官能化的酮-醛縮合樹脂的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)官能化樹脂的方法，其包括在至少一種醇或其烷氧基化物存在下使酮和醛縮合，其中所述醇包括氨基醇和其衍生物、羥丁基乙烯醚、OH?官能性丙烯酸酯、OH?官能性萜、OH?官能性鹵素化合物、羥基羧酸、含硫醇、含羥基的脲衍生物、碳水化合物、硅氧烷、OH?官能性磷化合物或不飽和醇；官能化的酮?醛縮合樹脂和其用途。
【專利說明】
官能化的酮-醛縮合樹脂
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及官能化的酮-醛縮合樹脂、其制備和其用途。
【背景技術(shù)】
[0002] 已知酮或酮和醛的混合物可在下堿性催化劑或酸的存在下轉(zhuǎn)化為樹脂產(chǎn)物。例 如，可由環(huán)己酮和甲基環(huán)己酮的混合物制備樹脂。酮和醛的反應(yīng)通常產(chǎn)生經(jīng)?？捎糜谕苛?工業(yè)的硬樹脂。
[0003] 現(xiàn)今通常使用甲醛制備具有工業(yè)意義的酮-醛樹脂。這種酮-甲醛樹脂早已為人所 知。其制備方法描述于例如DE 33 24 287、US 2,540,885、US 2,540,886、DE 11 55 909、DE 13 00 256和DE 12 56 898 中。
[0004] 通常通過在堿存在下使酮和甲醛彼此反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)制備。
[0005] 酮-醛樹脂用于涂覆材料，例如，作為添加的成膜組分，以改善特定性質(zhì)，如初始干 燥速率、光亮、硬度或抗劃傷性。由于其相對(duì)低的分子量，因此標(biāo)準(zhǔn)的酮-醛樹脂具有低的熔 體和溶液粘度且因此充當(dāng)尤其是涂覆材料中的功能性成膜填料。
[0006] 從現(xiàn)有技術(shù)已知的體系具有以下缺點(diǎn)：不可能在樹脂體中廣泛引入化學(xué)官能團(tuán)。 例如，樹脂結(jié)合的羥基或羧基官能團(tuán)被認(rèn)為具有接合性質(zhì)。相比之下，相較于不含胺的體 系，樹脂結(jié)合的胺由于其高的顏料親和力而可以導(dǎo)致顏色強(qiáng)度的明顯增加。制備官能性樹 脂體系時(shí)的缺陷在于樹脂的官能化通常必須在實(shí)際縮合反應(yīng)之后的至少一個(gè)另一步驟中 進(jìn)行。后續(xù)進(jìn)一步轉(zhuǎn)化的常用手段是兩階段工藝，其中首先通過氫化將典型的酮-醛縮合樹 脂中的酮基轉(zhuǎn)化為羥基官能團(tuán)。此后，則有可能進(jìn)行羥基與適當(dāng)官能化的反應(yīng)性組分的反 應(yīng)。這里，合適的反應(yīng)性組分通常是可以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式與0H官能團(tuán)反應(yīng)的化 合物，尤其如異氰酸酯、碳化二亞胺、羧酸。制備雙鍵官能性酮樹脂的一種途徑描述于例如 DE10338560中。另外，DE 102007018812描述通過在酮-醛縮合樹脂氫化后進(jìn)行羰基氫化的 酮-醛縮合樹脂與環(huán)氧乙烷的反應(yīng)而將聚醚引入到酮-醛縮合樹脂中。
[0007] 用于在一個(gè)工藝步驟中將酮-醛縮合樹脂官能化的替代方法是通過使用適當(dāng)官能 化的酮將化學(xué)官能團(tuán)合并到酮-醛縮合樹脂中。然而，相比于相應(yīng)官能化的醇，這些通常更 難以獲得且通常在原材料成本方面更高，從市場(chǎng)的觀點(diǎn)來看，這經(jīng)常是不希望的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)是提供具有增寬的使用范圍的酮-醛樹脂。
[0009] 已發(fā)現(xiàn)，令人驚訝地，當(dāng)反應(yīng)中存在適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)組分并且觀察到相應(yīng)的反應(yīng)條件 時(shí)，酮-醛樹脂的受控改性是可能的。
[0010] 因此，本發(fā)明首先提供用于制備官能化樹脂的方法，其包括在至少一種醇的存在 下使脂肪族酮和醛縮合，其中將所述醇共價(jià)合并到所述樹脂中。
[0011] 本發(fā)明允許在合成期間通過使用適當(dāng)?shù)母男詣?、尤其是通過使用醇對(duì)酮-醛樹脂 進(jìn)行(原位)官能化。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，迄今為止已在縮合之后的步驟中進(jìn)行官能化。這些步驟 包括例如通過酮基的氫化獲得的OH基團(tuán)與適當(dāng)官能化的異氰酸酯的反應(yīng)。相比之下，相較 于常規(guī)方法，本發(fā)明允許減少工藝步驟。從工藝技術(shù)觀點(diǎn)來看，這也帶來其它優(yōu)點(diǎn)，如更高 的時(shí)空產(chǎn)率，而且從應(yīng)用觀點(diǎn)來看，這也帶來優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)椴粌H有可能將待引入的官能團(tuán)類型 而且還有可能具體地將官能團(tuán)的量與所述應(yīng)用匹配。
【具體實(shí)施方式】
[0012]與迄今為止的假設(shè)相反，已發(fā)現(xiàn)，令人驚訝地，實(shí)際上有可能在酮-醛縮合樹脂的 合成期間將其它組分、尤其是醇合并到聚合物鏈中。不受限于這一假設(shè)，假設(shè)合并通過邁克 爾(Michael)加成機(jī)理發(fā)生。機(jī)理描述是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，并且可以參見相關(guān)專業(yè)文 獻(xiàn)中的輕醛縮合/邁克爾加成部分，例如Laue/Plagens，Named Organic Reactions，John Wiley&Sons ,2005,第2版，第4頁(yè)和后面頁(yè)以及第201頁(yè)和后面頁(yè)。通過酮和甲醛在堿性環(huán)境 中的縮合形成的乙烯基酮為0H-官能性化合物提供了攻擊的機(jī)會(huì)(這里通過基于甲基異丁 基酮的樹脂實(shí)例顯示）：
[0014] 通過使用適當(dāng)官能化的醇，所述技術(shù)因此允許酮-醛樹脂的（原位)官能化。
[0015] 用于制備本發(fā)明縮合樹脂的合適醛是無支鏈或支鏈醛，其優(yōu)選選自由甲醛、乙醛、 正丁醛和/或異丁醛、戊醛和十二烷醛或其混合物組成的組。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，甲 醛作為單獨(dú)或與上述醛的混合物的醛存在于本發(fā)明樹脂中。還可能使用甲醛供體，如三噁 烷或多聚甲醛，優(yōu)選使用多聚甲醛。所需甲醛還可用作例如約20%重量到40重量％水溶液 或醇(例如甲醇或丁醇)溶液。在本發(fā)明的上下文中，尤其還可能使用不同形式的甲醛，例如 多聚甲醛和溶液的組合。
[0016] 用于制備本發(fā)明縮合樹脂的合適酮原則上是從文獻(xiàn)已知的所有CH-酸性酮或其混 合物?？捎糜诟鶕?jù)本發(fā)明的方法中的酮的先決條件是，有結(jié)合到縮合中形成的聚合物鏈的 機(jī)會(huì)且同時(shí)例如在同一分子中有與甲醛/醇反應(yīng)的機(jī)會(huì)。遵循邁克爾加成的假定，所用的酮 應(yīng)當(dāng)具有至少兩個(gè)且優(yōu)選更多個(gè)CH-酸性質(zhì)子。這實(shí)現(xiàn)了酮可與甲醛反應(yīng)至少兩次的效果。 優(yōu)選地，所述酮在酮基的一側(cè)上具有三個(gè)C-H-酸性質(zhì)子或在酮基的各側(cè)上具有至少兩個(gè)C-H-酸性質(zhì)子。
[0017] 合適酮的實(shí)例是丙酮、苯乙酮、鄰-苯基苯乙酮、間-苯基苯乙酮或?qū)?苯基苯乙酮、 甲基乙基酮、3-戊酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、2-辛酮、3-辛酮、2-^酮、5-甲基己-2-酮 (甲基異戊基酮)或4-甲基戊-2-酮（甲基異丁基酮）、環(huán)戊酮、環(huán)十二酮、2,2,4_三甲基環(huán)戊 酮和2,4,4_三甲基環(huán)戊酮的混合物、環(huán)庚酮、環(huán)辛酮、環(huán)己酮、鄰-甲氧基苯乙酮、間-甲氧基 苯乙酮或?qū)?甲氧基苯乙酮、鄰-[N，N-二烷基氨基苯基]乙酮、間-[N，N-二烷基氨基苯基]乙 酮或?qū)?[N，N-二烷基氨基苯基]乙酮、覆盆子酮(rheosmin)、4-(4-羥基-3-甲氧基苯基)-2-丁酮、乙酰丙酸和其衍生物，以及烷基取代的環(huán)己酮如4-叔戊基環(huán)己酮、2-仲丁基環(huán)己酮、 2-叔丁基環(huán)己酮、4-叔丁基環(huán)己酮、2-甲基環(huán)己酮和3,3,5_三甲基環(huán)己酮或二酮，例如乙酰 丙酮。所述酮還可以混合物形式存在。
[0018]另外，所用的酮組分還可以是被稱作希夫堿(Schiff base)的加合物，所述加合物 由酮和伯胺的反應(yīng)獲得。所用的伯胺自身可以含有其它有機(jī)基團(tuán)或官能團(tuán)，例如胺。這種化 合物描述于例如US7723493或W02012020028中。
[0019] 尤其優(yōu)選地，所述酮選自由以下組成的組:丙酮、甲基乙基酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、2-辛酮、3-辛酮、2-^酮、5-甲基己-2-酮（甲基異戊基酮)和4-甲基戊-2-酮（甲基異 丁基酮)或其混合物。
[0020]在本發(fā)明的上下文中，已發(fā)現(xiàn)，存在于聚合物的一個(gè)鏈端的酮原則上足以實(shí)現(xiàn)單 一官能化(每個(gè)鏈端一個(gè)官能團(tuán)），下面通過甲醛/苯乙酮樹脂的實(shí)例顯示：
[0022]相比之下，在4-甲基戊-2-酮（甲基異丁基酮）的情況下，例如，官能化還可能沿著 聚合物鏈且因此不僅僅在鏈端：
[0024] 本發(fā)明的方法因此允許與產(chǎn)物需要匹配的單個(gè)官能化。因此，根據(jù)所用組分的選 擇，可在鏈端和/或沿著聚合物鏈實(shí)現(xiàn)官能化。如果要在根據(jù)本發(fā)明的方法中與沿著聚合物 鏈的官能化同時(shí)實(shí)現(xiàn)分子量的增加，則優(yōu)選在根據(jù)本發(fā)明的方法使用超化學(xué)計(jì)量量的醛、 尤其是甲醛。
[0025] 在本發(fā)明的上下文中，醛與酮的摩爾比范圍通常在1:1到3.5:1的范圍內(nèi)，優(yōu)選在 1.1:1到2.5:1的范圍內(nèi)。
[0026] 在酮-醛樹脂的合成中，所用的另一組分還可能是脲和/或其衍生物，作為使得獲 得官能化的酮-醛-脲樹脂的組分。
[0027] 根據(jù)本發(fā)明的方法中的另一必要組分是在縮合期間使用的且用于酮-醛樹脂官能 化的醇。在本發(fā)明的上下文中，醇理解為意指具有至少一個(gè)OH基的所有化合物，低分子量和 高分子量的化合物均合適。
[0028]尤其合適的是飽和或不飽和的、脂肪族或脂環(huán)族和芳香族的一元醇、二元醇或多 元醇。在具有n個(gè)0H基的多元醇的情況下，0到n-1個(gè)0H基可用于衍生化或可能已被衍生化， 例如通過與異氰酸酯、羧酸或其衍生物的反應(yīng)進(jìn)行。
[0029]此外，直鏈或支鏈0H-官能性(生物)聚合物是合適的，如具有直鏈或支鏈0H基的以 下實(shí)例:聚酯、聚醚、聚氨基甲酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚(丁二烯）、 官能化的硅酮樹脂、（有機(jī)官能化的)硅氧烷、碳水化合物或糖。
[0030] 脂肪族醇和脂環(huán)族醇的實(shí)例尤其是甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、2-丁醇、異丁 醇、叔丁醇、1 -戊醇、2-戊醇、2-己醇、叔戊醇、環(huán)己醇、甲氧基環(huán)己醇、1-苯基乙醇、碳酸甘油 酯。
[0031] 不飽和醇的實(shí)例尤其是烯丙醇、乙烯醇、2-烯丙氧基乙醇、己烯醇(例如2-己烯-1-醇、3-己烯-1-醇）、異戊烯醇、丁-2-烯-1，4-二醇、山梨醇、炔丙醇、丁-2-炔-1，4-二醇、己_ 3-炔-2，5-二醇、1-乙炔基-1-環(huán)己醇、2-甲基丁-3-炔-2-醇、丁-3-炔-2-醇或4-乙基辛-1-炔-3-醇。
[0032] 芳香族醇的實(shí)例尤其是苯酚、兒茶酚、焦沒食子酚和其衍生物或氫醌。
[0033] 乙二醇、1，3_丙二醇、1，2_丙二醇、戊燒_1，2_二醇、丁燒_1，4_二醇、戊燒_1，5_二 醇、2，5-二甲基己烷-2，5-二醇、丁烷-2，3-二醇、己烷-1，6-二醇(來自BASF SE的HDO?)、 羥基新戊酸新戊二醇酯、新戊二醇、2,2,4_三甲基-1，3-戊烷二醇、環(huán)己烷二甲醇、3-羥基-2，2-二甲基丙酸3-羥基-2，2-二甲基丙基酯、氫醌、苯-1，4-二甲醇、雙酚而且還有三羥甲基 丙烷、甘油、雙三羥甲基丙烷、季戊四醇、2,2,6,6_四（羥基甲基)-4-氧雜庚烷-1，7-二醇、2， 2_雙[[3-羥基-2,2-雙(羥基甲基)丙氧基]甲基]丙烷-1，3-二醇、低聚甘油或聚甘油是合適 的二元醇或多元醇的實(shí)例，衍生自二元醇/多元醇的所有衍生物(例如酯/醚/氨基甲酸酯） 也是。
[0034]在具有直鏈或支鏈0H基的聚酯的情況下，這些可以是飽和或不飽和的，并且可以 基于脂肪族、脂環(huán)族和/或芳香族的起始組分。任何比率的混合體系也是可能的。
[0035] 聚醚可以眾多種類商購(gòu)，例如以Pluriol? (BASF SE)或PolyglycolAM? (Clariant)商標(biāo)名稱商購(gòu)。
[0036]另外，樹枝狀和支鏈多元醇是合適的，例如來自Perstorp的Boltorn?P500或 Boltorn? H2004產(chǎn)品或來自Perstorp的各種Capa?產(chǎn)品。
[0037]優(yōu)選的聚醚可具有單0H封端、雙0H封端或（在甘油開端的聚醚的情況下）三0H封 端，或可能已被提供有至少一個(gè)0H官能團(tuán)和另外的雙鍵或重鍵。還可能使用丁炔-1，4-二醇 開端的聚醚。進(jìn)一步可以想到，聚醚二醇和聚醚三醇中的至少一個(gè)0H末端已例如通過甲基 化、酯化或異氰酸酯封端而被選擇性地提供有封端物。
[0038]式（I)描述優(yōu)選的聚醚
[0039] R10(C2H40)〇(C2H3(CH3)0)P(C2H3(C2H5)0)q(C2H 3(Ph)0)rR2 式（I)
[0040] 其中
[0041] R1和R2各自獨(dú)立地為氫或相同或不同的有機(jī)基團(tuán)，所述有機(jī)基團(tuán)可進(jìn)而含有0H官 能團(tuán)、雜原子和/或重鍵。
[0042] 〇 = 0到200,優(yōu)選0到150,更優(yōu)選0到最高100,尤其優(yōu)選0到最高80，
[0043] p = 0到200，優(yōu)選0到150，更優(yōu)選0到100，尤其優(yōu)選0到最高80，
[0044] q = 0到200,優(yōu)選0到150,更優(yōu)選0到100,尤其優(yōu)選0到最高80，
[0045] r = 0到200,優(yōu)選0到150,更優(yōu)選0到100,尤其優(yōu)選0到最高80，
[0046] 前提是 o+p+q+r > 2
[0047] 除了基于環(huán)氧化物的聚合和在聚合物鏈上的拓?fù)鋵W(xué)和單體分布方面由該聚合產(chǎn) 生的種類的聚醚之外，其它合適的聚醚是可通過環(huán)醚的開環(huán)聚合獲得的具有0H基的直鏈或 支鏈聚醚，例如基于THF并且可以商購(gòu)的那些，例如P〇lyTHF?l〇〇〇或P〇lyTHF?1000S、 PolyTHF" 1400、PolyTHF" 1800、P〇|yTHF,K 200()、P〇lyTHFK 2000S、P〇|yTHFk 250、 P〇lyTHFK650S(BASF SE)。
[0048] 具有OH基的合適的直鏈或支鏈聚氨基甲酸酯的實(shí)例（也被稱作〃熱塑性聚氨基甲 酸酯"(TPU))尤其可以作為Epamould、用于擠出的Epaline、用于粘合劑的Epacol、用于合成 皮革的Pakof lex (EPAFLEX)、Elas to 1 lan (BASF SE&Elastogran)、Pearl thane (Merquinsa， 現(xiàn)為L(zhǎng)ubrizol的一部分）、Desmopan(Bayer)、Estane(Lubrizol)、Pellethane(Lubrizol)、 New(New Power Industrial Ltd·)、Irogran(Huntsman)、Exelast EC(Shin-Etsu Polymer Europe B.V.)、Laripur(C0IM SpA)>Avalon(Huntsman)^Zythane(A11iance Polymers&Services)商購(gòu)
[0049] 合適的聚乙烯醇是例如具有1%-100% (基于從聚乙酸乙烯酯的制備）的中和水平 的那些。這種產(chǎn)品可例如以A1 cotex (來自Synthomer)或Elvanol? (DuP〇nt?)名稱商購(gòu)。
[0050] 合適的碳水化合物或糖尤其是糖和多糖，例如葡萄糖、果糖、淀粉、支鏈淀粉、直鏈 淀粉、殼聚糖。
[0051] 在根據(jù)本發(fā)明的方法中，合適的醇的其它實(shí)例是羥丁基乙烯醚和其烷氧基化物； 0H-官能性丙烯酸酯，例如丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯;0H-官能性萜，例如香茅醇、多 萜醇、葉綠醇、香葉醇、法呢醇、里哪醇、紅沒藥醇，而且還有萜品醇；脂肪族、脂環(huán)族或芳香 族0H-官能性鹵素化合物，例如2_氣乙醇、1_(吡啶_3_基)_2_氣乙醇、2_氣氣苯基）乙 醇、2-氯-1-(3-羥基苯基）乙醇、多氟化醇。另外，硫化合物也是合適的，例如2，2 硫代雙乙 醇、巰基乙醇，而且氨基醇和衍生物(例如酰胺)也是合適的。這些的實(shí)例是N，N-二甲基氨基 乙醇（例如Lupragen、101)、三甲基氨乙基乙醇胺、3-二甲基氨基丙-1 -醇、丁基二乙醇 胺、丁基乙醇胺、二丁基乙醇胺、二乙基乙醇胺、乙基乙醇胺、二甲基氨基乙氧基乙醇（由 BASF SE以Lupragei^N 107名稱出售）、甲基二乙醇胺、N，N-二甲基異丙醇胺、N-甲基乙醇 胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺、N-(2-羥乙基）哌啶、二異丙醇-對(duì)-甲苯 胺、N，N-二（2-輕乙基）苯胺、N_( 2-輕乙基)苯胺、2-(2-氨基乙氧基）乙醇、3-氨基-1-丙醇、 氨基戊醇、單乙醇胺、N-(2_氨乙基）乙醇胺、異丙醇胺或2，2 (苯基氨基）二乙醇。相 應(yīng)的環(huán)狀衍生物尤其選自哌嗪和嗎啉(例如1-(2-羥乙基)哌嗪或4-(2-羥乙基)嗎啉）的組。 另外合適的是含羥基的脲衍生物，例如N-(2-羥乙基)亞乙基脲或羥基脲。
[0052]具有另一自由0H官能團(tuán)的磷酸酯是可用醇的另一組;例如，可使用以下結(jié)構(gòu)的0H-官能性磷化合物：
[0054] 這種含磷醇描述于例如DE 2532161中。另一實(shí)例是來自Clariant的磷多元醇 Exolit 0P550。尤其含有烷氧基化脂肪醇作為單醇/二醇組分的有機(jī)磷酸酯還以Silaphos'K (Schill+Seilacher GmbH)商品名出售且尤其適合用作阻燃劑或潤(rùn)濕劑、腐蝕抑制劑、抗靜 電劑或乳化劑。
[0055] 其它合適的醇還是含有羧基的化合物，例如來自羥基羧酸的組，所述羥基羧酸例 如乳酸、2-羥基甲基丁酸、2-羥基甲基己酸、2-羥基甲基丙酸。這里還應(yīng)當(dāng)以舉例方式提到 芳香族代表，如扁桃酸和其衍生物(例如對(duì)-甲基扁桃酸)或羥基苯甲酸(例如沒食子酸）。
[0056] 另外合適的是含羥基的氨基酸、其鹽和其相應(yīng)的酯或酰胺。在后兩種情況下，水解 可在酮-醛縮合的堿性條件下發(fā)生。
[0057]另外，上述醇的烷氧基化物也是合適的。醇的烷氧基化物可例如通過在堿性或酸 性催化劑存在下或借助于雙金屬氰化物催化劑使醇與環(huán)氧乙烷或各種環(huán)氧乙烷的混合物 反應(yīng)獲得。應(yīng)當(dāng)以舉例方式提到的合適的非官能性環(huán)氧乙烷是環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁 烷或環(huán)氧苯乙烷，而可用作反應(yīng)性稀釋劑的官能性環(huán)氧乙烷還是縮水甘油醚，如烯丙基縮 水甘油醚(AGE)、（甲基）丙稀酸縮水甘油酯或由ipox Chemicals GmbH出售的（單-)官能性 縮水甘油醚。另外，烷氧基官能性環(huán)氧乙烷如Dynasy丨anKGLYM0或GLYE0或氯亞甲基-官能 性環(huán)氧乙烷(例如表氯醇)也可在合適的催化條件下以烷氧基化的方式被轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的聚 醚且可用于本發(fā)明的上下文中。
[0058]在根據(jù)本發(fā)明的方法的另一實(shí)施方案中，例如在使用羥基丙酮的情況下，酮自身 還可以被0H-官能化。
[0059] 可進(jìn)一步想到的0H-官能化酮可以是4-羥基-4-甲基-2-戊酮、4-羥基-2-丁酮、4-羥基-3-甲基-2-丁酮、4-羥基-2-戊酮、4-羥基-3-(羥基甲基)-2-丁酮、1-羥基-3-戊酮、3， 4-二羥基-2-丁酮、1-羥基-2-丙酮、1，3_二羥基-2-丙酮、1-羥基-2-丁酮、覆盆子酮、乙偶 姻、2'_羥基苯乙酮、3'_羥基苯乙酮、4'_羥基苯乙酮。
[0060] 或者，0H官能團(tuán)可在反應(yīng)進(jìn)行的過程中釋放，例如在使用環(huán)酯（例如內(nèi)酯）的情況 下，其進(jìn)而可沿碳骨架被官能化。在這種情況下，內(nèi)酯原位開環(huán)且0H官能團(tuán)受到攻擊。
[0061] 其它合適的醇基于硝基化合物，例如1-(3-硝基苯基)丙醇，或肟，例如1-苯乙基羥 胺，而且還基于天然產(chǎn)物，例如抗壞血酸、麥芽糖醇、曲酸（來自真菌）、葉綠醇（來自葉綠 素）、類萜、木質(zhì)素、蓖麻油酸和其酯。
[0062] 在本發(fā)明的上下文中，有機(jī)官能化的硅氧烷(例如已被提供有羥烷基官能團(tuán)或聚 醚改性的那些)也可被視為醇。
[0063] 這種硅氧烷聚合物可通過式（II)的化合物
[0064] Ma MHb Dc DHd Te Qf 式（II)
[0065] 其中
[0066] M=[R33SiOi/2]
[0067] MH=[R32SiHOi/2]
[0068] D=[R32Si02/2]
[0069] DH=[R3SiH02/2]
[0070] T=[R3Si03/2]
[0071] Q= [S1O4/2],
[0072] a = 0到50,優(yōu)選0到20,尤其優(yōu)選0到2，
[0073] b = 0到50，優(yōu)選0到20，尤其優(yōu)選0到2，
[0074] c = 0到600，優(yōu)選0到400，更優(yōu)選0到200，尤其優(yōu)選0到80，
[0075] d = 0到50,優(yōu)選0到25,更優(yōu)選0到15,尤其優(yōu)選0到10，
[0076] e = 0到30，優(yōu)選0到20，尤其優(yōu)選0到10，
[0077] f = 0到20，優(yōu)選0到10，尤其優(yōu)選0，
[0078] 如提是a+b+c+d > 2，
[0079] R3獨(dú)立地為具有1到30個(gè)碳原子的相同或不同的烷基、或具有6到30個(gè)碳原子的相 同或不同的芳基、或相同或不同的-OH或-OR 4基團(tuán)，優(yōu)選甲基、苯基、-OH或-0R4,尤其是甲基 或苯基，
[0080] R4獨(dú)立地為具有1到12個(gè)碳原子的相同或不同的烷基、或具有6到12個(gè)碳原子的相 同或不同的芳基，優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、苯基，尤其是甲 基或苯基，
[0081] 與式（III)和/或式（IV)的化合物和/或式(V)的聚醚以氫化硅烷化的方式反應(yīng)獲 得
[0082] H2C = CH-R5 式（III)
[0083] HCC-R5 式（IV)
[0084] 其中R5 =具有1到30個(gè)碳原子并且還可被雜原子間斷的烷基、或具有6到30個(gè)碳原 子的烷基、或-OH，優(yōu)選-OH或-0R6,尤其是甲基或苯基，
[0085] R6獨(dú)立地為具有1到12個(gè)碳原子的相同或不同的烷基、或具有6到12個(gè)碳原子的相 同或不同的芳基，優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、苯基，尤其是甲 基或乙基，
[0086] 對(duì)應(yīng)于式（III)或（IV)的優(yōu)選化合物是具有末端雙鍵的化合物，例如α-烯烴、α， ω-稀經(jīng)、帶有稀丙基的一元醇或多元醇或具有稀丙基的芳香族化合物。對(duì)應(yīng)于式（III)或 (IV)的尤其優(yōu)選的化合物是乙稀、乙炔、丙稀、1-丁稀、1-己稀、1-十二稀、1-十六稀、1,3-丁 二稀、1,7-辛二稀、1,9-癸二稀、苯乙稀、丁子香酸、稀丙基苯酸、^--稀酸甲酯（methyl undecylenoate)、稀丙醇、稀丙氧基乙醇、1-己稀-5-醇、丙稀胺、炔丙醇、炔丙基氯、炔丙胺 或丁炔-1，4-二醇。
[0087] 具有一個(gè)或多個(gè)重鍵的優(yōu)選聚醚是例如烯丙基官能性聚醚。具有碳-碳重鍵的特 別優(yōu)選的聚醚優(yōu)選式(V)的那些
[0088] CH2 = CHCH2O (C2H4O)。（ C2H3 (CH3) 0) p (C2H3 (C2H5) 0) q (C2H3 (Ph) 0) rR7
[0089] 式(V)
[0090] 其中
[0091] R7是沒有適于氫化硅烷化的重鍵的有機(jī)基團(tuán)或氫，優(yōu)選氫、烷基或羧基，更優(yōu)選 氫、甲基、丁基或乙?；绕鋬?yōu)選氫，
[0092] 〇 = 0到200，優(yōu)選0到150，更優(yōu)選0到100，尤其優(yōu)選0到80，
[0093] p = 0到200，優(yōu)選0到150，更優(yōu)選0到100，尤其優(yōu)選0到80，
[0094] q = 0到100;優(yōu)選0到30，更優(yōu)選0到15;尤其優(yōu)選0，
[0095] r = 0到100;優(yōu)選0到30，更優(yōu)選0到15;尤其優(yōu)選0。
[0096] 除了使用單個(gè)醇外，還可能使用不同醇組分的混合物。除了所述醇外，還可能使用 硫醇。
[0097] 優(yōu)選地，排除甲醇、乙醇和具有2到6個(gè)碳原子的多價(jià)醇和/或苯酚作為唯一醇。然 而，實(shí)際上，所述醇可與其它醇組合存在。
[0098] 在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中，氨基醇、可任選地含有雜原子的不飽和醇、磷酸酯、硅 氧烷、具有至少7個(gè)碳原子的多元醇、飽和或不飽和的羥基羧酸、0H-官能性丙烯酸酯、0H-官 能性聚合物和/或其混合物可用作根據(jù)本發(fā)明的方法中的醇。
[0099]在非常特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用N，N_二甲基氨基乙醇、2-烯丙氧基乙醇、5-己 烯-1-醇或2-丙烯-1-醇作為醇。
[0100] 通常，每摩爾酮使用0. lmo 1到1 Omo 1的醇，優(yōu)選每摩爾酮使用0.2mo 1到5mo 1的醇。
[0101] 對(duì)于樹脂合成來說，所有已知的方法均可采用。通常，在堿性催化劑存在下，在40 °C與120°C之間的溫度下實(shí)現(xiàn)縮合。此類反應(yīng)描述于例如Ullmann'sEncyc丨opiidieder technischen Chemie[Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry]第12卷， Verlag Chemie Weinheim，1976年，第547到555頁(yè)中。
[0102] 根據(jù)本發(fā)明的方法中的反應(yīng)優(yōu)選在堿性介質(zhì)中進(jìn)行。用于縮聚的催化劑尤其是強(qiáng) 堿性化合物?？蓛?yōu)選使用的堿性催化劑是例如堿金屬氫氧化物和堿金屬甲醇鹽，例如氫氧 化鉀、氫氧化鈉、甲醇鉀或甲醇鈉?？蓛?yōu)選使用的其它堿性催化劑是季銨化合物，如氫氧化 四甲銨、氫氧化四乙銨或氫氧化四丁銨。
[0103] 堿性催化劑基于酮尤其以2 0.025mol%、優(yōu)選2 0.05mol%的量且尤其以2 0.1 Omo 1 %的量用于反應(yīng)混合物中。
[0104] 在本發(fā)明的另一優(yōu)選的實(shí)施方案中，在根據(jù)本發(fā)明的方法中，使用以下通式的相 轉(zhuǎn)移催化劑
[0106]其中X是氮或磷原子，R8是苯基或芐基，R9、R1<3、R n是相同或不同的并且可選自在碳 鏈中具有1到22個(gè)碳原子的烷基、苯基或芐基，并且Y是無機(jī)或有機(jī)酸陰離子或氫氧根離子。 [0107]在季銨鹽的情況下，R 9、R1<3、Rn尤其是在碳鏈中具有1到22個(gè)碳原子的烷基、尤其是 具有1到12個(gè)碳原子的那些，和/或苯基和/或芐基。季銨鹽的實(shí)例是鯨蠟基二甲基芐基氯化 銨、三丁基芐基氯化銨、三甲基芐基氯化銨、三甲基芐基碘化銨、三乙基芐基氯化銨或三乙 基芐基碘化銨。有用的季鱗鹽包括例如三苯基芐基氯化鱗或三苯基芐基碘化鱗。優(yōu)選使用 芐基三丁基氯化銨。對(duì)季鱗鹽來說，R9、!^、#1優(yōu)選具有1到22個(gè)碳原子的烷基和/或苯基和/ 或芐基。有用的陰離子包括強(qiáng)無機(jī)或有機(jī)酸的那些，尤其是Cl-、Br-、I-陰離子，而且還包括 氫氧根、甲醇鹽或乙酸根。
[0108] 相轉(zhuǎn)移催化劑優(yōu)選基于所用的酮以0.01質(zhì)量％到15質(zhì)量％、優(yōu)選0.1質(zhì)量％到 10.0質(zhì)量％的量且尤其以0.1質(zhì)量％到5.0質(zhì)量％的量用于根據(jù)本發(fā)明的方法中。
[0109] 所述反應(yīng)另外可在輔助溶劑中發(fā)生。已發(fā)現(xiàn)合適的溶劑是例如甲醇或乙醇。然而， 還可能使用同樣可在所述反應(yīng)期間被轉(zhuǎn)化的輔助溶劑。這些的一個(gè)實(shí)例是甲基乙基酮。更 優(yōu)選地，在甲醇和/或乙醇存在下實(shí)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的縮合。例如，適于官能化的上述醇中的 一些本身可與水相容，因此可能借助于上述輔助溶劑來分配。
[0110] 另外，還可能例如通過使用1，4_二噁烷而在親核組分（即用于官能化的醇)與水性 反應(yīng)混合物之間添加增溶劑，而且還可能添加聚合物增溶劑。
[0111] 所述反應(yīng)在40 °C與120 °C之間、更優(yōu)選60 °C與95 °C之間的溫度下發(fā)生。
[0112] 通過在本發(fā)明的范圍內(nèi)改變?nèi)┖屯谋嚷?，可能調(diào)節(jié)樹脂性質(zhì)如玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 和摩爾質(zhì)量。
[0113] 在本發(fā)明的特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，所用的醛是30%甲醛水溶液并且所用的酮是 甲基異丁基酮。在這一實(shí)施方案中，酮與醛的優(yōu)選摩爾比是1:1.9到1:2.1。在優(yōu)選的實(shí)施方 案中，所用的相轉(zhuǎn)移催化劑上芐基三丁基氯化銨。所用的芐基三丁基氯化銨的優(yōu)選量是基 于甲基異丁基酮0.1質(zhì)量％到〇. 5質(zhì)量％。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，用于官能化的醇是N，N_二 甲基氨基乙醇。N，N-二甲基氨基乙醇與甲基異丁基酮的優(yōu)選摩爾比是1:1到2:1。所用的堿 性催化劑優(yōu)選基于甲基異丁基酮大于〇.15mol %的優(yōu)選量的作為50重量％溶液的氫氧化鈉 溶液。所述縮合優(yōu)選在不使用任何其它輔助溶劑的情況下發(fā)生?？梢员绢I(lǐng)域技術(shù)人員已知 的方式通過蒸餾、分離和/或洗滌操作處理產(chǎn)物。
[0114] 如果必要的話，合適的催化劑可用于制備本發(fā)明樹脂。加速將醇合并到聚合物鏈 中并且在文獻(xiàn)中已知的所有化合物都是合適的。其實(shí)例是胺，例如4-N，N_二甲基氨基吡啶 或帶有脒基或胍基的化合物，例如化合物1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0] -7-烯(DBU)。
[0115] 本發(fā)明同樣提供可通過上述方法獲得的官能化樹脂。
[0116] 本發(fā)明樹脂通常具有根據(jù)DIN 53765確定的-80°C到+140°C、優(yōu)選_70°C到+120°C 的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0117] 本發(fā)明樹脂具有200g/mol與20000g/mol之間、優(yōu)選300g/mol與10000g/mol、更優(yōu) 選350g/mol與5000g/mol的相對(duì)摩爾質(zhì)量。
[0118] 通過尺寸排阻色譜(SEC)確定相對(duì)摩爾質(zhì)量。為此，將來自Merck的具有5μπι粒度的 三個(gè)柱（PS 400,250*7mm，PS 40,250*7mm和PS l，250*7mm)串聯(lián)組合。在校準(zhǔn)后，在40°C下 利用Rheodyne 7125注射器注射20μ1于四氫呋喃中的縮合樹脂溶液(c__=20mg/ml)并且 在40°C下以lml/min的流速(Waters 510HPLC栗)利用脫氣的四氫呋喃作為移動(dòng)相和40°C下 的差示折射計(jì)(Waters 410型）進(jìn)行分析。在相對(duì)于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn)后進(jìn)行評(píng)價(jià)，以上 述方式實(shí)施校準(zhǔn)。聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物(標(biāo)準(zhǔn)物IMp 377400、Mp 96000、Mp 20650、Mp 1300、Mp 162;標(biāo)準(zhǔn)物2Mp 283300、Mp 50400、Mp 10850、Mp 2930、Mp 980;標(biāo)準(zhǔn)物3Mp 218800、Mp 68900、Mp 10050、Mp 1940、Mp 580;Mp =峰最大值下的摩爾質(zhì)量)可從例如Merck或Polymer Laboratories商貝勾。
[0119] 可使用允許將羰基氫化的合適催化劑將本發(fā)明樹脂轉(zhuǎn)化為羰基-氫化樹脂。用于 該目的的合適方法描述于DE 870022中。如果酮-醛樹脂含有芳香族組分，則可能通過使用 合適的催化劑來制備環(huán)氫化的樹脂和羰基氫化的樹脂，如例如DE102006026758中所述。羰 基的氫化導(dǎo)致引入(另外的）羥基官能團(tuán)?？赡芡ㄟ^酮-醛樹脂的部分或完全羰基氫化來調(diào) 節(jié)樹脂的性質(zhì)特征，例如在極性和非極性溶劑中的溶解度性質(zhì)。
[0120] 所得官能化樹脂可用于涂料應(yīng)用，所述涂料應(yīng)用尤其是油漆、清漆或顏料糊劑。
[0121] 所得官能化樹脂尤其適合用于印刷油墨。這里已發(fā)現(xiàn)，使用本發(fā)明樹脂允許實(shí)現(xiàn) 印刷物的性質(zhì)的改善。例如，在涂料對(duì)基底的粘合方面或在光澤度方面實(shí)現(xiàn)了性質(zhì)的改善。
[0122] 已通過使用具有反應(yīng)性雙鍵的不飽和醇官能化樹脂適合用作自由基可固化樹脂。 可使用熱引發(fā)劑(例如偶氮二異丁腈)或光引發(fā)劑，任選地在合適的光敏劑存在下，通過輻 照，將此類樹脂固化。這將所述樹脂轉(zhuǎn)化為不溶性聚合樹脂，其根據(jù)不飽和基團(tuán)的含量，產(chǎn) 生彈性體到熱固樹脂(thermoset)。
[0123] 本發(fā)明進(jìn)一步提供本發(fā)明樹脂作為顏料潤(rùn)濕樹脂和/或分散樹脂的用途，其中所 述顏料尤其呈溶劑型顏料糊劑。因此，本發(fā)明樹脂適合作為用于例如基于填料或顏料的固 體分散體的研磨樹脂。
[0124] 包含根據(jù)本發(fā)明的樹脂的組合物同樣構(gòu)成本發(fā)明的主題的一部分。更具體地說， 本發(fā)明組合物另外含有顏料。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述組合物由根據(jù)本發(fā)明的樹脂 和顏料組成。
[0125]優(yōu)選的固體是填料，例如滑石、高嶺土、二氧化硅、重晶石和石灰；陶瓷材料，例如 氧化鋁、硅酸鹽、氧化鋯、氧化鈦、氮化硼、氮化硅、碳化硼、混合的硅鋁氮化物和金屬鈦酸 鹽;磁性材料，例如過渡金屬的磁性氧化物，如鐵氧化物、鈷摻雜的鐵氧化物和鐵氧體;金 屬，例如鐵、鎳、鈷和其合金;和殺生物劑、農(nóng)用化學(xué)品和藥物，例如殺真菌劑。
[0126] 進(jìn)一步優(yōu)選的固體是無機(jī)和有機(jī)顏料。無機(jī)顏料的實(shí)例是碳黑、二氧化鈦、氧化 鋅、普魯士藍(lán)(Prussian blue)、鐵氧化物、硫化鎘、絡(luò)顏料(例如絡(luò)酸鹽）、鉬酸鹽和混合的 鉻酸鹽和鉛、鋅、鋇、鈣的硫酸鹽以及其混合物。無機(jī)顏料的其它實(shí)例在書籍"H.Endriss， Aktuelle anorganische Bunt-Pigmente[Inorganic Colour Pigments Today],Vincentz Verlag，Hannover(1997)〃中有詳細(xì)說明。有機(jī)顏料的實(shí)例是來自以下的組的那些:偶氮顏 料、重氮顏料、縮合偶氮顏料、萘酚顏料、金屬絡(luò)合物顏料、
[0127] 硫靛藍(lán)顏料、陰丹酮（indanthrone)顏料、異陰丹酮顏料、蒽嵌蒽醌顏料、蒽醌顏 料、異二苯并蒽酮顏料、三苯并二噁嗪顏料、喹吖啶酮顏料、二萘嵌苯顏料、二酮基吡咯并吡 咯顏料和酞菁顏料。有機(jī)顏料的其它實(shí)例在書籍"W.Herbst，K. Hunger，Industrial Organic Pigments，VCH,Weinheim( 1993)"中有詳細(xì)說明。
[0128] 已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明樹脂與涂覆材料的其它組分、優(yōu)選粘結(jié)劑和/或粘合劑和/或密封 化合物具有廣泛相容性?？稍谄渲袃?yōu)選引入本發(fā)明顏料制劑的有用的涂覆材料包括本領(lǐng)域 技術(shù)人員已知的所有含溶劑的和不含溶劑的體系。這些體系可以是例如物理干燥體系、氧 化干燥體系或在單部分或雙部分清漆中以另一方式反應(yīng)的體系。
[0129] 粘結(jié)劑的實(shí)例是長(zhǎng)-、中-和短-油醇酸、自交聯(lián)和兩部分丙烯酸酯、聚酯-三聚氰胺 體系、兩部分聚氨基甲酸酯和兩部分環(huán)氧化物。
[0130] 因此，本發(fā)明同樣提供根據(jù)本發(fā)明的組合物用于生產(chǎn)清漆和印刷油墨或印刷清漆 和涂覆材料的用途。
[0131] 上述測(cè)試方法適用于本發(fā)明的所有實(shí)施方案。即使在不存在另外信息的情況下， 假設(shè)本領(lǐng)域技術(shù)人員也可以非常廣泛地利用上述說明。因此，優(yōu)選的實(shí)施方案和實(shí)施例應(yīng) 當(dāng)僅僅被理解為說明性的公開內(nèi)容，而當(dāng)然不被理解為以任何方式加以限制的公開內(nèi)容。
[0132] 下面參考實(shí)施例更詳細(xì)地解釋本發(fā)明?？深愃频孬@得本發(fā)明的替代實(shí)施方案。
[0133] 測(cè)試方法：
[0134] 優(yōu)選使用下述方法確定參數(shù)或測(cè)量值。任何其它方法均可參見說明。
[0135] 根據(jù)DIN 53240-2確定0H值。在這種方法中，在作為催化劑的4-二甲基氨基吡啶存 在下使樣品與乙酸酐反應(yīng)，從而將羥基乙?；＿@形成了每個(gè)羥基一分子乙酸，而過量乙酸 酐的隨后水解提供兩分子乙酸。通過滴定手段從主要值與平行進(jìn)行的空白值之間的差異來 確定乙酸的消耗。
[0136] 利用Anton Paar M102旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)與CP50/2測(cè)量幾何形狀在23°C和Ι/lOOs的剪 切速率下確定所報(bào)道的粘度。為此，制成1:1質(zhì)量份數(shù)比率的乙酸丁酯與乙酸甲氧基丙酯的 混合物。將80重量％樹脂溶解于乙酸丁酯/乙酸甲氧基丙酯混合物中。可通過將樹脂-溶劑 混合物加熱到最高70°C來加速溶液的產(chǎn)生。通過先前說明的方法對(duì)所得樹脂溶液進(jìn)行粘度 測(cè)量。
[0137] 根據(jù)DIN 53176確定胺值。這是電勢(shì)滴定。胺值指示中和鹽酸的量理論上所需的 Κ0Η的量(mg )，所述鹽酸中和1 g待分析的樣品。
[0138] 根據(jù)DIN 53241-1確定碘值。碘值描述了可在正式意義上被添加到100g待分析的 物質(zhì)上的碘的量(克）。因此，碘值是物質(zhì)的不飽和特征的量度。
[0139] 實(shí)施例1-甲醛、甲基異丁基酮和2-烯丙氧基乙醇的縮合樹脂
[0140]首先在具有攪拌器、回流冷凝器和溫度探針的三頸燒瓶中在氮?dú)夥罩醒b入100.2g 甲基異丁基酮、100. lg甲醛溶液(30重量％，于水中）和234.9g 2-烯丙氧基乙醇。在加熱到 40°C后，通過添加20.0g氫氧化鈉溶液(50重量％ )開始反應(yīng)。隨后，將反應(yīng)混合物加熱到回 流。一旦達(dá)到回流，即在90分鐘內(nèi)添加100. lg甲醛溶液(30重量％，于水中），然后使反應(yīng)混 合物在回流下保持4.5小時(shí)。然后關(guān)掉攪拌器。在分離各相后，去除水相。在向首次洗滌水中 添加 lml冰乙酸的情況下，用水將粗制產(chǎn)物洗滌三次。最后，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上在165°C和40毫 巴下將混合物蒸餾60min。碘值指示烯-官能化的縮合樹脂的形成。
[0141] 碘值 36g 碘/100g
[0142] 在⑶Cl3中測(cè)量的于1H匪R譜中5.2ppm和5.8ppm處的信號(hào)指示不飽和組分的形 成。
[0143] Mn = 570g/mol
[0144] Mw = 730g/mol
[0145] 〇H值 12mg K0H/g
[0146] 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-31°C
[0147] 實(shí)施例2-甲醛、甲基異丁基酮和N，N_二甲基乙醇胺的縮合樹脂
[0148] 首先在具有攪拌器、回流冷凝器和溫度探針的三頸燒瓶中在氮?dú)夥罩醒b入300.5g 甲基異丁基酮、298.3g甲醛溶液(30.2重量％，于水中）、5078二甲基乙醇胺和0.758芐基三 丁基氯化銨。在加熱到40°C后，通過添加60.0g氫氧化鈉溶液(50重量％ )開始反應(yīng)。隨后，將 反應(yīng)混合物加熱到回流。一旦達(dá)到回流，即在90分鐘內(nèi)添加298.3g甲醛溶液(30.2重量％， 于水中），然后使反應(yīng)混合物在回流下保持4.5小時(shí)。然后關(guān)掉攪拌器。在分離各相后，去除 水相。在向首次洗滌水中添加30ml冰乙酸的情況下，用水將粗制產(chǎn)物洗滌16次。最后，在旋 轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上在165°C和40毫巴下將混合物蒸餾60min。獲得胺-官能化樹脂。
[0149] 胺值：27mg KOH/g
[0150] Mn = 620g/mol
[0151] Mw = 910g/mol
[0152] OH值 16.6mg KOH/g
[0153] 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度14 °C
[0154] 23°C下的粘度(80重量％，于乙酸丁酯/乙酸甲氧基丙酯）：3529mPas
[0155] 實(shí)施例3-甲醛、甲基異丁基酮和甘油的縮合樹脂
[0156]首先在具有攪拌器、回流冷凝器和溫度探針的三頸燒瓶中在氮?dú)夥罩醒b入400.6g 甲基異丁基酮、397.7g甲醛溶液（30.2重量％，于水中）、914.38甘油和4芐基三丁基氯化 銨。在加熱到40°C后，通過添加80.0g氫氧化鈉溶液(50重量％ )開始反應(yīng)。隨后，將反應(yīng)混合 物加熱到回流。一旦達(dá)到回流，即在90分鐘內(nèi)添加397.7g甲醛溶液(30.2重量％，于水中）， 然后使反應(yīng)混合物在回流下保持4.5小時(shí)。然后關(guān)掉攪拌器。在分離各相后，去除水相。在向 首次洗滌水中添加2ml冰乙酸的情況下，用水將粗制產(chǎn)物洗滌4次。最后，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上在 165°C和40毫巴下將混合物蒸餾60min。獲得0H-官能性縮合樹脂。
[0157] 0H值 134.8mg KOH/g
[0158] Mn = 510g/mol
[0159] Mw = 630g/mol
[0160] 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-15 °C
[0161] 23°C下的粘度(80重量％，于乙酸丁酯/乙酸甲氧基丙酯）：664mPas
[0162] 0H值75. lmg K0H/g
[0163] 實(shí)施例4-在DBU存在下甲醛、甲基異丁基酮和N，N_二甲基乙醇胺的縮合樹脂
[0164] 首先在具有攪拌器、回流冷凝器和溫度傳感器的三頸燒瓶中在氮?dú)夥罩醒b入 150.2g甲基異丁基酮、148.7g甲醛溶液(30.3重量％，于水中）、7.5g DBU和0.38g芐基三丁 基氯化銨。隨后，在輕微放熱的情況下，逐滴添加332.3g N，N-二甲基乙醇胺。在加熱到40°C 后，通過添加30.0g氫氧化鈉溶液(50重量％ )開始反應(yīng)。隨后，將反應(yīng)混合物加熱到回流。一 旦達(dá)到回流，即在90分鐘內(nèi)添加148.7g甲醛溶液(30.3重量％，于水中），然后使反應(yīng)混合物 在回流下保持4.5小時(shí)。然后關(guān)掉攪拌器。在分離各相后，去除水相。在向首次洗滌水中添加 8ml冰乙酸的情況下，用水將粗制產(chǎn)物洗滌11次。最后，在165°C和40毫巴下在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上 蒸餾60min。獲得胺-官能化樹脂。
[0165] 胺值:4lmg K0H/g
[0166] Mn = 680g/mol
[0167] Mw = 950g/mol
[0168] 〇H值13.6mg K0H/g
[0169] 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度22°C
[0170] 23°C下的粘度(80重量％，于乙酸丁酯/乙酸甲氧基丙酯）：7814mPas
[0171] 實(shí)施例5-多聚甲醛、甲基異丁基酮和N，N_二甲基乙醇胺的縮合樹脂
[0172] 首先在具有攪拌器、回流冷凝器和溫度傳感器的三頸燒瓶中在氮?dú)夥罩醒b入 147.38對(duì)甲醛（95.8重量％)和211.7 81^二甲基乙醇胺。在加熱到50°(：后，通過添加 55.0g氫氧化鈉溶液(50重量％ )開始反應(yīng)。隨后，逐滴添加250.4g甲基異丁基酮，然后逐滴 添加20.0g氫氧化鈉溶液(50重量％ )。此后，使反應(yīng)混合物在回流下保持4.5小時(shí)，然后添加 410ml水并且將混合物攪拌5分鐘。然后關(guān)掉攪拌器。在分離各相后，去除水相。在向首次洗 滌水中添加8ml冰乙酸的情況下，用水將粗制產(chǎn)物洗滌6次。最后，在165°C和40毫巴下在旋 轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上蒸餾60min。獲得胺-官能化樹脂。
[0173] 胺值：31.2mg KOH/g
[0174] Mn = 700g/mol
[0175] Mw=1100g/mol
[0176] OH值3.8mg KOH/g
[0177] 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度27 °C
[0178] 23°C下的粘度(80重量％，于乙酸丁酯/乙酸甲氧基丙酯）：15052mPas
[0179] 實(shí)施例6-在DBU存在下多聚甲醛、甲基異丁基酮和N，N_二甲基乙醇胺的縮合樹脂
[0180] 首先在具有攪拌器、回流冷凝器和溫度傳感器的三頸燒瓶中在氮?dú)夥罩醒b入 147.38對(duì)甲醛(95.8重量％)、12.58081]和211.78叱1二甲基乙醇胺。在加熱到50°(：后，通 過添加55.0g氫氧化鈉溶液(50重量％ )開始反應(yīng)。隨后，逐滴添加250.4g甲基異丁基酮，然 后逐滴添加20.0g氫氧化鈉溶液(50重量％ )。此后，使反應(yīng)混合物在回流下保持4.5小時(shí)，然 后添加410ml脫礦質(zhì)水并且將混合物攪拌5分鐘。然后關(guān)掉攪拌器。在分離各相后，去除水 相。在向首次洗滌水中添加8ml冰乙酸并且在第五次洗滌水中添加2ml冰乙酸的情況下，用 水將粗制產(chǎn)物洗滌8次。最后，在165°C和40毫巴下在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上蒸餾60min。獲得胺-官能 化樹脂。
[0181] 胺值：38.2mg K0H/g
[0182] Mn = 690g/mol
[0183] Mw= 1000g/mol
[0184] 〇H值11. Omg K0H/g
[0185] 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度24Γ
[0186] 23°C下的粘度(80重量％，于乙酸丁酯/乙酸甲氧基丙酯）：11081mPas
[0187] 實(shí)施例7-甲醛、甲基異丁基酮和甲基二乙醇胺的縮合樹脂
[0188] 首先在具有攪拌器、回流冷凝器和溫度傳感器的三頸燒瓶中在氮?dú)夥罩醒b入 300.5g甲基異丁基酮、303.3g甲醛溶液(29.7重量％，于水中）和0.75g芐基三丁基氯化銨。 隨后，在輕微放熱的情況下，逐滴添加376.4g甲基二乙醇胺。在加熱到40 °C后，通過添加 60.0g氫氧化鈉溶液(50重量％ )開始反應(yīng)。隨后，將反應(yīng)混合物加熱到回流。一旦達(dá)到回流， 即在90分鐘內(nèi)添加303.3g甲醛溶液(29.7重量％，于水中），然后使反應(yīng)混合物在回流下保 持4.5小時(shí)。然后關(guān)掉攪拌器。在分離各相后，去除水相。在向第二次洗滌水中添加6ml冰乙 酸的情況下，用水將粗制產(chǎn)物洗滌6次。最后，在165°C和40毫巴下在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上蒸餾 60min。獲得胺-官能化樹脂。
[0189] 胺值：43.5mg K0H/g
[0190] Mn = 550g/mol
[0191] Mw = 770g/mol
[0192] OH值54mg KOH/g
[0193] 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-1°C
[0194] 23°C下的粘度(80重量％，于乙酸丁酯/乙酸甲氧基丙酯）：1662mPas
[0195] 實(shí)施例8-甲醛、甲基異丁基酮、丙酮、甲基乙基酮(MEK)和N，N_二甲基乙醇胺的縮 合樹脂
[0196] 首先在具有攪拌器、回流冷凝器和溫度傳感器的三頸燒瓶中在氮?dú)夥罩醒b入 180.38甲基異丁基酮、303.38甲醛溶液（29.7重量％，于水中）、34.88丙酮、43.3 8甲基乙基 酮和0.75g芐基三丁基氯化銨。隨后，在輕微放熱的情況下，逐滴添加507g N，N-二甲基乙醇 胺。在加熱到40°C后，通過添加60.0g氫氧化鈉溶液(50重量％ )開始反應(yīng)。隨后，將反應(yīng)混合 物加熱到回流。一旦達(dá)到回流，即在90分鐘內(nèi)添加303.3g甲醛溶液(29.7重量％，于水中）， 然后使反應(yīng)混合物在回流下保持4.5小時(shí)。然后關(guān)掉攪拌器。在分離各相后，去除水相。在向 第二次洗滌水中添加6ml冰乙酸的情況下，用水將粗制產(chǎn)物洗滌6次。最后，在165 °C和40毫 巴下在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上蒸餾60min。獲得胺-官能化樹脂。
[0197] 胺值:40.0mg KOH/g
[0198] Mn = 720g/mol
[0199] Mw=1100g/mol
[0200] OH值24mg KOH/g
[0201] 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度45 °C
[0202] 23°C下的粘度(80重量％，于乙酸丁酯/乙酸甲氧基丙酯）：5921mPas
[0203] 實(shí)施例9-甲醛、甲基異丁基酮和三甲基氨乙基乙醇胺的縮合樹脂
[0204] 首先在具有攪拌器、回流冷凝器和溫度傳感器的三頸燒瓶中在氮?dú)夥罩醒b入 146.2g甲基異丁基酮、147.8g甲醛溶液(29.7重量％，于水中）和0.37g芐基三丁基氯化銨。 隨后，在輕微放熱的情況下，逐滴添加203.0g三甲基氨乙基乙醇胺。在加熱到40 °C后，通過 添加29.2g氫氧化鈉溶液(50重量％ )開始反應(yīng)。隨后，將反應(yīng)混合物加熱到回流。一旦達(dá)到 回流，即在90分鐘內(nèi)添加147.8g甲醛溶液(29.7重量％，于水中），然后使反應(yīng)混合物在回流 下保持4.5小時(shí)。然后關(guān)掉攪拌器。在分離各相后，去除水相。在向第二次洗滌水中添加4ml 冰乙酸并且向第七次洗滌水中添加2ml冰乙酸的情況下，用水將粗制產(chǎn)物洗滌10次。最后， 在165°C和40毫巴下在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上蒸餾60min。獲得胺-官能化樹脂。
[0205] 胺值：20.2mg K0H/g
[0206] Mn = 640g/mol
[0207] Mw = 920g/mol
[0208] 〇H值 17mg K0H/g
[0209] 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度19 Γ
[0210] 23°C下的粘度(80重量％，于乙酸丁酯/乙酸甲氧基丙酯）：169034mPas
[0211] 實(shí)施例10-甲醛、甲基異丁基酮、2-庚酮、3-辛酮、甲基乙基酮(MEK)和N，N-二甲基 乙醇胺的縮合樹脂
[0212] 首先在具有攪拌器、回流冷凝器和溫度傳感器的三頸燒瓶中在氮?dú)夥罩醒b入 180.3g甲基異丁基酮、303.3g甲醛溶液(29.7重量％，于水中）、68.5g 2-庚酮、76.9g 3-辛 酮和0.75g芐基三丁基氯化銨。隨后，在輕微放熱的情況下，逐滴添加507g N，N-二甲基乙醇 胺。在加熱到40°C后，通過添加60.0 g氫氧化鈉溶液(50重量％ )開始反應(yīng)。隨后，將反應(yīng)混合 物加熱到回流。一旦達(dá)到回流，即在90分鐘內(nèi)添加303.3g甲醛溶液(29.7重量％，于水中）， 然后使反應(yīng)混合物在回流下保持4.5小時(shí)。然后關(guān)掉攪拌器。在分離各相后，去除水相。在向 第二次洗滌水中添加8ml冰乙酸并且向第五次、第七次和第八次洗滌水中各添加2ml冰乙酸 的情況下，用水將粗制產(chǎn)物洗滌10次。最后，在165°C和40毫巴下在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上蒸餾 60min。獲得胺-官能化樹脂。
[0213]胺值：22.0mg KOH/g
[0214] Mn = 560g/mol
[0215] Mw = 750g/mol
[0216] OH值14mg KOH/g
[0217] 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-12 °C
[0218] 23°C下的粘度(80重量％，于乙酸丁酯/乙酸甲氧基丙酯）：748mPas
[0219]比較實(shí)施例-甲醛、甲基乙基酮和乙二醇的縮合樹脂
[0220] 首先在具有攪拌器、回流冷凝器和溫度傳感器的三頸燒瓶中在氮?dú)夥罩醒b入 250 · 4g甲基異丁基酮、247 · 8g甲醛溶液（30 · 3重量％，于水中）、775 · 8g乙二醇和0 · 63g芐基 三丁基氯化銨。在加熱到40°C后，通過添加50.0g氫氧化鈉溶液(50重量％ )開始反應(yīng)。隨后， 將反應(yīng)混合物加熱到回流。一旦達(dá)到回流，即在90分鐘內(nèi)添加247.8g甲醛溶液（30.3重 量％，于水中），然后使反應(yīng)混合物在回流下保持4.5小時(shí)。然后關(guān)掉攪拌器。在分離各相后， 去除水相。在向第二次洗滌水中添加2.5ml冰乙酸的情況下，用水將粗制產(chǎn)物洗滌10次。最 后，在165 °C和40毫巴下在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上蒸餾30min。獲得0H-官能化樹脂。
[0221] Mn = 540g/mol
[0222] Mw = 680g/mol
[0223] 〇H值73mg K0H/g
[0224] 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-6 °C
[0225] 23°C下的粘度(80重量％，于乙酸丁酯/乙酸甲氧基丙酯）：803mPas
[0226] 用途實(shí)施例
[0227] 清漆的產(chǎn)生:
[0228] a)預(yù)混合蠟稀釋物的產(chǎn)生
[0229] 首先，產(chǎn)生預(yù)混合蠟稀釋物（表1)。為此，使用溶解器（Dispermat LC75，VMA Getzmann)將Ecocel 1 1/4AS(28.6%于乙酸乙酯中，來自Nitroquimica，38g)、Vestowax H2050SF(30g，來自Evonik Industries AG)和乙醇（32g)在250ml玻璃瓶中相繼混合。在添 加所述組分后，將預(yù)混合蠟稀釋物以2500-3000rpm的攪拌器速度分散2小時(shí)。
[0230]表1預(yù)混合蠟稀釋物

[0232] b)硝化纖維素清漆的產(chǎn)生
[0233] bl)本發(fā)明清漆
[0234] 將來自實(shí)施例2的胺-官能化樹脂（4.0g)溶解于250ml玻璃瓶中的乙酸乙酯 (10.3g)中。隨后，將 Ecocell 1/4AS(28.6%，于乙酸乙酯中，18.70g)、Tego Dispers 710 (4.00g，來自Evonik Industries AG)、乙醇（7.00g)、Hexamoll DINCH(4.5g，BASF SE)和顏 料Special Black 4(10.0g，0rion)添加到來自實(shí)施例2的樹脂的溶液中。此后，添加約 59 g 0 3 mm玻璃珠，并且將該瓶密封好且置于振蕩器中。將清漆振蕩1小時(shí)。（步驟1，表 2)
[0235] 此后進(jìn)行Ecocell 1/4AS(28.6%于乙酸乙酯中）（11.38)、乙酸乙酯（3.7(^)、預(yù)混 合蠟稀釋物(6.70g)、乙醇（13.3g)和甲氧基丙醇(6.50g)的另一稱量。將瓶再次密封好并且 在振蕩器上混合15分鐘。借助于高速篩將清漆與玻璃珠分離并且在第二天施加清漆。（步驟 2,表 2)
[0236] b2)比較清漆
[0237] 為了比較目的，通過相同程序制成根據(jù)比較實(shí)施例的樹脂。
[0238] b3)無樹脂的比較清漆
[0239]同樣為了比較目的，通過相同程序制成缺少本發(fā)明樹脂的硝化纖維素清漆。為了 產(chǎn)生具有等同樹脂含量的比較樣品，對(duì)步驟1中的EC〇Celll/4AS和乙酸乙酯的量進(jìn)行相應(yīng) 地調(diào)節(jié)。
[0240]所用組分的量匯總于表2中。
[0241 ]表2:硝化纖維素清漆的組成
[0242]
[0243] 應(yīng)用:
[0244] 在電暈裝置以代(^(：>/101131^^丨1^606卜2電暈發(fā)生器）中處理未處理的？?膜。隨 后，將約lg清漆置于電暈處理的膜上并且用13.7μπι涂覆棒施加。清漆的干燥時(shí)間是1-2分 鐘。
[0245] 在5分鐘后，確定粘合帶耐受性以評(píng)估涂料的接合能力。市場(chǎng)上用于確定粘合帶耐 受性的慣用方法基于ASTM D3359且如下進(jìn)行。將被涂覆的ΡΡ膜置于硬質(zhì)光滑基底上。將一 條Tesa粘合帶(4104型，Beiersdorf，寬度為20mm，長(zhǎng)度為至少30mm)橫向于運(yùn)行方向粘著到 樣本上并且在其上進(jìn)行均勻地壓制。在被粘上后，將粘合條以90°的角度急劇地拉離。通過1 到5的數(shù)字來評(píng)定粘合帶耐受性：
[0246] 5 =涂料未被拉離
[0247] 4 =幾個(gè)涂料點(diǎn)被拉離
[0248] 3 =單個(gè)不同的涂料區(qū)域被拉離
[0249] 2 =較大的涂料區(qū)域被拉離
[0250] 1 =涂料被完全拉離
[0251] 在兩小時(shí)干燥時(shí)間后，根據(jù)DIN ΕΝ ISO 2813測(cè)量光澤度。以光澤度單位(GE)報(bào)告 的光澤度結(jié)果同樣匯總于表3中。
[0252] 結(jié)果編制于表3中。
[0253] 表3: PP膜的評(píng)價(jià)
[0255]本發(fā)明樹脂的特征在于粘合的改善和光澤度值的增加。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于制備官能化樹脂的方法，其包括在至少一種醇或其烷氧基化物存在下使酮 和醛縮合，其中所述醇包括氨基醇和其衍生物、羥丁基乙烯醚、0H-官能性丙烯酸酯、0H-官 能性萜、0H-官能性鹵素化合物、羥基羧酸、含硫醇、含羥基的脲衍生物、碳水化合物、硅氧 烷、0H-官能性磷化合物或不飽和醇。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氨基醇選自N，N-二甲基氨基乙醇、三 甲基氨乙基乙醇胺、3-二甲基氨基丙-1-醇、丁基二乙醇胺、丁基乙醇胺、二丁基乙醇胺、二 乙基乙醇胺、乙基乙醇胺、二甲基氨基乙氧基乙醇、甲基二乙醇胺、N，N-二甲基異丙醇胺、N-甲基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺、N-(2-羥乙基)哌啶、二異丙醇-對(duì)-甲苯胺、N，N_二（2-輕乙基）苯胺、N_( 2-輕乙基)苯胺、2_(2_氨基乙氧基）乙醇、3-氨基-1_丙醇、5-氨基-1-戊醇、單乙醇胺、N_( 2-氨乙基）乙醇胺、異丙醇胺或2，2'_(苯基氨基）二 乙醇、1-( 2-羥乙基)哌嗪或4-( 2-羥乙基)嗎啉、其衍生物或其混合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，含羥基的脲衍生物選自N-(2-羥乙基)亞乙 基脲或羥基脲或其混合物。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，0H-官能性丙烯酸酯選自丙烯酸羥乙酯或 甲基丙烯酸羥乙酯或其混合物。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，0H-官能性萜選自香茅醇、多萜醇、葉綠醇、 香葉醇、法呢醇、里哪醇、紅沒藥醇、萜品醇或其混合物。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，0H-官能性鹵素化合物選自2-氯乙醇、1-(P比啶_3_基)_2_氣乙醇、2_氣_1_(3_氣苯基)-乙醇、2_氣_1_(3_羥基苯基）乙醇、多氣化醇 或其混合物。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，含硫化合物選自2,2'_硫代雙乙醇、硫基乙 醇或其混合物。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，不飽和醇選自烯丙醇、乙烯醇、2-烯丙氧基 乙醇、己烯醇、異戊烯醇、2-丁烯-1，4-二醇、山梨醇、炔丙醇、2-丁炔-1，4-二醇、3-己炔-2， 5-二醇、1-乙炔基-1-環(huán)己醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、3-丁炔-2-醇、4-乙基-1-辛炔-3-醇或 其混合物。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，碳水化合物選自糖和多糖，優(yōu)選葡萄糖、果 糖、淀粉、支鏈淀粉、直鏈淀粉、殼聚糖或其混合物。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，0H-官能性磷化合物選自具有另一自由0H 官能團(tuán)的磷酸酯。11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述羥基羧酸選自乳酸、2-羥基甲基丁 酸、2-羥基甲基己酸、2-羥基甲基丙酸、扁桃酸和其衍生物、羥基苯甲酸或其混合物。12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述硅氧烷是優(yōu)選被提供有羥基烷基官 能團(tuán)或聚醚改性的有機(jī)官能化硅氧烷。13. 根據(jù)權(quán)利要求1到12之一所述的方法，其特征在于，所述酮選自丙酮、苯乙酮、鄰-苯 基苯乙酮、間-苯基苯乙酮或?qū)?苯基苯乙酮、甲基乙基酮、3-戊酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、 2-辛酮、3-辛酮、2-^酮、5-甲基己-2-酮（甲基異戊基酮）、4_甲基戊-2-酮（甲基異丁基 酮）、環(huán)戊酮、環(huán)十二酮、2，2,4_三甲基環(huán)戊酮和2，4,4_三甲基環(huán)戊酮的混合物、環(huán)庚酮、環(huán) 辛酮、環(huán)己酮、鄰-甲氧基苯乙酮、間-甲氧基苯乙酮或?qū)?甲氧基苯乙酮、鄰-[N，N-二烷基氨 基苯基]乙酮、間-[N，N-二烷基氨基苯基]乙酮或?qū)?[N，N-二烷基氨基苯基]乙酮、覆盆子 酮、4-(4-羥基-3-甲氧基苯基)-2-丁酮、乙酰丙酸和其衍生物，以及烷基取代的環(huán)己酮如4-叔戊基環(huán)己酮、2-仲丁基環(huán)己酮、2-叔丁基環(huán)己酮、4-叔丁基環(huán)己酮、2-甲基環(huán)己酮和3，3， 5-三甲基環(huán)己酮或二酮、或其混合物。14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，所述醛選自由甲醛、多聚甲醛、甲醛供體 優(yōu)選三噁烷、乙醛、正丁醛和/或異丁醛、戊醛和十二烷醛或其混合物組成的組。15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于，醛與酮的摩爾比在1:1到3.5:1的范圍 內(nèi)。16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，排除甲醇、乙醇和具有2到6個(gè)碳原子的 多價(jià)醇和/或苯酚作為唯一醇。17. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于，每摩爾酮使用0. lmol到lOmol醇。18. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于，在堿性催化劑存在下在40°C與120°C之 間的溫度下進(jìn)行縮合。19. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其特征在于，所用的醛是20重量％到40重量％的甲醛 水溶液。20. 根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其特征在于，所用的醛是30重量％甲醛水溶液，以及 所用的酮是甲基異丁基酮。21. 能夠根據(jù)權(quán)利要求1到20之一所述方法獲得的官能化樹脂。22. 根據(jù)權(quán)利要求21所述的官能化樹脂，其特征在于，所述樹脂具有根據(jù)DIN 53765確 定的-80 °C到+140 °C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。23. 根據(jù)權(quán)利要求22所述的官能化樹脂在涂料、優(yōu)選在油漆、清漆或顏料糊劑中的用 途。
【文檔編號(hào)】C08G6/02GK106046281SQ201610190624
【公開日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2016年3月30日 公開號(hào)201610190624.3, CN 106046281 A, CN 106046281A, CN 201610190624, CN-A-106046281, CN106046281 A, CN106046281A, CN201610190624, CN201610190624.3
【發(fā)明人】C·J·迪爾, B·布里安, D·恩格爾克, M·埃瓦爾德, T·約雷斯, E·雷茨拉夫
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