專利名稱：被氨基甲酸鹵烷基酯基和磺酰氟基取代的單偶氮染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及偶氮染料，更具體地說是涉及含有氟磺?；乃蝗苄詥闻嫉玖?、它們的制備方法及其在使合成紡織材料著色方面的應(yīng)用。
我們已經(jīng)出版的國際專利申請WO95/20014描述了無水-加溶基團(tuán)的、含有至少一個(gè)氟磺?；呐嫉衔?。也描述了這些化合物在使合成紡織材料著色方面的應(yīng)用。
但是現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，落入WO95/20014中所概括的，但沒有具體公開于其中的某些染料在作為分散染料用于合成紡織材料時(shí)具有優(yōu)越性。
因此，本發(fā)明提供了無水-加溶基團(tuán)的下式單偶氮染料
其中A代表取代或未取代的芳族碳環(huán)或雜環(huán)基，n代表0-3的整數(shù)，x代表鹵原子，和R1、R2、R3、R4和R5獨(dú)立地代表氫或一個(gè)取代基，至少R1、R2、R3、R4和R5中的一個(gè)或A上的取代基是-SO2F或其上連有至少一個(gè)-SO2F基團(tuán)的取代基。
式1的染料優(yōu)選具有較低的水溶性，通常低于1％，優(yōu)選低于0.5％，尤其是低于0.2％(以重量為基礎(chǔ))。因此，它們是無水-加溶基團(tuán)如磺酸根、碳酸根、膦酸根和季銨基。
在式1的染料中A代表的雜環(huán)基包括噻吩基、噻唑基、異噻唑基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、吡啶酮基、1,2,4-和1,3,4-噻二唑基、呋喃基、吡咯基、噠嗪基、嘧啶基、吡嗪基、苯并噻唑基、苯并異噻唑基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、吡啶并噻唑基、吡啶并異噻唑基、1,2,3-三唑基和1,2,4-三唑基。A代表的碳環(huán)基包括苯基和萘基。
A優(yōu)選為噻吩基、苯基、萘基、噻唑基、異噻唑基、吡啶酮基、喹啉基、，更優(yōu)選的是噻吩-2-基、苯基、萘-1-基、萘-2-基、噻唑-2-基、異噻唑-5-基、吡啶-4-酮-5-基或喹啉基。A特別優(yōu)選為噻吩-2-基或苯基。
適合用于A的取代基的例子包括氰基、羥基、硝基、氟、氯、溴、碘、氟磺酰基、三氟甲基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟磺酰基芳基、氟磺酰基芳氧基、-CO-烷基、-COO-烷基、-OCO-烷基、-CO-芳基、-COO芳基、-OCO-芳基、-NHCO-烷基、-NHCO-芳基、、-NHSO2-烷基、-NHSO2-芳基、-S-烷基、-S-芳基、-SO2-烷基、-SO2-芳基、-SCN或NR6R7，其中R6和R7每一個(gè)獨(dú)立地為-H、烷基、芳基或環(huán)烷基。
在所有適合用于A的取代基中，每一個(gè)烷基優(yōu)選為C1-10烷基，每一個(gè)烷氧基優(yōu)選為C1-10烷氧基和具有三個(gè)或更多碳原子的基團(tuán)可以是直鏈或支鏈的。每個(gè)芳基優(yōu)選為苯基或萘基，并且每個(gè)烷基、烷氧基或芳基可以帶有-SO2F取代基。R6和R7與和它們相連的-N原子一起可以形成5-或6-元環(huán)如嗎啉代或哌啶子基。
用于A的優(yōu)選取代基包括氰基、硝基、氯、溴、氟磺?；?C1-6烷基、-C1-6烷氧基、-COC1-6烷基、-NHCOC1-6-烷基、-OCOC1-6烷基、-COOC1-6烷基、苯氧基、4-SO2F-苯基和4-SO2F-苯氧基。
R1和R2代表的取代基包括可以被下列取代基取代或未取代的烷基和芳基-OH、-CN、-F、-Cl、-Br、-I、-SO2F、烷氧基、鏈烯基、苯基、苯基-SO2F、芳氧基、、芳氧基-SO2F、-N(烷基)2、-OCO-烷基、-OCO-烷基-Cl、-COO-烷基、-COO-烷基-OH、-COO-烷基-CN、-COO-烷基-CO-烷基、-COO-烷基苯基、-OCO-苯基、-CO-苯基-SO2F、-OCO-苯基-NO2、-OCO-苯基烷基、-OCO-苯基烷氧基、-COO-苯基、-OCO-(氟磺?；交?-、-O-烷基-CN、-COO-烷基-O-烷基、-COO-烷基-O-苯基、-OCO-烷基-O-苯基、-COO-烷基-O-烷基-O-烷基、-OCO-烷基-COO-烷基、-O-烷基-COO-烷基、-O-烷基-COO-烷基-O-烷基、-O-烷基-COO-烷基-COO-烷基、-O-烷基-OCO-烷基-O-烷基、-COO-烷基-OCO-烷基、或-COO-烷基-COO-烷基、
其中L是-H或烷基。
R3、R4和R5代表的取代基尤其包括上面所列的適合用于A的取代基的那些。所述取代基的所有烷基、烷氧基、芳基和芳氧基部分都可以任選地被上面所列的作為用于R1和R2所代表的烷基和芳基的任選取代基的原子或基團(tuán)所取代。
X代表的鹵原子可以是氟或碘，但優(yōu)選為氯或溴。
n代表的整數(shù)優(yōu)選為1或2。
式1的化合物優(yōu)選總共帶有一到三個(gè)-SO2F基，更優(yōu)選帶有一或二個(gè)-SO2F基，尤其是一個(gè)-SO2F基。
式1化合物優(yōu)選的下位組包括下式的化合物
其中X和n同上述定義；R8和R9每一個(gè)獨(dú)立地為-H、取代或未取代的C1-6烷基、或取代或未取代的芳基；R10、R11和R12每一個(gè)獨(dú)立地為-H、-F、-Cl、-Br、-I、-SO2F或C1-6烷基，C1-6烷氧基、C1-4鏈烷酰氨基、-NHSO2-烷基或-O-苯基，它們每一個(gè)都可以被取代，和R13、R14和R15每一個(gè)獨(dú)立地為-H、C1-6烷基、-NO2、-COOC1-6烷基、-OCO-烷基、-Cl、-F、-Br、-I、-COC1-6烷基、-CN、甲酰基、被保護(hù)的甲?；?SO2F，只要R1-R9中的至少一個(gè)是-SO2F或帶有與至少一個(gè)-SO2F基相連的取代基。
這里R13、R14或R15是或含有烷基，該烷基可以被取代。
被保護(hù)的甲?；ɡ鐕f唑烷酮、咪唑啉、噻唑烷、亞硫酸氫鹽、氰醇、腙和肟。
可以用于R8-R15所代表的基團(tuán)的任選取代基可以選自上述用于式1中A和R1-R5的取代基中的任何取代基?？梢杂糜赗8-R15的任選取代基優(yōu)選為-CN、-OH、-OCOC1-6烷基、-COOC1-6烷基、苯基、-OCO-苯基、-OCO-苯基-SO2F、苯基-SO2F、-O-苯基-SO2F、-CO2-苯基-SO2F、-COOC1-6烷基-OCOC1-6烷基和-COOC1-6烷基-COOC1-6烷基。
優(yōu)選的式2化合物是其中取代基為如下定義的化合物R8和R9每一個(gè)獨(dú)立地為-CH3、-C2H5、n-C3H7、-CH(CH3)2、-C2H4CN、-C2H4OH、-CH(CH3)CH2CH3、-C4H9、-CH2(4-氟磺?；交?、-C2H4(4-氟磺酰基苯基)、-C3H7(4-氟磺酰基苯基)，R10、R11和R12每一個(gè)獨(dú)立地為-H、-Cl、-CH3、-OCH3、-NHCOCH3、-NHCOC2H5、-NHSO2CH3或-SO2F，和R13、R14和R15每一個(gè)獨(dú)立地為-H、-NO2、-CN、-CH3、-COCH3、-COOC2H5、-SO2F或-CHO。
特別優(yōu)選的式2化合物是其中取代基為如下定義的化合物R8和R9每一個(gè)獨(dú)立地為-C2H4CN、-C2H5或(4-氟磺?；交?C1-6烷基；R10是-H、-OCH3、-CH3或-SO2F；R11和R12每一個(gè)獨(dú)立地為-H、-Cl、-CH3、-OCH3或-SO2F；R13是-NO2、-COCH3、-COOC2H5或-SO2F；
R14是-H、-CH3、-SO2F或-Cl，和R15是-NO2、-SO2F或-CHO。
式(1)化合物更優(yōu)選的下位組化合物是下式的化合物
其中R1-R5、n和X同上述定義，和R16-R20每一個(gè)獨(dú)立地為-H、烷氧基、烷基、芳基、-NO2、-SO2F、-F、-Cl、-Br、-I、-SO2-烷基或-CN。
在R16-R20所代表的取代基是烷基時(shí)，它優(yōu)選為C1-10烷基，更優(yōu)選為C1-6烷基。在R16-R20所代表的取代基是烷氧基時(shí)，它優(yōu)選為C1 -10烷氧基，更優(yōu)選為C1-6烷氧基。
優(yōu)選的式3化合物是其中取代基為如下定義的化合物R1和R2每一個(gè)獨(dú)立地為-CH3、-C2H5、-C3H7、-CH(CH3)2、-C4H9、-C5H11、-C6H13、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2-苯基、-C2H4-苯基、-C3H6-苯基、-C2H4CN、-C2H4OH、-C2H4OCH3、-C2H4COOCH3、-C4H8COCH3、-C2H4COCH3、-C2H4OCOCH3、-C3H6OCOCH3、-C4H8OCOCH3、-C2H4OCO-苯基、-C2H4OCO-苯基-SO2F、-C2H4COOC2H4OCH3、-C2H4OC2H4COOC2H4OCH3、烯丙基、-C2H4O-苯基、-C2H4O-(氟磺酰基苯基)、-CH2CH(CN)(OC2H4)、C1-6烷基苯基-SO2F、
-COOC1-6烷基-OCOC1-6烷基或-COOC1-6烷基-COOC1-6烷基。
R3是-H；R4是-H；R5是-H、-OCH3、-OC2H5或-Cl；R16是-H、-OCH3、-NO2、-Cl、-Br或-CNR17是-H；R18是-SO2F或-NO2；R19是-H、-OCH3、-SO2F、-Cl、-Br或-NO2；和R20是-H、-OCH3、-Cl、-Br或-CN。
更優(yōu)選的是，式3化合物是其中取代基為如下定義的化合物R1和R2每一個(gè)獨(dú)立地為-C2H5、-C4H9、-CH(CH3)CH2CH3、-C2H4OCOCH3、-C4H8OCOCH3、-C2H4OCO苯基、、-CH2-苯基、C1-6烷基苯基-SO2F、C1-6烷基-O-苯基-SO2F、
-COOC1-6烷基-OCOC1-6烷基或-COOC1-6烷基-COOC1-6烷基；R4是-H；R5是-H、-C1-6烷氧基或-O-苯基；R3和R17每一個(gè)都是-H；R16和R19每一個(gè)獨(dú)立地為-H、-Cl、-Br或-NO2；R18是-H或-SO2F；和R20是-H、-Cl、-Br或-CN。
式1特別優(yōu)選的下位組化合物是下式的化合物
其中X和n同上述定義；R21和R22每一個(gè)獨(dú)立地為取代或未取代的C1-6烷基；R23是-H或C1-6烷氧基；R24是-CN、-NO2或-Cl；和R25和R26每一個(gè)獨(dú)立地為-H、-Cl、-Br或-CN。
在式4的染料中，R21和R22每一個(gè)獨(dú)立地優(yōu)選為C1-6烷基或被苯基或-COOC1-6烷基取代的C1-6烷基。更優(yōu)選的是乙基、丙基、異丙基、丁基、1-甲基丙基、己基、芐基、乙基苯基或丙基苯基。
式1的染料可以用通常用于制備偶氮化合物的方法制備。具體的說，它們可以用這樣的方法制備使結(jié)構(gòu)式為A-NH2的芳族胺重氮化，然后使所得到的重氮化合物與下式的偶合組分偶合
其中A、n、X、R1、R2、R3、R4和R5同上述定義，可重氮化的芳族胺和偶合組分中都無水-加溶基團(tuán)。
可以在用于所涉及的反應(yīng)物的常規(guī)條件下進(jìn)行重氮化和偶合反應(yīng)。通常在-10℃至10℃下，用亞硝化試劑例如亞硝酰硫酸、亞硝酸鈉或亞硝酸甲酯，在酸性介質(zhì)例如乙酸、丙酸或鹽酸中，使A-NH2胺進(jìn)行重氮化。在0℃-10℃下，把重氮化胺加入到在醇例如甲醇中的偶合組分中，從而實(shí)現(xiàn)與式5偶合組分的偶合。偶合后，可以通過任何常規(guī)的方法例如過濾從反應(yīng)混合物中回收式1的化合物。
式1的偶氮化合物作為分散染料是很有用的，它對于合成紡織材料和含有此類材料的纖維混合物的著色是很有價(jià)值的。
合成紡織材料可以選自二醋酸纖維素、三醋酸纖維素、聚酰胺、聚丙烯腈和芳族聚酯。合成紡織材料優(yōu)選為聚酰胺例如聚亞己基己二酰胺或芳族聚酯，尤其是聚對苯二甲酸乙二醇酯。纖維混合物可以包括不同合成紡織材料的混合物或合成和天然紡織材料的混合物。優(yōu)選的纖維混合物包括聚酯-纖維素例如聚酯-棉的混合物。紡織材料或其混合物可以是長絲、松纖維、紗、編織物或針織物。
可以通過常規(guī)將分散染料施用于合成紡織材料和纖維混合物的方法，把式1的偶氮化合物或其混合物、或也可以與其他分散染料一起施用于合成紡織材料或它們的纖維混合物。
適當(dāng)?shù)姆椒l件包括ⅰ)在PH值為4-6.5、溫度為125-140℃、壓力為1-2巴的條件下，浸染10-120分鐘，也可以加入多價(jià)螯合劑；ⅱ)在PH值為4-6.5、溫度為190-225℃條件下，連續(xù)染色15秒-5分鐘，也可以加入遷移抑制劑；ⅲ)在PH值為4-6.5、溫度為160-185℃的條件下，直接印花4-15分鐘，然后高溫汽蒸，或在190-225℃下，直接印花15秒-5分鐘，然后干熱高溫焙烘固色，或在溫度為120-140℃、壓力為1-2巴的條件下，直接印花10-45分鐘，然后加壓汽蒸，也可以加入染料的5-100％重量的增稠劑(如藻酸鹽)和濕潤劑；ⅳ)在PH值為4-6.5的條件下拔染印花(把染料軋染到紡織材料上，然后干燥和罩印)，也可以加入遷移抑制劑和增稠劑；ⅴ)用染色載體如甲基萘、二苯基胺或2-苯基苯酚，在PH值為4-6.5、溫度為95-100℃的條件下進(jìn)行載體染色，也可以加入多價(jià)螯合劑；和ⅵ)在PH值為4-6.5條件下，對醋酸酯、三醋酸酯和尼龍進(jìn)行常壓染色15-90分鐘，對于醋酸酯溫度為85℃，或?qū)τ谌姿崂w維和尼龍溫度為90℃，也可以加入多價(jià)螯合劑；在上述所有方法中式1化合物或其混合物適合以分散液的形式施用，該分散液包括在水介質(zhì)中的0.001-4％重量的偶氮化合物或其混合物。
本發(fā)明的染料通?？梢蕴峁┠拖?、光和熱牢度極好的染色紡織材料。尤其是，式1的染料與WO95/20014中所述的具有-NHCO-烷基或-NHCO2-烷基以代替-NHCO2(CH2)nCH2X的相應(yīng)染料相比具有優(yōu)越的耐洗牢度。
包括式1化合物分散液的組合物可以配制。該組合物通常包括在水介質(zhì)中的1-3％重量的式1化合物，該水介質(zhì)優(yōu)選被緩沖至PH值為2-7，更優(yōu)選PH值為4-6。
染料分散液可以還包括進(jìn)行著色過程中通常使用的組分，例如，分散劑如木素磺酸鹽、萘磺酸/甲醛縮合物或酚/甲酚/磺胺酸/甲醛縮合物，表面活性劑、濕潤劑如可以磺化或磷酸化的烷基芳基乙氧基化物，無機(jī)鹽，消泡劑如礦物油或壬醇，有機(jī)液體和緩沖劑。分散劑可以是式1偶氮化合物重量的10-200％。所用的濕潤劑可以是式1偶氮化合物重量的0％-20％。合適的分散液可以通過用玻璃球或沙在水介質(zhì)中球磨式1的化合物而制備。
下面通過的實(shí)施例說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。
在實(shí)施例中，所有的λ最大值都是在CH2Cl2中測定的。
實(shí)施例1-13由下面的結(jié)構(gòu)式和表格所定義的染料可以這樣制備
實(shí)施例1把氯甲酸β-氯乙基酯(0.018mol)在攪拌條件下緩慢地加入到在二氯甲烷中的3-N,N-二乙基氨基-4-甲氧基苯胺(0.018mol)和碳酸鉀(0.018mol)的混合物中。在室溫下攪拌反應(yīng)2小時(shí)，然后把混合物過濾，收集濾液，蒸發(fā)至干燥，得到褐色樹膠狀的3-N,N-二乙基氨基-4-甲氧基-N-(β-氯乙氧基羰基)苯胺偶合劑。把2-硝基-4-氟磺酰基苯胺*(0.01mol)分散在乙酸∶丙酸(86∶14,25ml)的混合物中，冷卻至0-5℃，在0-5℃下，分批加入亞硝酰基硫酸(0.01mol)。在0-5℃下，把反應(yīng)混合物攪拌10分鐘，然后滴加到3-N,N-二乙基氨基-4-甲氧基-N-(β-氯乙氧基羰基)苯胺偶合劑(0.01mol)、甲醇(50ml)和冰(50g)的混合物中。過濾所得到的沉淀，用水洗滌，然后用甲醇洗滌并在50℃下烘干，得到藍(lán)/綠色固體染料(1)(λ最大587nm)，它具有良好的耐洗、光和熱牢度。
實(shí)施例2同實(shí)施例1，但是用2-硝基-4-氟磺?；?6-氯苯胺*代替2-硝基-4-氟磺?；桨?，得到藍(lán)/綠色固體染料(2)(λ最大592nm)，它具有良好的耐洗、光和熱牢度。
實(shí)施例3同實(shí)施例2，但是用氯甲酸β-溴乙基酯代替氯甲酸β-氯乙基酯，得到藍(lán)/綠色固體染料(3)(λ最大596nm)，它具有良好的耐洗、光和熱牢度。
實(shí)施例4同實(shí)施例3，但是用2-硝基-4-氟磺?；?6-溴苯胺*代替2-硝基-4-氟磺?；?6-氯苯胺，得到藍(lán)/綠色固體染料(4)(λ最大600nm)，它具有良好的耐洗、光和熱牢度。
實(shí)施例5同實(shí)施例2，但是用2-硝基-4-氟磺酰基-6-溴苯胺代替2-硝基-4-氟磺?；?6-氯苯胺，得到藍(lán)/綠色固體染料(5)(λ最大600nm)，它具有良好的耐洗、光和熱牢度。
實(shí)施例6同實(shí)施例2，但是用3-(N-仲丁基-N-乙基氨基)-4-甲氧基苯胺代替3-N,N-二乙基氨基-4-甲氧基苯胺，得到藍(lán)/綠色固體染料(6)(λ最大596nm)，它具有良好的耐洗、光和熱牢度。
實(shí)施例7同實(shí)施例2，但是用3-(N-異丙基-N-芐基氨基)-4-甲氧基苯胺代替3-N,N-二乙基氨基-4-甲氧基苯胺，得到藍(lán)/綠色固體染料(7)(λ最大578nm)，它具有良好的耐洗、光和熱牢度。
實(shí)施例8和9把氯甲酸β-氯乙基酯(0.018mol)在攪拌條件下緩慢地加入到在二氯甲烷中的3-(N-異丙基-N-芐基氨基)-4-甲氧基苯胺(0.018mol)和碳酸鉀(0.018mol)的混合物中。在室溫下攪拌反應(yīng)2小時(shí)，然后把混合物過濾，收集濾液，蒸發(fā)至干燥，得到褐色樹膠狀的3-(N-異丙基-N-芐基氨基)-4-甲氧基-N-(β-氯乙氧基羰基)苯胺偶合劑。把2,6-二溴-4-氟磺?；桨?(0.01mol)分散在乙酸∶丙酸(86∶14,25ml)的混合物中，冷卻至0-5℃，在0-5℃下，分批加入亞硝?；蛩?0.01mol)。在0-5℃下，把反應(yīng)混合物攪拌10分鐘，然后滴加到3-(N-異丙基-N-芐基氨基)-4-甲氧基-N-(β-氯乙氧基羰基)苯胺偶合劑、甲醇(50ml)和冰(50g)的混合物中。過濾所得到的沉淀，用水洗滌，然后用甲醇洗滌并在50℃下烘干，得到紅色固體染料(8)(λ最大502nm)，把氰化銅(Ⅰ)(0.02mol)加入到染料(8)的二甲基甲酰胺(10mol)溶液中，并把混合物攪拌30分鐘。把混合物倒入冰中，過濾收集沉淀，用水洗滌，烘干，得到藍(lán)/綠色固體染料(9)(λ最大632nm)，它具有良好的耐洗、光和熱牢度。
實(shí)施例10和11同實(shí)施例8和9，但是用3-(N-仲丁基-N-乙基氨基)-4-甲氧基苯胺代替3-(N-異丙基-N-芐基氨基)-4-甲氧基苯胺，用氯甲酸β-溴乙基酯代替氯甲酸β-氯乙基酯，得到紅色固體染料(10)(λ最大516nm)，和隨后得到藍(lán)/綠色固體染料(11)(λ最大624nm)，它具有良好的耐洗、光和熱牢度。
實(shí)施例12和13同實(shí)施例8和9，但是用2-硝基-4-氟磺?；?6-溴苯胺代替2,6-二溴-4-氟磺酰基苯胺，得到紫色固體染料(12)，和隨后得到藍(lán)/綠色固體染料(13)(λ最大624nm)，它具有良好的耐洗、光和熱牢度。
實(shí)施例14和15同實(shí)施例8和9，但是用(3-N,N-二乙基氨基苯胺代替3-(N-異丙基-N-芐基氨基)-4-甲氧基苯胺，得到黃褐色固體染料(14)(λ最大478nm)，和隨后得到藍(lán)/綠色固體染料(15)(λ最大600nm)，它具有良好的耐洗、光和熱牢度。
*WO95/20014中公開了4-氟磺酰基苯胺的制備方法。
實(shí)施例16
同實(shí)施例1，但是用3-(N-乙基-N-4’-氟磺?；交一?氨基-4-甲氧基苯胺**代替3-N,N-二乙基-4-甲氧基苯胺，和用2,4-二硝基-6-溴苯胺代替2-硝基-4-氟磺?；桨罚玫饺玖?14)(λ最大600nm和604nm)。
**WO95/20014中公開了3-(N-乙基-N-4’-氟磺酰基苯基乙基)氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的制備方法。用2∶1∶1的甲基化酒精74o.p./濃鹽酸/水使乙酰基水解，即可得到3-(N-乙基-N-4’-氟磺酰基苯基乙基)氨基-4-甲氧基苯胺。
權(quán)利要求
1．一種無水-加溶基團(tuán)的單偶氮染料，其結(jié)構(gòu)式如下
其中A代表取代或未取代的芳族碳環(huán)或雜環(huán)基，n代表0-3的整數(shù)，x代表鹵原子，和R1、R2、R3、R4和R5獨(dú)立地代表氫或一個(gè)取代基，至少R1、R2、R3、R4和R5中的一個(gè)或A上的取代基是-SO2F或其上連有至少一個(gè)-SO2F基團(tuán)的取代基。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的單偶氮染料，其結(jié)構(gòu)式如下
其中X和n如權(quán)利要求1中所定義；R8和R9每一個(gè)獨(dú)立地為-H、取代或未取代的C1-6烷基、或取代或未取代的芳基；R10、R11和R12每一個(gè)獨(dú)立地為-H、-F、-Cl、-Br、-I、-SO2F或C1-6烷基，C1-6烷氧基、C1-4鏈烷酰氨基、-NHSO2-烷基或-O-苯基，它們每一個(gè)都可以被取代，和R13、R14和R15每一個(gè)獨(dú)立地為-H、C1-6烷基、-NO2、-COOC1-6烷基、-OCO-烷基、-Cl、-F、-Br、-I、-COC1-6烷基、-CN、甲?；⒈槐Ｗo(hù)的甲?；?SO2F，只要R8-R15中的至少一個(gè)是-SO2F或帶有與至少一個(gè)-SO2F基相連的取代基。
3．根據(jù)權(quán)利要求2的單偶氮染料，其中R8和R9每一個(gè)獨(dú)立地為-CH3、-C2H5、n-C3H7、-CH(CH3)2、-C2H4CN、-C2H4OH、-CH(CH3)CH2CH3、-C4H9、-CH2(4-氟磺?；交?、-C2H4(4-氟磺?；交?、-C3H7(4-氟磺?；交?，R10、R11和R12每一個(gè)獨(dú)立地為-H、-Cl、-CH3、-OCH3、-NHCOCH3、-NHCOC2H5、-NHSO2CH3或-SO2F，和R13、R14和R15每一個(gè)獨(dú)立地為-H、-NO2、-CN、-CH3、-COCH3、-COOC2H5、-SO2F或-CHO。
4．根據(jù)權(quán)利要求3的單偶氮染料，其中R8和R9每一個(gè)獨(dú)立地為-C2H4CN、-C2H5或(4-氟磺酰基苯基)C1-6烷基；R10是-H、-OCH3、-CH3或-SO2F；R11和R12每一個(gè)獨(dú)立地為-H、-Cl、-CH3、-OCH3或-SO2F；R13是-NO2、-COCH3、-COOC2H5或-SO2F；R14是-H、-CH3、-SO2F或-Cl，和R15是-NO2、-SO2F或-CHO。
5．根據(jù)權(quán)利要求1的單偶氮染料，其結(jié)構(gòu)式如下
其中R1-R5、n和X同權(quán)利要求1所定義，和R16-R20每一個(gè)獨(dú)立地為-H、烷氧基、烷基、芳基、-NO2、-SO2F、-F、-Cl、-Br、-I、-SO2-烷基或-CN。
6．根據(jù)權(quán)利要求5的單偶氮染料，其中R1和R2每一個(gè)獨(dú)立地為-CH3、-C2H5、-C3H7、-CH(CH3)2、-C4H9、-C5H11、-C6H13、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2-苯基、-C2H4-苯基、-C3H6-苯基、-C2H4CN、-C2H4OH、-C2H4OCH3、-C2H4COOCH3、-C4H8COCH3、-C2H4COCH3、-C2H4OCOCH3、-C3H6OCOCH3、-C4H8OCOCH3、-C2H4OCO苯基、-C2H4OCO-苯基-SO2F、-C2H4COOC2H4OCH3、-C2H4OC2H4COOC2H4OCH3、烯丙基、-C2H4O-苯基、-C2H4O-(氟磺?；交?、-CH2CH(CN)(OC2H4)、C1-6烷基苯基-SO2F、
-COOC1-6烷基-OCOC1-6烷基或-COOC1-6烷基-COOC1-6烷基。R3是-H；R4是-H；R5是-H、-OCH3、-OC2H5或-Cl；R16是-H、-OCH3、-NO2、-Cl、-Br或-CNR17是-H；R18是-SO2F或-NO2；R19是-H、-OCH3、-SO2F、-Cl、-Br或-NO2；和R20是-H、-OCH3、-Cl、-Br或-CN。
7．根據(jù)權(quán)利要求6的單偶氮染料，其中R1和R2每一個(gè)獨(dú)立地為-C2H5、-C4H9、-CH(CH3)CH2CH3、-C2H4OCOCH3、-C4H8OCOCH3、-C2H4OCO苯基、、-CH2-苯基、C1-6烷基苯基-SO2F、C1-6烷基-O-苯基-SO2F、
-COOC1-6烷基-OCOC1-6烷基或-COOC1-6烷基-COOC1-6烷基；R4是-H；R5是-H、-C1-6烷氧基或-O-苯基；R3和R17每一個(gè)都是-H；R16和R19每一個(gè)獨(dú)立地為-H、-Cl、-Br或-NO2；R18是-H或-SO2F；和R20是-H、-Cl、-Br或-CN。
8．根據(jù)權(quán)利要求7的單偶氮染料，其結(jié)構(gòu)式如下
其中X和n同權(quán)利要求1中所定義；R21和R22每一個(gè)獨(dú)立地為取代或未取代的C1-6烷基；R23是-H或C1-6烷氧基；R24是-CN、-NO2或-Cl；和R25和R26每一個(gè)獨(dú)立地為-H、-Cl、-Br或-CN。
9．根據(jù)權(quán)利要求1的單偶氮染料的制備方法，其中包括使結(jié)構(gòu)式為A-NH2的芳族胺重氮化，然后使所得到的重氮化合物與下式的偶合組分偶合
其中A、n、X、R1、R2、R3、R4和R5同權(quán)利要求1中所定義，可重氮化的芳族胺和偶合組分中都無水-加溶基團(tuán)。
10．對合成紡織材料或其纖維混合物著色的方法，其中包括將權(quán)利要求1-8之任一項(xiàng)的單偶氮染料施用于其上。
全文摘要
一種式(1)的偶氮染料及其制備方法,其中A代表取代或未取代的芳族碳環(huán)或雜環(huán)基,n代表0—3的整數(shù),X代表鹵原子,和R
文檔編號(hào)C09B29/06GK1225656SQ9719661
公開日1999年8月11日 申請日期1997年6月24日 優(yōu)先權(quán)日1996年6月25日
發(fā)明者A·J·格里維斯 申請人:巴斯福股份公司