展均三氮雜蔻衍生物，其產(chǎn)率為97%，熔點(diǎn)大于300°C。
[0046] 所得產(chǎn)物用Avance型超導(dǎo)傅立葉數(shù)字化核磁共振譜儀（瑞士，Bruker公司）和 MALDI-T0F質(zhì)譜儀(德國，BurkerDaltonics)進(jìn)行表征，表征數(shù)據(jù)如下：
[0047] NMR(300MHz，CDCl3+TMS)S(ppm) :8.07(s，3H)，7.33(d，J = 7.9Hz，12H)，7.07(s， 3H)，6.57(s，3H)，4.27(s，6H)，1.70(s，6H)，1.55(s，6H)，1.40(s，27H)，0.93(t，J=6.8Hz， 9H);13C NMR(75MHz，CDCl3+TMS)S(ppm):153.8，149.5，145.7，142.4，139.6，136.9，135.9， 135.0,129.3,126.3,125.4,122.2,121，0,117.5,115.9,108.7,106.9,73.5,34.4,32.9， 31.4，19.6，14.3;獻(xiàn)〇)1-1'(^-]^(〇811175吣06)111/2:理論值1185.6，實(shí)測值（[]\1+1] + )1186.6。
[0048] 實(shí)施例6
[0049] 以合成結(jié)構(gòu)式如下的Jr擴(kuò)展均三氮雜蔻衍生物為例，具體合成方法如下：
[0051]將實(shí)施例1中所用水楊醛用等摩爾的3，5-二叔丁基水楊醛替換，其他步驟與實(shí)施 例1相同，得到橘紅色固體，即對(duì)廣展均三氮雜蔻衍生物，其產(chǎn)率為78%，熔點(diǎn)大于300°C。 [0052] 所得產(chǎn)物用Avance型超導(dǎo)傅立葉數(shù)字化核磁共振譜儀（瑞士，Bruker公司）和 MALDI-TOF質(zhì)譜儀(德國，BurkerDaltonics)進(jìn)行表征，表征數(shù)據(jù)如下：
[0053] 匪R(400MHz，CDCl3+TMS)S(ppm):8.99(d，J = 2.3Hz，3H)，7.77(d，J = 2.3Hz， 3H)，4.87(t，J=6.3Hz，6H)，2.33-2.26(m，6H)，1.99-1.90(m，6H)，1.79(s，27H)，1.58(s， 27H)，1.21(t，J = 7.4Hz，9H);13CMMR(75MHz，CDCl3+TMS)S(ppm) :152.6，150.6，149.7， 146.1，142.7,138.5,137.4,128.0,121.5,119.7，111.8,108.8,74.9,35.6,34.9,33.2， 31.6,30.3,20.1，14.5;]\^1^1-1'(^-]\^(〇751187~〇6)111/2:理論值1125.6，實(shí)測值（[]\1+1] + ) 1126.7。
[0054] 實(shí)施例7
[0055]以合成結(jié)構(gòu)式如下的JT擴(kuò)展均三氮雜蔻衍生物為例，具體合成方法如下：
[0057]將實(shí)施例1中所用水楊醛用等摩爾的4-叔丁基水楊醛替換，其他步驟與實(shí)施例1相 同，得到橘紅色固體，即Jr擴(kuò)展均三氮雜蔻衍生物，其產(chǎn)率為87%，熔點(diǎn)大于300°C。
[0058] 所得產(chǎn)物用Avance型超導(dǎo)傅立葉數(shù)字化核磁共振譜儀（瑞士，Bruker公司）和 MALDI-T0F質(zhì)譜儀(德國，BurkerDaltonics)進(jìn)行表征，表征數(shù)據(jù)如下：
[0059] 4匪1?(3001抱，0)(：13+丁]^)5(口口111):8.60(8,31〇,7.56(8,61〇,4.78(8,61〇,2.12(8， 6H)，1.91(s，6H)，1.52(s，27H)，1.25(s，9H); 13C NMR(150MHz，CDCl3+TMS)S(ppm):156.6， 155.7,148.6,145.1，142.3,137.3,125.1，121.7,119.5,114.9,111.3,109.1，74.5,35.3， 32 ? 8，31 ? 3，19 ? 6，14 ? 3 ;MALDI-TOF-MS(C63H87N3〇6)m/z :理論值957 ? 5，實(shí)測值（[M+l ] + ) 958.5〇
[0060] 實(shí)施例8
[0061 ]以合成結(jié)構(gòu)式如下的JT擴(kuò)展均三氮雜蔻衍生物為例，具體合成方法如下：
[0063]將實(shí)施例1中所用1，5,9_三氨基_2,3,6,7，10，11_六丁氧基苯并菲用等摩爾的1， 5,9_三氨基_2,3,6,7,10,11-六甲氧基苯并菲替換，所用水楊醛用等摩爾的4-叔丁基水楊 醛替換，其他步驟與實(shí)施例1相同，得到橘紅色固體，即對(duì)廣展均三氮雜蔻衍生物，其產(chǎn)率為 93%，熔點(diǎn)大于300°C。
[0064] 所得產(chǎn)物用Avance型超導(dǎo)傅立葉數(shù)字化核磁共振譜儀（瑞士，Bruker公司）和 MALDI-T0F質(zhì)譜儀(德國，BurkerDaltonics)進(jìn)行表征，表征數(shù)據(jù)如下：
[0065] NMR(400MHz，CDCl3+TMS)S(ppm) :8.26(d，J=8.0Hz，3H)，7.4(s，3H)，7.29(d，J = 8.1Hz，3H)，4.45(s，9H)，1.51(s，27H);13CMffi(100MHz，CDCl3+TMS)S(pp m):156.4， 155.4,147.6,143.7,140.8,137.3,124.8,121.5,119.1，117.9,114.8,110.3,108.3,62.1， 35 ? 3，34 ? 3 ;MALDI-I'OF-MS(C54H45N3〇6)m/z:理論值 831 ? 3，實(shí)測值（[M+1 ] + )832 ? 3。
[0066] 實(shí)施例9
[0067] 以合成結(jié)構(gòu)式如下的JT擴(kuò)展均三氮雜蔻衍生物為例，具體合成方法如下：
[0069]將實(shí)施例1中所用1，5,9_三氨基_2,3,6,7，10，11_六丁氧基苯并菲用等摩爾的1， 5,9_三氨基_2,3,6,7,10,11-六甲氧基苯并菲替換，所用水楊醛用等摩爾的5-叔丁基水楊 醛替換，其他步驟與實(shí)施例1相同，得到橘紅色固體，即對(duì)廣展均三氮雜蔻衍生物，其產(chǎn)率為 87%，熔點(diǎn)大于300°C。
[0070] 所得產(chǎn)物用Avance型超導(dǎo)傅立葉數(shù)字化核磁共振譜儀（瑞士，Bruker公司）和 MALDI-TOF質(zhì)譜儀(德國，BurkerDaltonics)進(jìn)行表征，表征數(shù)據(jù)如下：
[0071] Mffi(300MHz，CDCl3+TMS)S(ppm) :8.87(s，3H)，7.53(s，3H)，7.00(s，3H)，4.76 (8,91〇，1.63(8,271〇;獻(xiàn)0)1-1'(^-]^(〇541145此〇6)111/2:理論值831.3，實(shí)測值（[]\1+1] + )832.3。
[0072] 實(shí)施例10
[0073] 以合成結(jié)構(gòu)式如下的JT擴(kuò)展均三氮雜蔻衍生物為例，具體合成方法如下：
[0075]將實(shí)施例1中所用1，5,9_三氨基_2,3,6,7，10，11-六丁氧基苯并菲用等摩爾的1， 5，9-三氨基-2，3，6，7，10，11-六甲氧基苯并菲替換，所用水楊醛用等摩爾的3，5-二叔丁基 水楊醛替換，其他步驟與實(shí)施例1相同，得到橘紅色固體，即對(duì)廣展均三氮雜蔻衍生物，其產(chǎn) 率為81%，熔點(diǎn)大于300°C。
[0076] 所得產(chǎn)物用Avance型超導(dǎo)傅立葉數(shù)字化核磁共振譜儀（瑞士，Bruker公司）和 MALDI-T0F質(zhì)譜儀(德國，BurkerDaltonics)進(jìn)行表征，表征數(shù)據(jù)如下：
[0077] Mffi(300MHz，CDCl3+TMS)S(ppm) :8.95(s，3H)，7.75(s，3H)，4.74(s，9H)，1.75 (s，27H)，1.55(s，27) ;13C 匪R(75MHz，CDCl3+TMS)S(ppm):152.5,149.6,146.0,138.6， 137.9,128.1,121.3,119.5,111.4,108.5,62.6,35.6,34.9,31.6,30.2；MALDI-T0F-MS (C 66H69N3〇6)m/z:理論值999 ? 5，實(shí)測值（[M+l ] + ) 1000 ? 5。
[0078] 實(shí)施例11
[0079] 以合成結(jié)構(gòu)式如下的it擴(kuò)展均三氮雜蔻衍生物為例，具體合成方法如下：
[0081 ]將實(shí)施例1中所用1，5，9-三氨基-2，3，6，7，10，11-六丁氧基苯并菲用等摩爾的1， 5,9_三氨基_2,3,6,7,10,11-六甲氧基苯并菲替換，所用水楊醛用等摩爾的5-對(duì)叔丁基苯 基水楊醛替換，其他步驟與實(shí)施例1相同，得到橘紅色固體，即對(duì)廣展均三氮雜蔻衍生物，其 產(chǎn)率為94%，熔點(diǎn)大于300°C。
[0082] 所得產(chǎn)物用Avance型超導(dǎo)傅立葉數(shù)字化核磁共振譜儀（瑞士，Bruker公司）和 MALDI-T0F質(zhì)譜儀(德國，BurkerDaltonics)進(jìn)行表征，表征數(shù)據(jù)如下：
[0083] NMR(400MHz，CDCh+TMS)S(ppm): 7 ? 24(s，3H)，7 ? 04(s，6H)，6 ? 83(s，6H)，6 ? 39 (s，3H)，5.88(s，3H)，3.60(s，9H)，1.23(s，27H);13CMMR(100MHz，CDCl3+TMS)S(pp m): 152.9，149.1，144.3,140.4,137.5,136.9,135.4,134.6,129.2,126.0,125.2,121.4， 119.9，117.0，113.8，106.9，105.6,60.8,34.3,31.4 ;MALDI-T0F-MS(C72H57N306)m/z:理論值 1059.4，實(shí)測值（[]?+1] + )1060.3。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種對(duì)廣展均三氮雜蔻衍生物，其特征在于該衍生物的結(jié)構(gòu)式如下所示： hr其中R代表Ci~C1Q烷基，RiUs各自獨(dú)立的代表H、Ci~C4烷基、Ci~C4烷氧基、苯基、C! ~C4烷基取代的苯基中的任意一種。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的π擴(kuò)展均三氮雜蔻衍生物，其特征在于:所述的R代表烷 基，各自獨(dú)立的代表H、叔丁基、甲氧基、4-叔丁基苯基中的任意一種。3. -種權(quán)利要求1所述的π擴(kuò)展均三氮雜蔻衍生物的合成方法，其特征在于：以N-甲基 吡咯烷酮或N，N-二甲基甲酰胺為溶劑，將式I所示的1，5，9-三氨基-2，3，6，7，10，11-六烷氧 基苯并菲與水楊醛或式II所示的水楊醛衍生物、三氟甲磺酸在110~130°C反應(yīng)12~24小 時(shí)，冷卻至室溫后，加入K 2C03或Na2C03,在100~130°C繼續(xù)反應(yīng)6~12小時(shí)，冷卻至室溫，分 離純化產(chǎn)物，得到對(duì)廣展均三氮雜蔻衍生物;其中1，5，9-三氨基-2，3，6，7，10，11-六烷氧基 苯并菲與水楊醛或水楊醛衍生物、K 2C03或Na2C03的摩爾比為1:3~8:5~10,三氟甲磺酸的 加入量為1，5，9-三氨基-2，3，6，7，10，11-六烷氧基苯并菲質(zhì)量的0.5%~2% ;式I中的R代表〇~&()烷基，式II中的h、R2、R3各自獨(dú)立的代表(^~〇4烷基、&~C4烷氧 基、苯基、&~C4烷基取代的苯基中的任意一種。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的π擴(kuò)展均三氮雜蔻衍生物的合成方法，其特征在于:所述的1， 5，9-三氨基-2，3，6，7，10，11-六烷氧基苯并菲與水楊醛或水楊醛衍生物、K 2⑶3或Na2C03的 摩爾比為1:4.5~6:6~8。5. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的π擴(kuò)展均三氮雜蔻衍生物的合成方法，其特征在于:所述的 三氟甲磺酸的加入量為1，5，9-三氨基-2，3，6，7，10，11-六烷氧基苯并菲質(zhì)量的1 %。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種π擴(kuò)展均三氮雜蒄衍生物及其合成方法，該衍生物的結(jié)構(gòu)式為其中R代表C1～C10烷基，R1、R2、R3各自獨(dú)立的代表H、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、苯基、C1～C4烷基取代苯基中的任意一種，其是以1,5,9?三氨基?2,3,6,7,10,11?六烷氧基苯并菲和水楊醛或水楊醛衍生物為原料，在酸催化下先經(jīng)過Pictet?Spengler反應(yīng)，再在堿性條件下經(jīng)過分子內(nèi)的親核取代反應(yīng)一鍋法得到π擴(kuò)展均三氮雜蒄衍生物，該反應(yīng)條件溫和，操作方便，產(chǎn)物收率高，部分產(chǎn)物收率可達(dá)90％以上，是一種簡便的合成該類化合物的方法。
【IPC分類】C07D491/22, C09K11/06
【公開號(hào)】CN105713003
【申請?zhí)枴緾N201610041781
【發(fā)明人】魏俊發(fā), 劉波, 李明, 李靖, 石先瑩, 楊明瑜, 施東輝, 楊奕輝, 程昆木, 張強(qiáng), 劉恒, 魯瑤
【申請人】陜西師范大學(xué)
【公開日】2016年6月29日
【申請日】2016年1月21日