jìn)行處理。然后在300ml水中沉淀聚合物，濾出并在真空下干燥，得到黃色粉末。DISP-ll的產(chǎn)量為4.66g。DISP-11的分析結(jié)果GPC:Mn=4128;Mw=7027;PD=1.70(GPC，THF+5。/。乙酸；使用PS-標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn))通過(guò)^-NMR譜測(cè)定取代度，用AA單體單元的百分?jǐn)?shù)表示。含有發(fā)色團(tuán)MC-2的DISP-ll的取代度為11%摩爾。聚合物分歉劑DISP-12至DISP-14制備MAA和EHA的統(tǒng)計(jì)共聚物，作為聚合物分散劑DISP-12。用發(fā)色團(tuán)MC-2改性聚合物分散劑DISP-12制備聚合物分散劑DISP-13和DISP-14。合成聚合物分歉劑DISP-12在配備冷卻裝置、頂部計(jì)泡器和攪拌棒的1L三頸圓底燒瓶中進(jìn)行合成。將57.32g單體MAA、122.68g單體EHA、6.13g引發(fā)劑WAKOV601、6.29g轉(zhuǎn)移劑a-甲基苯乙烯二聚物(MSTY)引入407.57g異丙醇中。單體的總濃度為30%重量。通過(guò)將氮?dú)夤娜肴芤褐屑s30分鐘使反應(yīng)混合物脫氣。將燒^l浸沒(méi)在油浴中，隨后加熱至8CTC，隨后使混合物再反應(yīng)20小時(shí)。聚合后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。使聚合物在6L水中沉淀，隨后于3CTC真空千燥24小時(shí)，得到178.04g白色粉末DISP-12(收率-92.530/0)。在配備攪拌器、冷卻裝置和頂部計(jì)泡器的三頸圓底燒瓶中進(jìn)行反應(yīng)。將4gp(MAA-co-EHA)共聚物(DISP-12)引入燒瓶中，隨后溶解于15ml無(wú)水二甲基乙酰胺(DMA)中。使輕微流量的氮?dú)庋h(huán)通過(guò)燒瓶。當(dāng)DISP-12溶解后，加入1.29gCDI，觀察到放出C02。將該反應(yīng)于室溫下再攪拌l小時(shí)，隨后加入0.65g發(fā)色團(tuán)MC-2以及10mgDMAP催化劑。將該不均勻的混合物攪拌，直到溶液澄清。將溶液加熱至8(TC下20小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，隨后通過(guò)緩慢加入10ml2%v/v的乙酸/水溶液進(jìn)行處理。然后在200ml水中沉淀聚合物，濾出，再溶于最少量的丙酮，再次于200ml水中沉淀，最后濾出，在真空下干燥，得到黃色粉末DISP-13。產(chǎn)量為3.2g。DISP畫(huà)13的分析結(jié)果GPC:Mn=5423;Mw=10020;PD=1.85(GPC，THF+5。/。乙酸；4吏用PS-標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn))通過(guò)^-NMR譜測(cè)定取代度，用MAA單體單元的百分?jǐn)?shù)表示。含有發(fā)色團(tuán)MC-2的DISP-13的取代度為6%摩爾。合成聚合物個(gè)狀劑DISP-14在配備攪拌器、冷卻裝置和頂部計(jì)泡器的三頸圓底燒瓶中進(jìn)行反應(yīng)。將4gp(MAA-co-EHA)共聚物(DISP-12)引入燒瓶中，隨后溶解于23ml無(wú)水二甲基乙酰胺(DMA)中。使輕微流量的氮?dú)庋h(huán)通過(guò)燒瓶。當(dāng)DISP-12溶解后，加入2.88gCDI，觀察到放出C02。將該反應(yīng)于室溫下再攪拌1小時(shí)，隨后加入0.99g發(fā)色團(tuán)MC-2以及16mgDMAP催化劑。將該不均勻的混合物攪拌，直到溶液澄清。將溶液加熱至80。C下20小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，隨后通過(guò)緩慢加入10ml2%v/v的乙酸/水溶液進(jìn)行處理。然后在200ml水中沉淀聚合物，濾出，再溶于最少量的丙酮，再次于200ml水中沉淀，最后濾出，在真空下千燥，得到黃色粉末DISP-14。產(chǎn)量為3.5g。DISP-14的分析結(jié)杲GPC:Mn=6724;Mw=11576;PD=1.72(GPC,THF+5。/。乙酸；使用PS-標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn))通過(guò)H-NMR鐠測(cè)定取代度，用MAA單體單元的百分?jǐn)?shù)表示。含有發(fā)色團(tuán)MC-2的DISP-14的取代度為12%摩爾。聚合物^t劑DISP-15至DISP-17由已包含發(fā)色團(tuán)PC-2的單體MONC共聚來(lái)制備聚合物分散劑DISP-14至DISP-16。合成單體MONC<formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>將乙酸乙酯(480ml)冷卻至0。C。加入丙烯酸(19.0g,0.264mol)和2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚(0.2g,0.00088mol)。滴加三乙胺(26.7g，0.264mol),同時(shí)溫度保持在-5。C至0°C。最后滴加苯石黃酰氯(22.3g，0.126mol)。沉淀出三乙胺鹽酸鹽。將反應(yīng)混合物于O"C下攪拌l小時(shí)，形成對(duì)稱的酸酐。于5。C下，向該混合物中加入N-羥基琥i白酰亞胺(0.7g，0.006mol)和MC-2(22.3g，0.06mol)。使反應(yīng)混合物回流(78。C)約17小時(shí)。使用EtOAc(100ml)稀釋反應(yīng)混合物，隨后用蒸餾水(400ml)萃取。分離有機(jī)層，再次用鹽酸的水溶液和蒸餾水(1/5)的混合物萃取。最后將有機(jī)層水洗，經(jīng)硫酸鎂干燥。蒸發(fā)溶劑后，將殘余物懸浮于蒸餾水中，隨后攪拌45分鐘。過(guò)濾得到黃色固體。MONC的合成流程合成聚合物^t劑DISP-15通過(guò)單體MONC與MAA和EHA單體共聚制備聚合物分散劑DISP-15。在配備冷卻裝置、頂部計(jì)泡器和攪拌棒的50ml三頸圓底燒瓶中進(jìn)行合成。將1.42g單體MAA、3.03g單體EHA、].55g單體MONC、0.20g引發(fā)劑WAKOTMV601、0.21g轉(zhuǎn)移劑MSTY引入23.59gMEK中。單體的總濃度為20%重量。通過(guò)將氮?dú)夤娜肴芤褐屑s30分鐘使反應(yīng)混合物脫氣。將燒瓶浸沒(méi)在油浴中，隨后加熱至80。C，隨后使混合物再反應(yīng)20小時(shí)。聚合后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。使聚合物在250ml水中沉淀，隨后于40。C真空千燥24小時(shí)，得到4.5g黃色粉末DlSP-15(收率^70.2y。)。DISP-15的分析結(jié)果GPC:Mn=3893;Mw=7828;PD=2.01(GPC，THF+5。/。乙酸；使用PS-標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn))NMR:MAA/EHA/MONC摩爾比率為46/46/8。DISP-15平均包含11個(gè)MAA單體單元、11個(gè)EHA單體單元和2個(gè)MONC單體單元。合成聚合物M劑DISP-16通過(guò)單體MONC與AA和BA單體共聚制備聚合物分散劑DISP-16。在配備冷卻裝置、頂部計(jì)泡器和攪拌棒的50ml三頸圓底燒瓶中進(jìn)行合成。將1.47g單體AA、2.61g單體BA、1.93g單體MONC、0.20g引發(fā)劑WAKOTMV601、0.21g轉(zhuǎn)移劑MSTY引入23.59gMEK。單體的總濃度為20%重量。通過(guò)將氮?dú)夤娜肴芤褐屑s30分鐘使反應(yīng)混合物脫氣。將燒瓶浸沒(méi)在油浴中，隨后加熱至80。C，隨后使混合物再反應(yīng)20小時(shí)。聚合后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。使聚合物在250ml水中沉淀，隨后于4(TC真空干燥24小時(shí)，得到3.32g黃色粉末DISP-16(收率-5].80/。)。DISP-16的分析結(jié)果GPC:Mn=5875;Mw=10853;PD=1.85(GPC，THF+5。/。乙酸；使用PS-標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn))NMR:AA/BA/MONC摩爾比率為47/43/10。DISP-16平均包含21個(gè)AA單體單元、19個(gè)BA單體單元和4個(gè)MONC單體單元。合成聚合物^L劑DISP-17通過(guò)單體MONC與AA和EHA單體共聚制備聚合物分散劑DISP-17。在配備冷卻裝置、頂部計(jì)泡器和攪拌棒的50ml三頸圓底燒瓶中進(jìn)行合成。將1.23g單體AA、3.15g單體EHA、1.62g單體MONC、0.20g引發(fā)劑WAKOV601、0.21g轉(zhuǎn)移劑MSTY引入23.59gMEK中。單體的總濃度為20%重量。通過(guò)將氮?dú)夤娜肴芤褐屑s30分鐘使反應(yīng)混合物脫氣。將燒瓶浸沒(méi)在油浴中，隨后加熱至80。C，隨后使混合物再反應(yīng)20小時(shí)。聚合后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。使聚合物在250ml水中沉淀，隨后于40。C真空干燥24小時(shí)，得到3.72g黃色粉末DISP-17(收率-58.03。/。)。DISP-17的分析結(jié)果GPC:Mn=4922;Mw=8320;PD=1.69(GPC，THF+5。/。乙酸；使用PS-標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn))NMR:AA/EHA/MONC摩爾比率為47/43/10。DISP-17平均包含15個(gè)AA單體單元、14個(gè)EHA單體單元和3個(gè)MONC單體單元。制備噴墨油墨采用與實(shí)施例1相同的方法，使用表10的聚合物分散劑與CI顏料黃74制備比較噴墨油墨COMP-6至COMP-8和本發(fā)明的噴墨油墨I(xiàn)NV-9至INV-15。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>結(jié)果和評(píng)價(jià)在制備后直接測(cè)定各試樣的光譜分離系數(shù)(SSF)，在80。C苛刻熱處理1周后再次測(cè)定。結(jié)果列于表11中。表11<table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>由表11清楚地看到，本發(fā)明的有色噴墨油墨I(xiàn)NV-9至INV-15能夠以高分散品質(zhì)和增強(qiáng)的分散穩(wěn)定性分散顏料PY74。本發(fā)明的噴墨油墨I(xiàn)NV-9顯示，通過(guò)用發(fā)色團(tuán)MC-2改性購(gòu)得的聚合物分散劑，使用Joncryl678的比較噴墨油墨COMP-6的熱穩(wěn)定性得到改善，同時(shí)保持極佳的分散品質(zhì)。本發(fā)明的噴墨油墨I(xiàn)NV-13至INV-15表明，已經(jīng)包含小發(fā)色團(tuán)的單體共聚的簡(jiǎn)單方法的優(yōu)點(diǎn)在于可控性非常好地設(shè)計(jì)用于特定分散介質(zhì)的一種或多種顏料的聚合物分散劑。權(quán)利要求1.一種顏料分散體，所述顏料分散體包含由式(I)表示的有色顏料其中，R1選自氫、鹵素原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、-CF3、-COOH、-COOCH3和R2、R4和R5獨(dú)立選自氫、鹵素原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、-CF3、-COOH和-COOCH3；R3選自氫、鹵素原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、-CF3、-COOH、-COOCH3、-SO2NH-C6H5、-CONH-C6H5、-CONH-C6H5-CONH2和-CONH2；R6和R7獨(dú)立選自氫、鹵素原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、-CF3、-COOH和-COOCH3，或者R6和R7表示形成咪唑啉酮環(huán)所需的原子；和聚合物分散劑，所述聚合物分散劑具有通過(guò)連接基共價(jià)連接到其聚合物骨架的至少一種側(cè)基發(fā)色團(tuán)，所述側(cè)基發(fā)色團(tuán)的分子量小于所述有色顏料分子量的95％。2.權(quán)利要求l的顏料分散體，其中所述有色顏料由式(I-A)表示:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中，Rl選自氫、卣素原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、-CF3、-COOH、-COOCH3和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>R2、R4和R5獨(dú)立選自氫、鹵素原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、-CF3、-COOH和-COOCH3;R3選自氬、鹵素原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、-CF3、-COOH、-COOCH3、-S02NH-C6H5、-CONH-C6H5、-CONH-C6H5-CONH2和-CONH2。3.權(quán)利要求1或2的顏料分散體，其中所述側(cè)基發(fā)色團(tuán)由式(II)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式(II)其中，Ll、L2或L3中的一個(gè)為所述連接基，且選自脂族基團(tuán)、取代的脂族基團(tuán)、不飽和的脂族基團(tuán)和取代的不飽和脂族基團(tuán)；Ll、L2和/或L3如果不表示所述連接基，則獨(dú)立選自氫、烷基、烯基、烷氧基、羧酸基、酯基、?；?、硝基和鹵素；AR1和AR2表示芳族基團(tuán)；并且n表示整數(shù)0或1。4.權(quán)利要求3的顏料分散體，其中所述側(cè)基發(fā)色團(tuán)由式(III)表示:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式(III)其中，Rl至Rll中的一個(gè)為與所述聚合物骨架形成共價(jià)鍵的所述連接基；Rl至Rll如果不表示所述連接基，則獨(dú)立選自氫、烷基、烯基、烷氧基、醇基、羧酸基、酯基、?；⑾趸望u素；或者R7和R8可一起形成雜環(huán)。5.權(quán)利要求4的顏料分散體，其中由R7和R8形成的所述雜環(huán)為咪哇啉酮或2,3-二羥基吡溱。6.權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的顏料分散體，其中所述連接基包含至少一個(gè)選自氧原子、氮原子和硫原子的原子。7.權(quán)利要求6的顏料分散體，其中未反應(yīng)形式的所述連接基由-0-CH2-CH2-OH表示。8.權(quán)利要求7的顏料分散體，其中由式(in)表示的具有未反應(yīng)連接基的所述側(cè)基發(fā)色團(tuán)選自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>9.權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的顏料分散體，其中所述有色顏料選自C.I.顏料黃1、2、3、5、6、49、65、73、74、75、97、98、111、116、130和213。10.權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的顏料分散體，其中所述有色顏料選自C.I.顏料黃120、151、154、175、180、181和194。11.權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的顏料分散體，其中所述有色顏料選自C.I.顏料橙1、36、60、62和72。12.權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)的顏料分散體，其中所述聚合物分散劑的聚合物骨架為均聚物。13.權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)的顏料分散體，其中所述側(cè)基發(fā)色團(tuán)基于聚合物分散劑的單體單元數(shù)以1-30%存在。14.權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)的顏料分散體，其中所述聚合物分散劑的數(shù)均分子量Mn為500-30000。15.權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)的顏料分散體，其中所述聚合物分散劑的聚合物分散度PDI小于2。16.權(quán)利要求1至15中任一項(xiàng)的顏料分散體，其中所述顏料分散體為噴墨油墨。17.權(quán)利要求16的顏料分散體，其中所述噴墨油墨為可固化的噴墨油墨。18.—種制備權(quán)利要求1至17中任一項(xiàng)的噴墨油墨的方法，所述19.一種制備權(quán)利要求1至18中任一項(xiàng)的噴墨油墨的方法，所述方法包括通過(guò)共聚已包含所迷側(cè)基發(fā)色團(tuán)的單體制備所述聚合物分散劑的步驟。全文摘要一種顏料分散體，其包含由式(I)表示的有色顏料，其中R1選自氫、鹵素原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、-CF₃、-COOH、-COOCH₃和R2、R4和R5獨(dú)立選自氫、鹵素原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、-CF₃、-COOH和-COOCH₃；R3選自氫、鹵素原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、-CF₃、-COOH、-COOCH₃、-SO₂NH-C₆H₅、-CONH-C₆H₅、-CONH-C₆H₅-CONH₂和-CONH₂；R6和R7獨(dú)立選自氫、鹵素原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、-CF₃、-COOH和-COOCH₃，或者R6和R7表示形成咪唑啉酮環(huán)所需的原子；和聚合物分散劑，所述聚合物分散劑具有通過(guò)連接基共價(jià)連接到其聚合物骨架的至少一種側(cè)基發(fā)色團(tuán)，所述側(cè)基發(fā)色團(tuán)的分子量小于所述有色顏料分子量的95％?？捎欣趪娔湍惺褂眠@種顏料分散體。文檔編號(hào)C09B67/00GK101223247SQ200680025696公開(kāi)日2008年7月16日申請(qǐng)日期2006年6月23日優(yōu)先權(quán)日2005年7月14日發(fā)明者G·德魯弗,J·羅庫(kù)菲爾,L·格羅南達(dá)爾,W·賈昂基申請(qǐng)人:愛(ài)克發(fā)印藝公司