一種環(huán)氧大豆油改性聚甲基丙烯酸甲酯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于聚合物材料領(lǐng)域，設(shè)及一種環(huán)氧大豆油改性聚甲基丙締酸甲醋的制備 方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚甲基丙締酸甲醋(PMMA)又稱有機(jī)玻璃，具有較好的透明性、化學(xué)穩(wěn)定性和耐候 性，并且，PMMA的密度小、加工適應(yīng)性好、容易做成各種形狀和色彩的透明制品，因此，被廣 泛應(yīng)用于各種燈具，光學(xué)玻璃，航空，電子電器等領(lǐng)域。但是，PMMA初性差，沖擊強(qiáng)度低，使其 在許多方面的應(yīng)用又受到了限制，因此，對PMM進(jìn)行改性變得尤為重要。
[0003] 近年來，對PMMA的改性研究有很多，如:CN1113936C公開了改性有機(jī)玻璃:通過加 入增塑劑、促進(jìn)劑并引發(fā)甲基丙締酸甲醋與苯乙締、不飽和聚醋樹脂聚合得到改性后的有 機(jī)玻璃。CN103030915A公開了一種增塑共聚改性有機(jī)玻璃的制備方法:通過甲基丙締酸甲 醋與共聚單體及增塑劑鄰苯二甲酸醋經(jīng)本體聚合，誘鑄成型工藝制備成改性后的有機(jī)玻 璃。
[0004] 運(yùn)些方法都可W對PMMA進(jìn)行改性，改善了PMMA的熱性能及力學(xué)性能，但所獲得的 材料初性仍然不足，且其制備方法復(fù)雜，控制難度大，制備所需原材料比較昂貴，不容易實(shí) 現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是:基于上述問題，本發(fā)明提供一種環(huán)氧大豆油改性聚 甲基丙締酸甲醋的制備方法。
[0006] 本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的一個(gè)技術(shù)方案是:一種環(huán)氧大豆油改性聚甲基丙 締酸甲醋的制備方法，包括W下步驟：
[0007] (1)在裝有強(qiáng)力攬拌器和溫度計(jì)的反應(yīng)器中加入環(huán)氧大豆油和阻聚劑，加熱至80 ~100°C恒速滴加（甲基)丙締酸和催化劑的混合物；
[000引（2)滴加完畢，測定初始酸值，溫度升至100~120°C，每過1小時(shí)測定一次酸值，通 過酸值計(jì)算出醋化率，直到醋化率達(dá)到90 % W上停止反應(yīng)；
[0009] (3)將產(chǎn)物用堿性氧化侶過柱，減壓蒸饋，去除阻聚劑，得到淺黃色透明油狀物環(huán) 氧大豆油丙締酸醋；
[0010] (4)在裝有強(qiáng)力攬拌器、回流冷凝管和溫度計(jì)的反應(yīng)器中加入溶劑，加熱至60~70 °C，用恒壓滴液漏斗滴加甲基丙締酸甲醋、環(huán)氧大豆油丙締酸醋、引發(fā)劑的混合物；
[0011] (5)滴加完畢，溫度升至70~80°C，反應(yīng)1小時(shí)后，補(bǔ)加引發(fā)劑，反應(yīng)3~7小時(shí)；
[0012] (6)將產(chǎn)物用甲醇沉淀出來，烘干，得到環(huán)氧大豆油改性聚甲基丙締酸甲醋。
[0013] 進(jìn)一步地，步驟(1)中環(huán)氧大豆油的環(huán)氧值為2~8。
[0014] 進(jìn)一步地，步驟(1)中環(huán)氧大豆油和（甲基)丙締酸的摩爾比為1:0.5~2。
[0015] 進(jìn)一步地，步驟（1)中催化劑為Ξ乙胺、N，N-二甲基節(jié)胺、四下基漠化錠、甲基Ξ辛 基氯化錠、Ξ苯基麟或Ξ苯基錬中的一種或幾種，催化劑用量占體系總質(zhì)量的0.1~2%。
[0016] 進(jìn)一步地，步驟（1)中阻聚劑為氮氧自由基贓晚醇、對叔下基鄰苯二酪、甲基氨釀 或?qū)Ρ蕉抑械囊环N或幾種，阻聚劑用量占體系總質(zhì)量的0~1%。
[0017] 進(jìn)一步地，步驟(1)中恒速滴加是控制30min滴加完畢。
[0018] 進(jìn)一步地，步驟(4)中溶劑為甲苯、丙酬、乙酸乙醋、四氨巧喃、二氯乙燒或氯仿中 的一種或幾種。
[0019] 進(jìn)一步地，步驟（4)中甲基丙締酸甲醋和環(huán)氧大豆油丙締酸醋質(zhì)量比為1:0~ 0.25。
[0020] 進(jìn)一步地，步驟(4)中引發(fā)劑為BP0、AIBN中的一種或兩種，引發(fā)劑用量占體系總質(zhì) 量的0.1~2%。
[0021 ] 進(jìn)一步地，步驟(4)中滴加是控制化滴加完畢。
[0022] 本發(fā)明的有益效果是：（甲基)丙締酸環(huán)氧大豆油醋作為改性共聚單體在用量很少 的情況下，可W明顯提高有機(jī)玻璃的沖擊強(qiáng)度，且保持了 PMMA透明度和耐熱性能。
【具體實(shí)施方式】
[0023] 現(xiàn)在結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，W下實(shí)施例旨在說明本發(fā)明而不是 對本發(fā)明的進(jìn)一步限定。
[0024] 實(shí)施例1:
[0025] A、環(huán)氧大豆油丙締酸醋制備
[00%] (1)、在裝有強(qiáng)力攬拌器和溫度計(jì)的250毫升Ξ 口圓底燒瓶中先加入lOOg環(huán)氧大豆 油和0.1050g阻聚劑氮氧自由基贓晚醇，加熱至80°C滴加5.165?甲基丙締酸和0.1050g催 化劑Ξ乙胺的混合物，控制滴加速度，恒定滴加。
[0027] (2)、30min滴加完畢，溫度升至100°C，醋化率達(dá)90%后，停止反應(yīng)。
[0028] (3)、反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物用堿性氧化侶過柱，減壓蒸饋，去除其中的阻聚劑，得到淺 黃色透明油狀物環(huán)氧大豆油丙締酸醋。
[0029] B、環(huán)氧大豆油丙締酸醋和甲基丙締酸甲醋聚合
[0030] (1)、在裝有強(qiáng)力攬拌器、回流冷凝管和溫度計(jì)的500毫升四口圓底燒瓶中加入95g 甲苯做溶劑，加熱至60°C，用恒壓滴液漏斗滴加 lOOg甲基丙締酸甲醋和0.2g引發(fā)劑BP0的混 合物，控制滴加速度。
[0031] (2)、lh滴加完畢，溫度升至70°C，反應(yīng)1小時(shí)后，補(bǔ)加溶于5g甲苯中的0.05g引發(fā)劑 BP0，繼續(xù)反應(yīng)6小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)。
[0032] (3)、反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物用甲醇沉淀出來，放烘箱烘干備用。
[0033] 實(shí)施例2:
[0034] A、環(huán)氧大豆油丙締酸醋制備
[0035] (1)、在裝有強(qiáng)力攬拌器和溫度計(jì)的250毫升Ξ 口圓底燒瓶中先加入lOOg環(huán)氧大豆 油和0.3207g阻聚劑對叔下基鄰苯二酪，加熱至85°C滴加6.887?甲基丙締酸和0.4276g催 化劑四下基漠化錠的混合物，控制滴加速度，恒定滴加。
[0036] (2)、30min滴加完畢，溫度升至105 Γ，醋化率達(dá)90 %后，停止反應(yīng)。
[0037] (3)、反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物用堿性氧化侶過柱，減壓蒸饋，去除其中的阻聚劑，得到淺 黃色透明油狀物環(huán)氧大豆油丙締酸醋。
[0038] B、環(huán)氧大豆油丙締酸醋和甲基丙締酸甲醋聚合
[0039] (1)、在裝有強(qiáng)力攬拌器、回流冷凝管和溫度計(jì)的500毫升四口圓底燒瓶中加入95g 丙酬做溶劑，加熱至62°C，用恒壓滴液漏斗滴加95g甲基丙締酸甲醋、5g環(huán)氧大豆油丙締酸 醋和0.4g引發(fā)劑BK)的混合物，控制滴加速度。
[0040] (2)、比滴加完畢，溫度升至72°C，反應(yīng)1小時(shí)后，補(bǔ)加溶于5g丙酬中的0.05g引發(fā)劑 BP0，繼續(xù)反應(yīng)6小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)。
[0041] (3)、反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物用甲醇沉淀出來，放烘箱烘干備用。
[0042] 實(shí)施例3:
[0043] A、環(huán)氧大豆油丙締酸醋制備
[0044] (1)、在裝有強(qiáng)力攬拌器和溫度計(jì)的250毫升Ξ 口圓底燒瓶中先加入lOOg環(huán)氧大豆 油和0.5350g阻聚劑對苯二酪，加熱至90°C滴加7.2060g丙締酸和0.6430g催化劑Ξ苯基麟 的混合物，控制滴加速度，恒定滴加。
[0045] (2)、30min滴加完畢，溫度升至110°C，醋化率達(dá)90%后，停止反應(yīng)。
[0046] (3)、反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物用堿性氧化侶過柱，減壓蒸饋，去除其中的阻聚劑，得到淺 黃色透明油