一種含氨基甲酰基聚合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及聚合物領(lǐng)域，尤其涉及一種含氨基甲酰基聚合物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 天然石材是一種多孔性礦物質(zhì)、其內(nèi)部存大量的微隙和毛細(xì)孔，自然環(huán)境中的塵 埃、酸雨、油污、有色液體以及濕貼施工時的水泥漿水等許多液態(tài)物質(zhì)極容易因毛細(xì)孔作用 面滲透石材內(nèi)部，對石材制品造成污染、破壞、導(dǎo)致多種病變產(chǎn)生，如：水斑不干、鹽析泛堿、 銹斑吐黃、霜凍破壞、表面腐蝕、色彩污染（包括油污）、苔蘚生長等。這些病癥的出現(xiàn)使石 材等建材的承重或裝飾性能消失，造成永久遺憾。
[0003] 石材防護(hù)劑是一種專門用來保護(hù)石材的液體，主要有丙烯酸酯類、硅丙類、有機(jī)硅 類和氟硅類。其中丙烯酸酯類和硅丙類屬于第二代防護(hù)劑；有機(jī)硅類是市場上主要的產(chǎn)品 類型，屬第三代產(chǎn)品。第二、第三代產(chǎn)品在防油及防污性能方面存在不足。
[0004] 使用含氟代烷基（心基）的化合物對石材表面進(jìn)行處理，可以賦予其表面防水、防 油和防污作用。例如將帶有R f基的丙烯酸酯涂布在水泥或石材上形成保護(hù)膜；用帶有1基 磷酸酯處理石材；將包含含Rf基單體及占聚合物重量分?jǐn)?shù)0. 1%~1. 9%的聚硅氧系乙烯 單體形成的聚合物用作處理劑等，但以上防護(hù)劑仍存在防水、防油和防污性能不足的問題。 氟硅類由于優(yōu)異的防水、防油、防污和耐老化性能，是目前最好的防護(hù)產(chǎn)品，適合有特殊要 求的所有石材的表面處理，為第四代產(chǎn)品。
[0005] 中國專利授權(quán)公告號CN1167756C公布了包括含氟單體、含硅單體、含氨基單體及 其它單體的氟硅共聚物，該共聚物被用于石材的拒水拒油處理。中國專利授權(quán)公告號CN 100336837C公布了將包含含氟代烷基（心基）的單體及占聚合物重量分?jǐn)?shù)2. 0~6. 0%的 含硅單體的氟硅共聚物，該共聚物被用作磚石處理劑。中國專利公開號CN102186893A公布 了包括含氟單體和如下所示的：
[0006]
【主權(quán)項】
1. 一種含氨基甲?；酆衔铮涮卣髟谟诎粗亓糠輸?shù)，其組成為：
所述的非含氟共聚單體為含硅單體、長烷基鏈單體、含羥基單體中的一種或兩種的混 合物； 當(dāng)所述的改性劑和功能性添加劑的重量份數(shù)均為0時，所述的含氟單體和非含氟共聚 單體中的至少一種含有氨基甲?；?。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氨基甲?；酆衔?，其特征在于所述的含氟單體為 CH2=CHCH2NHCOOCH2CH2CF2CF2CF2CF3、 ch2=chch2nhcooch2ch2cf2cf2cf2cf2cf2cf3、ch2=chcooch2ch2nhcooch2ch2cf2cf2cf2cf3、 ch2=chcooch2ch2nhcooch2ch2cf2cf2cf2cf2cf2cf3、 ch2=chch2nhcooch2cf(cf3) [ocf2cf(cf3) ]p0CF2CF2CF3、 ch2=chcooch2ch2nhcooch2cf(cf3) [ocf2cf(cf3) ]p0CF2CF2CF3、 ch2 =c(ch3)cooch2cf(cf3) [ocf2cf(cf3) ]p0CF2CF2CF3、 CH2=CHCOOCH2CH2CF2CF2CF2CF3、 ch2=chcooch2ch2cf2cf2cf2cf2cf2cf2cf2cf3、ch2=c(ch3)cooch2ch2cf2cf2cf2cf2cf2cf3、 中的一種或兩種的混合物，其中P表示重復(fù)單元的平均個數(shù)為4~10。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氨基甲?；酆衔铮涮卣髟谟谒龅暮鑶误w為 CH2=C(CH3)C00CH2CH20C0NHCH2CH2CH2Si(0CH2CH3) 3、 CH2=CHCH20C0NHCH2CH2CH2Si(0CH2CH3) 3、 CH2=CHCH2Si(OCH3)3、 CH2 =C(CH3)C00CH2CH2CH2Si(0CH3) 3 中的一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氨基甲?；酆衔?，其特征在于所述的長烷基鏈單體為 CH2 =CHCH2NHC00 (CH2) 17CH3, CH2=CHCOOCH2CH2NHC00 (CH2) 17CH3、 ch2=chcoo(ch2)17ch3、ch2 =c(ch3)coo(ch2) 17ch3、 ch2=chcoo(ch2)uch3 中的一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氨基甲?；酆衔?，其特征在于所述的含羥基單體為甲基 丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥乙酯。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氨基甲?；酆衔?，其特征在于所述的功能性添加劑為 3-疏丙基二甲氧基硅烷、十>烷基硫醇、疏基乙醇中的一種；所述的改性劑為異氛酸丙基 三乙氧基硅烷或2, 4-甲苯二異氰酸酯。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氨基甲?；酆衔?，其特征在于所述的溶劑為乙酸丁酯或 乙酸乙酯；所述的引發(fā)劑為偶氮二已丁睛。
8. 權(quán)利要求1所述的含氨基甲?；酆衔锏闹苽浞椒?，其特征在于將含氟單體100~ 140份、非含氟共聚單體15~100份、功能性添加劑0~5份、改性劑0~20份、溶劑400~ 600份、引發(fā)劑1~3份，在60~85°C下反應(yīng)3~15h，得到含氨基甲?；酆衔?。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的含氨基甲酰基聚合物的制備方法，其特征在于所述的改性劑 是在反應(yīng)開始3~5h后加入的。
【專利摘要】本發(fā)明公開一種含氨基甲?；酆衔?，按重量份數(shù)，其組成為含氟單體100～140份、非含氟共聚單體15～100份、功能性添加劑0～5份、改性劑0～20份、溶劑400～600份、引發(fā)劑1～3份，所述的非含氟共聚單體為含硅單體、長烷基鏈單體、含羥基單體中的一種或兩種的混合物，當(dāng)所述的改性劑和所述的功能性添加劑的重量份數(shù)均為0時，所述的含氟單體和非含氟共聚單體中的至少一種含有氨基甲?；?。本發(fā)明還公開了該含氨基甲?；酆衔锏闹苽浞椒?。本發(fā)明的含氨基甲酰基聚合物可用作石材的防水、防油和防污保護(hù)劑，具有耐久性、耐候性好的優(yōu)點。
【IPC分類】C09D133-14, C08F220-18, C09D139-00, C08F226-02, C08F230-08, C09D143-04, C08F220-28, C08F220-36, C08F220-24, C09D133-16
【公開號】CN104844759
【申請?zhí)枴緾N201510190925
【發(fā)明人】裴金東, 李建, 楊建榮, 周強(qiáng)
【申請人】衢州氟硅技術(shù)研究院
【公開日】2015年8月19日
【申請日】2015年4月21日