的晶體溶 于20毫升二氯甲烷，冰浴下加入20毫升三氟乙酸，室溫攪拌2小時后減壓干燥，得到產物Α。 [0064] 將4.15克產物Α溶于100毫升二氯甲烷和20毫升吡啶的混合溶劑，冷卻至-15°C，滴 加2.38克三光氣的二氯甲烷溶液80毫升反應6小時，所得產物用稀鹽酸洗兩遍，飽和氯化鈉 溶液和蒸餾水各洗一遍，有機相用無水硫酸鎂干燥，抽濾后減壓濃縮。所得產物結構式為：
[0065]
[0066] 實施例7
[0067] 本實施例合成的是具有活性基團的刺激敏感多功能多異氰酸酯VII。
[0068]將1.8克3,6_二硫雜-1，8-辛二胺溶于50毫升四氫呋喃，冰浴冷卻并磁力攪拌。加 入4.33克N，Ν' -二環(huán)己基碳二亞胺和4.05克1-羥基苯并三唑，再加入7.57克N-叔丁氧羰基-L-谷氨酸-γ -疊氮乙基酰胺，自然恢復至室溫反應24小時。待反應完全后，過濾除去沉淀， 將產物蒸干并用乙酸乙酯溶解，用飽和碳酸氫鈉溶液洗三次，飽和氯化鈉溶液和蒸餾水各 洗一次，使用無水硫酸鎂過夜干燥。抽濾后將濾液減壓濃縮，溶于25毫升二氯甲烷，冰浴下 20毫升氯化氫的乙酸乙酯飽和溶液，室溫反應4小時后減壓干燥，得到產物Α。
[0069] 將2.87克產物Α溶于50毫升二氯甲烷和8毫升吡啶的混合溶劑，冷卻至-15°C，滴加 2.38克三光氣的二氯甲烷溶液50毫升反應5小時，所得產物用稀鹽酸洗兩遍，飽和氯化鈉溶 液和蒸餾水各洗一遍，有機相用無水硫酸鎂干燥，抽濾后減壓濃縮。所得產物結構式為：
[0070]
N3
[0071] 實施例8
[0072] 本實施例合成的是具有活性基團的刺激敏感多功能多異氰酸酯VIII。
[0073]將1.2克4-硒代賴氨酸乙酯溶于60毫升二氯甲烷和60毫升飽和碳酸氫鉀水溶液的 混合溶劑，冷卻至〇 °C劇烈攪拌10分鐘。然后停止攪拌，將1.34克三光氣的二氯甲烷溶液(20 毫升)注入有機相，冰浴冷卻下攪拌15分鐘。將反應液分層，有機相用稀鹽酸、飽和氯化鈉溶 液各洗兩次，蒸餾水洗一次，水相用二氯甲烷反洗一次，有機相合并后用無水硫酸鈉干燥12 小時，抽濾后減壓濃縮。所得產物結構式為：
[0074]
[0075] 實施例9
[0076] 本實施例合成的是具有活性基團的刺激敏感多功能多異氰酸酯IX。
[0077] 取2.18克N-三氟乙?；?L-絲氨酸炔丙基酰胺溶于125毫升無水二氯甲烷，加入 125毫克吡啶鑰對甲苯磺酸鹽。冰浴冷卻至0度，緩慢滴加0.92克2，2，2-三氟-N-( 2-乙烯氧 基乙基）乙酰胺的二氯甲烷溶液25毫升。反應30分鐘后，加入30毫升質量分數為5%的碳酸 鈉溶液。反應液用100毫升二氯甲烷稀釋，用蒸餾水和飽和氯化鈉溶液各洗兩次，水相用二 氯甲烷反洗一次。有機相合并后用無水硫酸鎂干燥過夜，過濾后減壓濃縮。將所得到的油狀 物溶于40毫升四氫呋喃，加入40毫升1.6摩爾每升的氫氧化鈉溶液，過夜攪拌，然后使用乙 醚萃取，有機相無水硫酸鎂干燥，抽濾后減壓濃縮，得到的油狀物使用硅膠柱層析色譜純化 (氯仿/甲醇= 8/1)，得到產物A。
[0078] 將0.97克產物A溶于40毫升二氯甲烷和5毫升吡啶的混合溶劑，冷卻至_15°C，滴加 0.83克三光氣的二氯甲烷溶液40毫升反應4小時，所得產物用飽和氯化鈉溶液和蒸餾水各 洗一遍，有機相用無水硫酸鎂干燥，抽濾后減壓濃縮。所得產物結構式為：
[0079]
[0080] 實施例10
[0081 ]本實施例合成的是具有活性基團的刺激敏感多功能多異氰酸酯X。
[0082]將1.72克N-三氟乙?；?L-半胱氨酸炔丙基酰胺和0.15克對甲苯磺酸一水合物溶 于20毫升苯，攪拌10分鐘溶解。加入10克5A分子篩，繼續(xù)攪拌10分鐘。加入0.2克2，2_二甲氧 基丙烷，室溫攪拌24小時。過濾除去分子篩，產物用硅膠柱層析色譜純化（乙酸乙酯/石油醚 =1/6)，得到產物A。
[0083] 取1克產物A溶于20毫升四氫呋喃，加入20毫升氫氧化鈉溶液(6摩爾每升），室溫攪 拌4小時，產物用乙酸乙酯萃取五次，有機相用無水硫酸鎂干燥，抽濾后減壓濃縮，得到產物 B〇
[0084] 將1.07克產物B溶于40毫升二氯甲烷和5毫升吡啶的混合溶劑，冷卻至-15°C，滴加 0.59克三光氣的二氯甲烷溶液40毫升反應4小時，所得產物用飽和氯化鈉溶液和蒸餾水各 洗一次，有機相用無水硫酸鎂干燥，抽濾后減壓濃縮。所得產物結構式為：
[0085]
[0086] 實施例11
[0087] 本實施例合成的是具有活性基團的刺激敏感多功能多異氰酸酯XI。
[0088]將1.7克5-羥基-2硝基苯乙醇和4.3克碳酸鉀分散于20毫升N，N'_二甲基甲酰胺 中，加熱至60°C攪拌1小時。緩慢滴加2.82克N-芐氧羰基溴乙胺的二氯甲烷溶液(5毫升），60 °C反應24小時。反應結束后，減壓除去溶劑，產物用乙酸乙酯溶解，用飽和碳酸氫鈉溶液、飽 和氯化鈉溶液和各洗兩次，蒸餾水洗一次，有機相用無水硫酸鎂干燥8小時，過濾后減壓濃 縮，在乙酸乙酯/環(huán)己烷中重結晶兩次，得到產物A。
[0089] 取1.56克產物A溶于50毫升無水二氯甲烷，冰浴冷卻下加入1.25克N-芐氧羰基甲 硫氨酸、1.33克Ν，Ν'-二環(huán)己基碳二亞胺和0.2克4-二甲氨基吡啶，室溫攪拌過夜。反應結束 后，用冰凍稀鹽酸、飽和碳酸氫鈉溶液和飽和氯化鈉溶液各洗兩次，蒸餾水洗一次，無水硫 酸鈉干燥過夜。抽濾并減壓除去溶劑，在乙酸乙酯中重結晶兩次。將所得到的晶體溶于20毫 升氯仿，冰浴下加入20毫升氯化氫的乙酸乙酯飽和溶液，室溫反應6小時后減壓干燥，得到 產物Β。
[0090] 將0.687克產物Β溶于50毫升二氯甲烷和8毫升吡啶的混合溶劑，冷卻至-18°c，滴 加10毫升光氣的甲苯溶液（1.93摩爾每升)反應6小時。將反應液用稀鹽酸和飽和碳酸氫鈉 溶液各洗兩次，飽和氯化鈉溶液和蒸餾水各洗一次。有機相用無水硫酸鎂干燥過夜，抽濾后 減壓濃縮。所得產物的結構式為：
[0091]
[0092] 實施例12
[0093] 本實施例合成的是具有活性基團的刺激敏感多功能多異氰酸酯XII。
[0094] 將16.57克N-叔丁氧羰基-5-疊氮丙基-L-谷氨酰胺溶于100毫升二氯甲烷，冰浴冷 卻至〇度，先加入4.33克二環(huán)己基碳二亞胺和4.05克1-羥基苯并三唑，然后滴加2.4克4，4-二氨甲基偶氮苯的二氯甲烷溶液(40毫升），自然恢復到室溫反應24小時;反應結束將反應 液抽濾，減壓濃縮，加入100毫升0.5摩爾每升稀鹽酸，用乙酸乙酯萃取，有機層用飽和碳酸 氫鈉溶液、飽和氯化鈉溶液和蒸餾水各洗2次，加入無水硫酸鎂干燥8小時，抽濾后將有機相 減壓濃縮，所得到的油狀物溶于50毫升氯仿，加入50毫升氯化氫的乙酸乙酯飽和溶液，室溫 反應2小時，減壓濃縮，得到產物A。
[0095] 將3.3克產物A溶于60毫升二氯甲烷和6毫升吡啶的混合溶劑，冷卻至_15°C，滴加1 克三光氣的二氯甲烷溶液40毫升，自然恢復至室溫反應4小時，所得產物用稀鹽酸、飽和氯 化鈉溶液和蒸餾水各洗一次，有機相用無水硫酸鎂干燥，抽濾后減壓濃縮。所得產物結構式 為：
[0096] Ι?3
[0097] 實施例13
[0098] 本實施例合成的是具有活性基團的刺激敏感多功能多異氰酸酯XIII。
[0099] 將4.86克2,2,2_三氟-N-(2-甲氧基-2-甲基-[1，3]_二氧戊環(huán)-4-甲基）乙酰胺、 6.6克4-三氟乙?；?3-(3，4-二氯苯基)-1-丁醇和50毫克吡啶鑰對甲苯磺酸鹽混合加熱至 130度攪拌反應，直到反應體系中沒有揮發(fā)性物質出現，將反應降至室溫，所得到的油狀物 用硅膠柱層析色譜純化(乙酸乙酯/石油醚= 1/2)，得到產物A。
[0100] 取8.12克產物A溶于50毫升四氫呋喃，加入50毫升1.6摩爾/升的氫氧化鈉溶液，過 夜攪拌，然后使用乙醚萃取，有機相用無水硫酸鎂干燥，抽濾后減壓濃縮，得到的油狀物使 用硅膠柱層析色譜純化(氯仿/甲醇= 10/1)，得到產物B。
[0101] 將3.5克產物B溶于60毫升二氯甲烷和6毫升吡啶的混合溶劑，冷卻至-15°C，滴加 2.97克三光氣的二氯甲烷溶液40毫升，自然恢復至室溫反應4小時，所得產物用飽和氯化鈉 溶液