一種2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生產(chǎn)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生產(chǎn)方法，屬于化合成的制備方 法的技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 本發(fā)明涉的化合物之一 2-乙酰氨基-4-甲基苯甲醚也稱之為乙?？死鞫?，克利 西丁是一種染料中間體，用于合成C. 1.29050、29065、27885等，在酸性染料方面用于合成 C. 1.14940、14965等，還用于制造分散大紅GC、直接耐曬藍(lán)3RLL、直接黑D、活性黃棕K-GR、陽 離子黃4G等，用途十分廣泛。
[0003] 目前，2-乙酰氨基-4-甲基苯甲醚是以克利西丁即2-氨基-4-甲基苯甲醚為原料與 醋酐?；?，但隨著克利西丁應(yīng)用領(lǐng)域與用量的不斷擴(kuò)大，克利西丁曾一度有價(jià)無貨供 不應(yīng)求。克利西丁是通過對(duì)甲酚與硫酸二甲醚醚化，得到對(duì)甲基苯甲醚，再與硝酸硝化得到 鄰硝基對(duì)甲基苯甲醚，再還原得到鄰氨基對(duì)甲基苯甲醚也就是克利西丁，該工藝流程多長(zhǎng)， 操作繁瑣，生產(chǎn)過程使用硝酸，醋酐（易制毒管制品，副產(chǎn)醋酸不能直接使用，難以處理），鐵 粉或者硫化堿，三廢大，成本高。
[0004] 因此，研發(fā)一種2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生產(chǎn)方法是十分必要的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 針對(duì)現(xiàn)有生產(chǎn)技術(shù)的弊病，本發(fā)明的目的是提供一種2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基 醚新的生產(chǎn)方法，該生產(chǎn)方法的原料簡(jiǎn)單易得，技術(shù)成熟、成本低，污染小且收率高。
[0006] 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：
[0007]-種2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生產(chǎn)方法，包括以下步驟：
[0008] (1)在反應(yīng)釜內(nèi)加入鄰氨基對(duì)甲酚，再加入醋酸，加熱進(jìn)行乙?；舫龇磻?yīng) 生成的水與過量的醋酸，制得鄰乙酰氨基對(duì)甲酚；
[0009] (2)步驟（1)反應(yīng)一定時(shí)間后，進(jìn)行檢測(cè)，若檢測(cè)結(jié)果為存在游離氨基，則繼續(xù)進(jìn)行 步驟（1)的反應(yīng);若反應(yīng)結(jié)果為游離氨基在0.1 %以下，加入硫酸酯或鹵代烷進(jìn)行烷基化反 應(yīng)，制得2-乙酰氨基-4_甲基苯烷基釀。
[0010] 所述生產(chǎn)方法的反應(yīng)方程式如下：
[0012] 其中，rAQ-Ca的烷基。
[0013] 所述步驟(1)中，鄰氨基對(duì)甲酚與醋酸的摩爾比為1:1.5~2.5。過量醋酸回收繼續(xù) 使用
[0014]所述步驟(1)中乙?；磻?yīng)的溫度為160-210°c，壓力為常壓。
[0015]所述步驟(2)中，當(dāng)加入硫酸酯時(shí)，烷基化反應(yīng)的溫度為50_100°C，壓力為常壓。[0016]所述步驟（2)中，當(dāng)加入鹵代烷時(shí)，烷基化反應(yīng)的溫度為50-100°C，壓力為0.5-1.5MPa〇
[0017]所述步驟(2)中，所述的硫酸酯為硫酸二甲酯，硫酸二乙酯。所述的鹵代烷烴為氯 甲烷、氯乙烷、氯丙烷、氯丁烷、溴甲烷、溴乙烷、溴丙烷或溴丁烷。
[0018]所述步驟(2)中，所述的鹵代烷烴為氯甲烷。
[0019]本發(fā)明的有益效果如下：
[0020] 1、本發(fā)明2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生產(chǎn)方法，原料鄰氨基對(duì)甲酚，是鄰硝基 對(duì)甲苯酚加氫還原產(chǎn)物，是一大路貨產(chǎn)品，是大廠生產(chǎn)，用于平衡氯堿廠的氫氣，因此價(jià)格 低且穩(wěn)定。本發(fā)明因?yàn)槔@開了硝化與還原，三廢壓力得以減輕，乙?；襟E中過量的醋酸可 回收使用，優(yōu)于原工藝醋酐?；?其回收的醋酸不能直接用于生產(chǎn)，需另行處理或銷售）， 因此，本發(fā)明符合環(huán)境保護(hù)的要求；
[0021] 2、本發(fā)明2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生產(chǎn)，?；c烷基化是在一個(gè)反應(yīng)器內(nèi) 進(jìn)行，減少了操作環(huán)節(jié)與環(huán)境感染，提高了產(chǎn)品品質(zhì)與產(chǎn)量，因此，本發(fā)明較原工藝更符合 經(jīng)濟(jì)利益與環(huán)境保護(hù)的要求。
【具體實(shí)施方式】
[0022]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于 此。
[0023]本發(fā)明所使用的原料均可以采用本領(lǐng)域熟悉的方式合成，也可以采用市售產(chǎn)品。[0024]本發(fā)明2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生產(chǎn)方法的反應(yīng)方程式如下：
[0026]其中，RAQ-Ca的烷基，如甲基、乙基、丙基和丁基。
[0027]實(shí)施例1
[0028]本實(shí)施例1中的2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生產(chǎn)方法，包括以下步驟：
[0029](1)在反應(yīng)釜內(nèi)加入鄰氨基對(duì)甲酚，并加入醋酸進(jìn)行乙?；?，鄰氨基對(duì)甲酚與醋酸 摩爾比為1:2.5,乙?；磻?yīng)的溫度為160°C，壓力為常壓，制得鄰乙酰氨基對(duì)甲酚；
[0030](2)步驟（1)反應(yīng)9小時(shí)左右，采用液相進(jìn)行檢測(cè)，若檢測(cè)結(jié)果為存在氨根離子，則 繼續(xù)進(jìn)行步驟(1)的反應(yīng);若反應(yīng)結(jié)果為不存在氨根離子，則在反應(yīng)釜內(nèi)加入硫酸二甲酯進(jìn) 行烷基化反應(yīng)，烷基化反應(yīng)的溫度為l〇〇°C，壓力為常壓，制得2-乙酰氨基-4-甲基苯甲醚。
[0031] 實(shí)施例2
[0032]本實(shí)施例2中的2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生產(chǎn)方法，包括以下步驟：
[0033] (1)在反應(yīng)釜內(nèi)加入鄰氨基對(duì)甲酚，并加入醋酸進(jìn)行乙酰化，鄰氨基對(duì)甲酚與醋酸 摩爾比為1:2,乙?；磻?yīng)的溫度為175°C，壓力為常壓，制得鄰乙酰氨基對(duì)甲酚；
[0034] (2)步驟（1)反應(yīng)9小時(shí)左右，采用液相進(jìn)行檢測(cè)，若檢測(cè)結(jié)果游離氨基大于0.1%， 則繼續(xù)進(jìn)行步驟（1)的反應(yīng);若反應(yīng)結(jié)果為游離氨基含量小于等于0.1 %，則在反應(yīng)釜內(nèi)加 入氯甲烷進(jìn)行甲基化反應(yīng)，甲基化反應(yīng)的溫度為l〇〇°C，壓力為IMPa，制得2-乙酰氨基-4-甲 基苯甲醚。
[0035] 實(shí)施例3
[0036]本實(shí)施例3中的2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生產(chǎn)方法，包括以下步驟：
[0037] (1)在反應(yīng)釜內(nèi)加入鄰氨基對(duì)甲酚，并加入醋酸進(jìn)行乙?；?，鄰氨基對(duì)甲酚與醋酸 摩爾比為1:1.5,乙?；磻?yīng)的溫度為210°C，壓力為常壓，制得鄰乙酰氨基對(duì)甲酚；
[0038] (2)步驟（1)反應(yīng)9小時(shí)左右，采用液相進(jìn)行檢測(cè)，若檢測(cè)結(jié)果游離氨基含量大于 0.1 %，則繼續(xù)進(jìn)行步驟（1)的反應(yīng);若小于等于0.1 %，則在反應(yīng)釜內(nèi)加入硫酸二甲酯進(jìn)行 烷基化反應(yīng)，烷基化反應(yīng)的溫度為l〇〇°C，壓力為常壓，制得2-乙酰氨基-4-甲基苯甲醚。
[0039] 實(shí)施例4
[0040]本實(shí)施例4中的2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生產(chǎn)方法，包括以下步驟：
[0041 ] (1)在反應(yīng)釜內(nèi)加入鄰氨基對(duì)甲酚，并加入醋酸進(jìn)行乙?；?，鄰氨基對(duì)甲酚與醋酸 摩爾比為1:1.7,乙酰化反應(yīng)的溫度為190°C，壓力為常壓，制得鄰乙酰氨基對(duì)甲酚；
[0042] (2)步驟（1)反應(yīng)9小時(shí)左右，采用液相進(jìn)行檢測(cè)，若檢測(cè)結(jié)果游離氨基大于0.1%， 則繼續(xù)進(jìn)行步驟（1)的反應(yīng);若小于等于〇.1 %，則在反應(yīng)釜內(nèi)加入氯乙烷進(jìn)行乙基化反應(yīng)， 乙基化反應(yīng)的溫度為85°C，壓力為0.75MPa，制得2-乙酰氨基-4-甲基苯乙醚。
[0043] 實(shí)施例5
[0044]本實(shí)施例5中的2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生產(chǎn)方法，包括以下步驟：
[0045] (1)在反應(yīng)釜內(nèi)加入鄰氨基對(duì)甲酚，并加入醋酸進(jìn)行乙?；?，鄰氨基對(duì)甲酚與醋酸 摩爾比為1:1.6,乙?；磻?yīng)的溫度為200°C，壓力為常壓，制得鄰乙酰氨基對(duì)甲酚；
[0046] (2)步驟（1)反應(yīng)9小時(shí)左右，采用液相進(jìn)行檢測(cè)，若檢測(cè)結(jié)果游離氨基大于0.1%， 則繼續(xù)進(jìn)行步驟（1)的反應(yīng);若小于等于〇.1 %，則在反應(yīng)釜內(nèi)加入氯丙烷或氯丁烷進(jìn)行烷 基化反應(yīng)，烷基化反應(yīng)的溫度為80-100°C，壓力為常壓到0.5MPA，制得2-乙酰氨基-4-甲基 苯丙醚或2-乙酰氨基-4-甲基苯丁醚。
[0047] 實(shí)施例6
[0048]本實(shí)施例6中的2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生產(chǎn)方法，包括以下步驟：
[0049] (1)在反應(yīng)釜內(nèi)加入鄰氨基對(duì)甲酚，并加入醋酸進(jìn)行乙酰化，鄰氨基對(duì)甲酚與醋酸 摩爾比為1:1.9,乙?；磻?yīng)的溫度為180°C，壓力為常壓，制得鄰乙酰氨基對(duì)甲酚；
[0050] (2)步驟（1)反應(yīng)9小時(shí)左右，采用液相進(jìn)行檢測(cè)，若檢測(cè)結(jié)果游離氨基大于0.1%， 則繼續(xù)進(jìn)行步驟（1)的反應(yīng);若小于等于0.1%，則在反應(yīng)釜內(nèi)加入溴甲烷、溴乙烷、溴丙烷 或溴丁烷進(jìn)行烷基化反應(yīng)，烷基化反應(yīng)的溫度為50-95°C，壓力分別在常壓到0.2MPa，制得 2-乙酰氨基-4-甲基苯甲醚、2-乙酰氨基-4-甲基苯乙醚、2-乙酰氨基-4-甲基苯丙醚或2-乙 酰氨基-4-甲基苯丁醚。
[0051]對(duì)比例
[0052]采用鄰氨基對(duì)甲基苯甲醚即克利西丁直接合成2-乙酰氨基-4-甲基苯甲醚，克利 西丁價(jià)格昂貴，要6~8萬每噸且沒有廠家提供，要自己生產(chǎn)。同時(shí)，該工藝要用醋酐進(jìn)行酰 化反應(yīng)，醋酐價(jià)格在0.8~1萬元每噸，要消耗兩個(gè)當(dāng)量也就是二摩爾，另一摩爾則生成了副 產(chǎn)物醋酸，給回收與三廢治理帶來麻煩。本工藝原料鄰氨基酚價(jià)格在3.5~4.5萬元每噸，醋 酸0.3~0.4萬元每噸，硫酸二甲酯0.5萬元每噸，原料成本在4.5~5.0萬元每噸，大大低于 克利西丁法(原料成本在6.5~7.0萬元每噸）。
[0053]上述實(shí)施例僅用于解釋說明本發(fā)明的發(fā)明構(gòu)思，而非對(duì)本發(fā)明權(quán)利保護(hù)的限定， 凡利用此構(gòu)思對(duì)本發(fā)明進(jìn)行非實(shí)質(zhì)性的改動(dòng)，均應(yīng)落入本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生產(chǎn)方法，其特征在于包括以下步驟： (1) 在反應(yīng)釜內(nèi)加入鄰氨基對(duì)甲酚，并加入醋酸進(jìn)行乙?；频绵徱阴０被鶎?duì)甲酚； (2) 步驟（1)反應(yīng)一定時(shí)間后，進(jìn)行檢測(cè)，若檢測(cè)結(jié)果為存在氨根離子，則繼續(xù)進(jìn)行步驟 (1)的反應(yīng);若反應(yīng)結(jié)果為不存在氨根離子，則在反應(yīng)釜內(nèi)加入硫酸酯或鹵代烷進(jìn)行烷基化 反應(yīng)，制得2-乙酰氨基_4_甲基苯烷基釀。2. 如權(quán)利要求1所述2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生產(chǎn)方法，其特征在于所述生產(chǎn)方 法的反應(yīng)方程式如下：，. 其中，辦為&-〇4的烷基。3. 如權(quán)利要求1或2所述2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生產(chǎn)方法，其特征在于:所述步 驟(1)中，鄰氨基對(duì)甲酚與醋酸的摩爾比為1:1.5~2.5。4. 如權(quán)利要求3所述2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生產(chǎn)方法，其特征在于:所述步驟 (1) 中乙?；磻?yīng)的溫度為160-210°C，壓力為常壓。5. 如權(quán)利要求3所述2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生產(chǎn)方法，其特征在于:所述步驟 (2) 中，當(dāng)加入硫酸酯時(shí)，烷基化反應(yīng)的溫度為50-100°C，壓力為常壓。6. 如權(quán)利要求3所述2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生產(chǎn)方法，其特征在于:所述步驟 (2)中，當(dāng)加入鹵代烷時(shí)，烷基化反應(yīng)的溫度為50-100°C，壓力為0.5-lMPa。7. 如權(quán)利要求3所述2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生產(chǎn)方法，其特征在于:所述步驟 (2)中，所述的硫酸酯為硫酸二甲酯，所述的鹵代烷烴為氯甲烷、氯乙烷、氯丙烷、氯丁烷、溴 甲烷、溴乙烷、溴丙烷或溴丁烷。8. 如權(quán)利要求7所述2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生產(chǎn)方法，其特征在于:所述步驟 (2)中，所述的鹵代烷烴為氯甲烷。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚的生產(chǎn)方法，包括以下步驟：(1)在反應(yīng)釜內(nèi)加入鄰氨基對(duì)甲酚，并加入醋酸進(jìn)行乙?；频绵徱阴０被鶎?duì)甲酚；(2)步驟(1)反應(yīng)一定時(shí)間后，進(jìn)行檢測(cè)，若檢測(cè)結(jié)果為存在氨根離子，則繼續(xù)進(jìn)行步驟(1)的反應(yīng)；若反應(yīng)結(jié)果為不存在氨根離子，則在反應(yīng)釜內(nèi)加入硫酸酯或鹵代烷進(jìn)行烷基化反應(yīng)，制得2-乙酰氨基-4-甲基苯烷基醚。本發(fā)明生產(chǎn)方法的原料簡(jiǎn)單易得，技術(shù)成熟、成本低，污染小且收率高。
【IPC分類】C07C233/25, C07C231/12
【公開號(hào)】CN105461586
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510964878
【發(fā)明人】鄭光躍, 李兵
【申請(qǐng)人】孝感華越機(jī)電科技有限公司
【公開日】2016年4月6日
【申請(qǐng)日】2015年12月18日