一種堿性離子液體催化制備聚碳酸酯的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種堿性離子液體催化制備聚碳酸酯的方法，其特征在于使用季銨、季磷類堿性離子液體作為催化劑，催化劑用量為二羥基化合物物質(zhì)的量的5×10?3?5％，以二羥基化合物和碳酸二酯為原料，二羥基化合物和碳酸二酯投料摩爾比為1:0.8?1:10，熔融酯交換合成聚碳酸酯。聚碳酸酯的合成過程分為酯交換和縮聚兩個(gè)階段：酯交換階段在反應(yīng)溫度為98?150℃，常壓，反應(yīng)時(shí)間3?6h的條件下，得到預(yù)聚物；縮聚階段為所述預(yù)聚物在210?260℃，真空度為4.0×10?3MPa?1.0×10?5MPa，反應(yīng)時(shí)間1?7h的條件下，合成得到聚碳酸酯。該合成方法具有以下優(yōu)點(diǎn)：催化劑組分簡單，活性高；副產(chǎn)物苯酚可回收利用，降低了成本；擺脫了有毒的光氣，環(huán)境友好；幾乎實(shí)現(xiàn)了“零排放”，完全符合清潔生產(chǎn)的概念。
【專利說明】
一種堿性離子液體催化制備聚碳酸酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
[0001] 本發(fā)明涉及綠色、清潔催化技術(shù)領(lǐng)域，具體指一種以二羥基化合物和碳酸二酯為 原料，在季銨、季磷類堿性離子液體催化下通過熔融酯交換反應(yīng)合成聚碳酸酯的方法。
【背景技術(shù)】：
[0002] 聚碳酸酯是一種綜合性能優(yōu)良的熱塑性工程塑料，是全球五大工程塑料中唯一擁 有良好透光性的產(chǎn)品，被廣泛應(yīng)用于電子/電器產(chǎn)品、建筑及汽車制造業(yè)等領(lǐng)域。聚碳酸酯 通常是由石油資源衍生原料制造得來的，近年來，由于擔(dān)心石油資源的枯竭、地球環(huán)境等問 題，用植物等生物質(zhì)資源替代傳統(tǒng)石油衍生原料制備聚碳酸酯的研究也受到了越來越多的 重視。異山梨醇是一種非常穩(wěn)定的手性化合物，可由葡萄糖加氫脫水制得，最近被報(bào)道用于 合成聚酯（Macromolecules，2006,39,9064-9070;Journal of Applied Polymer Science, 2011，121，1450-1463)等縮聚高分子。特殊的環(huán)狀結(jié)構(gòu)--兩個(gè)相鄰的呋喃環(huán)使這類聚合物 呈現(xiàn)分子結(jié)構(gòu)剛性大、熱穩(wěn)定性高等特點(diǎn)。異山梨醇型聚碳酸酯雖然具有較高的玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度和較好的耐熱性能，但是其分子鏈剛性很大，導(dǎo)致該類聚合物不易加工，力學(xué)性能 差，難以滿足實(shí)際應(yīng)用中對材料性能的要求，因此，需要對異山梨醇型聚碳酸酯進(jìn)行改性。 目前對于異山梨醇型聚碳酸酯改性方面的研究多集中在合成共聚物，因此也探索了不同的 二羥基化合物和異山梨醇共聚合成共聚聚碳酸酯（JP56055425，W020041 1 1 106， JP06145336JP63012896)。
[0003] 目前已報(bào)道的生產(chǎn)聚碳酸酯的方法大多是使用堿性無機(jī)鹽催化劑，雜環(huán)含氮類催 化劑，季銨、季磷類催化劑等。其中堿性金屬鹽催化劑包括氫氧化鈉、乙酰丙酮鑭、四氫硼鋰 等(Polymer,1970,11，415-420;Macromolecular Chemistry and Physics,2001,202， 1941-1949);雜環(huán)含氮類催化劑包括2-苯基咪唑、苯并咪唑、三（十二烷基）銨等 (US5319066，US5373083，US5362840，CN96104293，CN98806925);季銨、季磷類催化劑包括三 乙胺、四苯基膦酚鹽、四烷基乙酸銨等（1^5097002,0腸3825367,0呢00480036316)。盡管報(bào) 道的催化劑種類很多，但仍存在反應(yīng)活性低，選擇性不高，催化劑穩(wěn)定性差等問題，因此開 發(fā)一類高活性、高選擇性且結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的催化體系顯得十分重要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明研究使用季銨、季磷類堿性離子液體催化劑，在不使用劇毒光氣和溶劑的 條件下，以二羥基化合物和碳酸二酯為原料，熔融酯交換制備聚碳酸酯的方法。利用離子液 體的結(jié)構(gòu)可設(shè)計(jì)性，在季銨、季磷類化合物中引入含氮雜環(huán)等特殊基團(tuán)作為離子液體陰離 子，一方面提高了離子液體陰離子的親核性促進(jìn)反應(yīng)正向進(jìn)行，與現(xiàn)有的季銨、季磷類催化 劑相比，抑制了Fries重排的發(fā)生，降低了聚碳酸酯的支鏈化，大幅提高了催化劑的活性和 選擇性；另一方面調(diào)控了催化劑的熱穩(wěn)定性，使催化劑既能保證從酯交換到縮聚后期階段 的催化活性，又能夠在反應(yīng)最后階段熱分解，不致影響聚合物品質(zhì)。
[0005] 本發(fā)明的反應(yīng)通式為：
[0007] R為苯環(huán)或者甲基;R'為亞烷基、亞環(huán)烷基或者芳香族基團(tuán);m，η為異山梨醇和另一 種二羥基化合物的摩爾比，n/m = 0/100~60/40。
[0008] 具體碳酸二酯選自碳酸二甲酯和碳酸二苯酯中的一種;二羥基化合物選自異山梨 醇、脂肪族二羥基化合物和芳香族二羥基化合物中的一種。其中脂肪族二羥基化合物包括 鏈?zhǔn)蕉u基化合物和脂環(huán)式二羥基化合物，沒有特別限定，具體可以舉出：二乙二醇、三乙 二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇等鏈?zhǔn)蕉u基化合 物；1，3-環(huán)戊二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二甲醇等脂環(huán)式二羥基化合物；芳香族二羥基 化合物可以舉出：9,9_雙(4-(2-羥基乙氧基）苯基)芴、9，9_雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-甲基 苯基)芴、9，9_雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-甲異丙基苯基)芴、9，9_雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-異丁基苯基）芴、9,9-雙（4-(2-羥基乙氧基）-3-叔丁基苯基）芴、9,9-雙（4-(2-羥基乙氧 基)-3-環(huán)己基苯基)芴、9，9_雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基)芴、9，9_雙(4-(2-羥基乙 氧基)-3,5-二甲基苯基)芴、9,9_雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-叔丁基-6-甲基苯基)芴、9，9_雙 (4-(3-羥基-2，2-二甲基丙氧基)苯基)荷、4，4'-( 1-苯乙基)雙酸、2，2-二(4-輕苯基)丁燒、 4,4'_亞乙基雙苯酚、4,4'_二羥基二苯甲烷、1，3_雙[2-(4-羥苯基)-2-丙基]苯、4,4'_二羥 基四苯甲烷、2，2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-甲苯基)丙烷、2，2-二(4-羥基苯基)丙烷、對苯二酚、對苯二甲醇等結(jié)構(gòu)中具有芳香族基團(tuán)的二醇類。
[0009] 本發(fā)明涉及一種堿性離子液體催化制備聚碳酸酯的方法，其特征是在于使用季 銨、季磷類堿性離子液體作為催化劑，以二羥基化合物和碳酸二酯為原料，熔融酯交換合成 相應(yīng)的聚碳酸酯。聚碳酸酯合成過程分為酯交換和縮聚兩個(gè)階段，酯交換階段在反應(yīng)溫度 為98-150°C，常壓，反應(yīng)時(shí)間3-6h的條件下，得到預(yù)聚物;縮聚階段為所述預(yù)聚物在210-260 °C，真空度為4.0 X l(T3MPa-l. 0 X l(T5MPa，反應(yīng)時(shí)間l-7h的條件下，最終合成得到聚碳酸 酯。
[0010] 本發(fā)明所使用的催化劑用量為二羥基化合物物質(zhì)的量的5X 10-3-5%，原料二羥基 化合物和碳酸二酯投料摩爾比為1: 〇. 8-1:10。
[0011] 根據(jù)上述所述的合成方法，季銨、季磷類堿性離子液體的結(jié)構(gòu)如下：
[0013] 季銨、季磷類堿性離子液體選自（1)-⑷中的一種。（1)- (4)中的，R2，R3和心為&- c20的烷基、C4-C2Q的環(huán)烷基和C4-C2Q的芳基中的任意一種，可以相同，也可以不同。其中堿性 離子液體(1)和(3)中的陰離子X可為二氰胺根陰離子、乳酸根陰離子、咪唑陰離子和1，2,4_ 三氮唑陰離子中的任意一種;堿性離子液體(2)和(4)中的陰離子X可為二氰胺根陰離子、乳 酸根陰離子、咪唑陰離子、1，2,4_三氮唑陰離子、苯甲酸根陰離子、磷酸二氫根陰離子、氫氧 根陰離子、醋酸根陰離子、碳酸氫根陰離子中的任意一種，優(yōu)選咪唑陰離子和1，2,4_三氮唑 陰離子。
[0014]本發(fā)明所用的堿性離子液體合成范例如下：
[0016] 將0.98g(0.01 lmol)二氰胺鈉用10mL的去離子水溶解，滴加到用10mL去離子水溶 解的1.87g(0.01 lmo 1)硝酸銀溶液中，有白色固體產(chǎn)生，室溫?cái)嚢鑜h，過濾，洗滌。將所得白 色固體加入到2.10g(0.0 lOmol)四乙基溴化銨（10mL去離子水溶解）中，攪拌后有淡黃色物 質(zhì)出現(xiàn)，加熱到40°C，反應(yīng)lh，過濾，所得濾液旋蒸，再用二氯甲烷洗劑旋蒸得到的液體，然 后真空干燥24h，得無色透明液體1.90g，產(chǎn)率96.8 %。
[0018] 將0.688(0.010!11〇1)咪唑和0.4(^(0.010111〇1)氫氧化鈉加入到201^的異丙醇中，加 熱回流30min，冷卻至室溫，加入2.10g(0.01〇111〇1)四乙基溴化銨，再加入1〇1]11^異丙醇，加熱 回流12h，溶液逐漸變黃，過濾除去固體，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，用無水丙酮洗滌旋蒸所得的粘稠狀 物質(zhì)，然后真空干燥24h，得橘黃色粘稠狀液體1.87g，產(chǎn)率95.0%。
[0020] 將0 · 90g(0 · OlOmol)乳酸和1 · 47g(0 · OlOmol)四乙基氫氧化銨混合加入20mL去離 子水中，室溫下攪拌5h，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除水，然后真空干燥24h，得淺黃色粘稠狀液體2.10g，產(chǎn)率 95.8%〇
[0022]將 12 · 14g(0 · 120mol)三乙胺和7 · 52g(0 · 040mol) 1，2-二溴乙烷加入250mL三口燒 瓶中，再加入50mL丙酮，加熱回流24h，至不在有白色固體出現(xiàn)，降溫后減壓過濾，用無水乙 醚洗滌得到的固體，真空干燥24h，得到雙季銨溴白色固體產(chǎn)品14.50g，產(chǎn)率93.4 %。
[0023] 將1.36g(0.020mol)咪唑和0.80g(0.020mol)氫氧化鈉加入到40mL異丙醇中，加熱 回流30min，冷卻至室溫，加入3.888(0.01〇111〇1)雙季銨溴，再加入1〇1111^異丙醇，加熱回流 12h，溶液逐漸變黃，過濾除去固體，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，用無水丙酮洗滌旋蒸所得的粘稠狀物 質(zhì)，然后真空干燥24h，得橘黃色粘稠狀液體3.46g，產(chǎn)率94.5 %。
【具體實(shí)施方式】
[0024] 本發(fā)明用以下實(shí)施例說明，但本發(fā)明并不限于下述實(shí)施例，在不脫離前后所述宗 旨的范圍下，變化實(shí)施都包含在本發(fā)明的技術(shù)范圍內(nèi)。
[0025] 對比例1 「00261
[0027]實(shí)施方法：酯交換階段是在常壓條件下，將4.38g(0.030mol)異山梨醇和6.43g (0.030mol)碳酸二苯酯在氮?dú)鈿夥障录訜岬?8°C使其熔融，加入1.52 X l(T3g(異山梨醇物 質(zhì)的量的5 X ΚΓ2% )的三乙胺，氮?dú)鈿夥障路磻?yīng)5h合成預(yù)聚物;縮聚階段為上述預(yù)聚物在真 空度1.0 X l(T5MPa，反應(yīng)溫度230°C下，反應(yīng)5h得到聚碳酸酯。反應(yīng)結(jié)束后，在真空狀態(tài)下冷 卻至室溫，用三氯甲烷溶解后在無水甲醇中析出。所得聚碳酸酯的收率為71.41%，分子量 為 0.9X104。
[0028] 對比例2
[0029] 同對比例1，所用催化劑為四乙基氫氧化銨2.21 Xl(T3g(異山梨醇物質(zhì)的量的5X 10_2% )，其他條件不變，所得聚碳酸酯的收率為85.01 %，分子量為1.4 X 104。
[0030] 實(shí)施例1
[0031]
[0032]實(shí)施方法：酯交換階段是在常壓條件下，將4.38g(0.030mol)異山梨醇和6.43g (0.030mol)碳酸二苯酯在氮?dú)鈿夥障录訜岬?8°C使其熔融，加入2.96 X l(T3g(異山梨醇物 質(zhì)的量的5 X ΚΓ2% )的四乙銨咪唑鹽，氮?dú)鈿夥障路磻?yīng)5h合成預(yù)聚物;縮聚階段為上述預(yù)聚 物在真空度1. 〇 X l〇_5MPa，反應(yīng)溫度230°C下，反應(yīng)5h得到聚碳酸酯。反應(yīng)結(jié)束后，在真空狀 態(tài)下冷卻至室溫，用三氯甲烷溶解后在無水甲醇中析出。所得聚碳酸酯的收率為93.08%， 分子量為2.4 X 104。
[0033] 實(shí)施例2
[0034]同實(shí)施例1，所用催化劑為四乙銨二氰胺鹽2.89Xl(T3g(異山梨醇物質(zhì)的量的5X 10-2%)，其結(jié)構(gòu)式為
其他條件不變，所得聚碳酸酯的收率為 74.7%，分子量為 1.8X104。
[0035] 實(shí)施例3
[0036]同實(shí)施例1，所用催化劑為四乙銨_1，2，4_三氮唑鹽2.97 X10_3g(異山梨醇物質(zhì)的
量的5ΧΠΓ2%)，其結(jié)構(gòu)式為 其他條件不變，所得聚碳酸酯的收率為 92.3%，分子量為1.9\104。
[0037] 實(shí)施例4
[0038]同實(shí)施例1，所用催化劑為四乙基乳酸銨3.29 Xl(T3g(異山梨醇物質(zhì)的量的5X10 <%)，其結(jié)構(gòu)式為
其他條件不變，所得聚碳酸酯的收率為77.4%， 分子量為1.6X 104。
[0039] 實(shí)施例5
[0040]同實(shí)施例1，所用催化劑的量為1.4 8 X 1 0-3 g (異山梨醇物質(zhì)的量的2.5 X 1 0-2 % )， 其他條件不變，所得聚碳酸酯的收率為90.9 %，分子量為2.1 X 104。
[0041 ] 實(shí)施例6
[0042]同實(shí)施例1，所用催化劑的量為4.44 X 1 0-3g (異山梨醇物質(zhì)的量的7.5 X 1 0-2 % )， 其他條件不變，所得聚碳酸酯的收率為91.6%，分子量為2.4 X 104。
[0043] 實(shí)施例7
[0044] 同實(shí)施例1，所用催化劑的量為5.92X l(T3g(異山梨醇物質(zhì)的量的0.1% )，其他條 件不變，所得聚碳酸酯的收率為90.9 %，分子量為2.2 X 104。
[0045] 實(shí)施例8
[0046]同實(shí)施例1，加入6.23g(0.029mol)的碳酸二苯酯，其他條件不變，所得聚碳酸酯的 收率為91.2%，分子量為1.9X 104。
[0047] 實(shí)施例9
[0048]同實(shí)施例1，加入6.62g(0.031mol)的碳酸二苯酯，其他條件不變，所得聚碳酸酯的 收率為92.6%，分子量為2.2 X104。
[0049] 實(shí)施例10
[0050] 同實(shí)施例1，加入6.81g(0.032mol)的碳酸二苯酯，其他條件不變，所得聚碳酸酯的 收率為90.8%，分子量為2.2 X104。
[0051 ] 實(shí)施例11
[0052]同實(shí)施例1，縮聚時(shí)間為3h，其他條件不變，所得聚碳酸酯的收率為91.1%，分子量 為 1.7X104。
[0053] 實(shí)施例12
[0054]同實(shí)施例1，縮聚時(shí)間為4h，其他條件不變，所得聚碳酸酯的收率為90.7%，分子量 為 1.9X104。
[0055] 實(shí)施例13
[0056] 同實(shí)施例1，縮聚時(shí)間為6h，其他條件不變，所得聚碳酸酯的收率為90.9%，分子量 為 2.2X104。
[0057] 實(shí)施例14
[0058]同實(shí)施例1，縮聚溫度為240°C，其他條件不變，所得聚碳酸酯的收率為91.8%，分 子量為2.7X104。
[0059] 實(shí)施例15
[0060]同實(shí)施例1，縮聚溫度為250°C，其他條件不變，所得聚碳酸酯的收率為90.7%，分 子量為2.4X104。
[0061 ] 實(shí)施例16
[0062]同實(shí)施例1，縮聚溫度為220°C，其他條件不變，所得聚碳酸酯的收率為92.1%，分 子量為1.9X104。
[0063] 實(shí)施例17
[0064] 同實(shí)施例1，將4.38g(0.030mol)異山梨醇和6.43g(0.030mol)碳酸二苯酯在氮?dú)?氣氛下加熱到150 °C使其熔融，其他條件不變，所得聚碳酸酯的收率為87.7%，分子量為1.8 X104〇
[0065] 實(shí)施例18
[0066] 同實(shí)施例1，將4.38g(0.030mol)異山梨醇和6.43g(0.030mol)碳酸二苯酯在氮?dú)?氣氛下加熱到120 °C使其熔融，其他條件不變，所得聚碳酸酯的收率為89.4%，分子量為1.7 X104〇
[0067] 實(shí)施例19
[0069] 實(shí)施方法：酯交換階段是在常壓條件下，將2.19g(0.015mol)異山梨醇，1.77g (0.015111〇1)1，6-己二醇和6.438(0.030111〇1)碳酸二苯酯在氮?dú)鈿夥障录訜岬?8°(：使其熔 融，加入2.96 X 10_3g(異山梨醇物質(zhì)的量的5 X 10_2% )的四乙銨咪唑鹽，氮?dú)鈿夥障路磻?yīng)5h 合成預(yù)聚物;縮聚階段為上述預(yù)聚物在真空度1. 〇 X l(T5MPa，反應(yīng)溫度240°C下，反應(yīng)5h得到 聚碳酸酯。反應(yīng)結(jié)束后，在真空狀態(tài)下冷卻至室溫，用三氯甲烷溶解后在無水甲醇中析出。 所得聚碳酸酯的收率為82.2%，分子量為4.4 X 104。
[0070] 實(shí)施例20
[0071] 同實(shí)施例 19,將2.19g(0.015mol)異山梨醇，1.56g(0.015mol)l，5-戊二醇和6.43g (0.030mol)碳酸二苯酯在氮?dú)鈿夥障录訜岬?8°C，其他條件不變，所得聚碳酸酯的收率為 88.4%，分子量為 4.0X104。
[0072] 實(shí)施例21
[0073]同實(shí)施例 19,將 2.19g(0.015mol)異山梨醇，2.16g(0.015mol)l，4-環(huán)己烷二甲醇 和6.43g(0.030mol)碳酸二苯酯在氮?dú)鈿夥障录訜岬?8°C，其他條件不變，所得聚碳酸酯的 收率為83.2%，分子量為9.5 X104。
[0074] 實(shí)施例22
[0075]同實(shí)施例 19,將2.19g(0.015mol)異山梨醇，1.59g(0.015mol)二乙二醇和6.43g (0.030mol)碳酸二苯酯在氮?dú)鈿夥障录訜岬?8°C，其他條件不變，所得聚碳酸酯的收率為 89.4%，分子量為 1.12X105。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種堿性離子液體催化制備聚碳酸酯的方法，其特征是在于使用季銨、季磷類堿性 離子液體作為催化劑，以二羥基化合物和碳酸二酯為原料合成聚碳酸酯;所述催化劑用量 為原料二羥基化合物物質(zhì)的量的5X 10-3-5% ;聚碳酸酯合成過程分為酯交換和縮聚兩個(gè)階 段，酯交換階段在反應(yīng)溫度為98-150°C，常壓，反應(yīng)時(shí)間3-6h的條件下，得到預(yù)聚物;縮聚階 段為所述預(yù)聚物在210-260°C，真空度為4.0 X 10_3MPa-l. Ο X 10_5MPa，反應(yīng)時(shí)間l-7h的條件 下，獲得所述聚碳酸酯。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述季銨、季磷類堿性離子液體的結(jié)構(gòu)如 下：3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述堿性離子液體（1)和（3)中的陰離子X 為二氰胺根陰離子、乳酸根陰離子、咪唑陰離子和1，2,4_三氮唑陰離子中的任意一種;堿性 離子液體(2)和(4)中的陰離子X為二氰胺根陰離子、乳酸根陰離子、咪唑陰離子、1，2,4_三 氮唑陰離子、苯甲酸根陰離子、磷酸二氫根陰離子、氫氧根陰離子、醋酸根陰離子、碳酸氫根 陰離子中的任意一種。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述堿性離子液體(1)-(4)中的和 尺4為&-(：2()的烷基、C4-C2Q的環(huán)烷基和C4-C2Q的芳基中的任意一種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述原料二羥基化合物和碳酸二酯投料摩 爾比為 1:0.8-1:10。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述熔融聚合反應(yīng)的方程式為：R為苯環(huán)或者甲基;R'為亞烷基、亞環(huán)烷基或者是芳香族基團(tuán);m，n為異山梨醇和另一種 二羥基化合物的摩爾比，n/m = 0/100~60/40。7. 根據(jù)專利要求1所述的方法，其特征在于，所述碳酸二酯選自碳酸二甲酯和碳酸二苯 酯中的任意一種。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述二羥基化合物選自異山梨醇、脂肪族 二羥基化合物和芳香族二羥基化合物中的至少一種。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述脂肪族二羥基化合物選自鏈?zhǔn)蕉u基 化合物和脂環(huán)式二羥基化合物中的至少一種。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述芳香族二羥基化合物為:9，9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴、9，9_雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9，9_雙(4-(2-羥基 乙氧基）-3-甲異丙基苯基）芴、9，9_雙(4-(2-羥基乙氧基）-3-異丁基苯基）芴、9，9_雙(4-(2_羥基乙氧基)_3_叔丁基苯基)荷、9，9_雙(4_ (2_羥基乙氧基)_3_環(huán)己基苯基)荷、9，9_雙 (4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基)芴、9，9_雙(4-(2-羥基乙氧基)-3,5-二甲基苯基)芴、9， 9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-叔丁基-6-甲基苯基)芴、9，9_雙(4-(3-羥基-2，2_二甲基丙氧 基)苯基)芴、4,4'-(1_苯乙基)雙酚、2,2_二(4-羥苯基)丁烷、4,4'_亞乙基雙苯酚、4,4'_二 羥基二苯甲烷、1，3-雙[2- (4-羥苯基)-2-丙基]苯、4，4' -二羥基四苯甲烷、2，2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-甲苯基)丙烷、2，2-二(4-羥基苯基)丙烷、對苯二 酚、對苯二甲醇結(jié)構(gòu)中具有芳香族基團(tuán)的二醇類。
【文檔編號】C08G64/30GK105949451SQ201610555312
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年7月14日
【發(fā)明人】張鎖江, 徐菲, 成衛(wèi)國, 孫劍, 張延強(qiáng), 孫瑋
【申請人】中國科學(xué)院過程工程研究所