[0030]下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的描述，有必要在此指出的是，實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員可以根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容作出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整進(jìn)行實(shí)施。
[0031]實(shí)施例1
[0032]在500mL三口燒瓶中加入約60g丙烯酸，185g十八醇，0.45g對(duì)羥基苯甲醚，0.5g對(duì)苯二酸，0.25g吩噻嘆，4.0g甲基磺酸，0.75g焦亞硫酸鈉，75g環(huán)己燒，插入氣體導(dǎo)管、溫度計(jì)和冷凝管，通入空氣，調(diào)節(jié)流量300mL/min，油浴溫度控制在120 °C左右，反應(yīng)過程中的水通過分水器不斷被共沸劑帶出體系外，反應(yīng)7小時(shí)后分水器中的生成水量接近理論值，終止反應(yīng)。待溫度降至55 °C后，先用55 °C熱水洗滌，溫度保持在55 °C，攪拌20分鐘，靜置30分鐘，分離除去水，水洗2遍；再用濃度為10%的氫氧化鈉水溶液洗滌反應(yīng)液，攪拌5分鐘，靜置30分鐘，分離除去堿渣，多次洗滌至水相pH > 10。分離除去堿渣后，用10%食鹽水溶液洗上層有機(jī)相，洗滌溫度55°C，攪拌I分鐘，靜置20分鐘，分離除去鹽水，鹽水洗兩遍，最后用去離子水洗至中性。將經(jīng)水洗、堿洗和鹽洗后的產(chǎn)物于真空度為0.08MPa、溫度為50°C的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮除去共沸劑，蒸餾出的溶劑回用。最終丙烯酸十八酯產(chǎn)率為96.8 %，純度為99.04%，色度APHA小于50，室溫下(25°C )為白色固體。
[0033]以氘代氯仿(⑶Cl3)為溶劑，TMS為內(nèi)標(biāo)，對(duì)制得的丙烯酸十八酯進(jìn)行了 1H-核磁共振表征，見附圖1。丙烯酸十八酯雙鍵左端的兩個(gè)質(zhì)子(Ha，Hb)在丙烯酸十八酯中受酯基的影響不同，其化學(xué)位移不同。扎的位移是5.80，Hb的位移是6.12，面積積分所得氫個(gè)數(shù)均為I個(gè)。由于受雙鍵和酯基的耦合作用，H。的位移在6.39處，氫的個(gè)數(shù)為I個(gè)。由于HjP扎離酯基較近，其所受耦合作用較大，因其化學(xué)位移向左移動(dòng)，HdK受到的作用大，其位移也較大。Hd的化學(xué)位移為4.15，氫的個(gè)數(shù)為兩個(gè)，Hf3化學(xué)位移為1.6，氫的個(gè)數(shù)為兩個(gè)。由于距離較遠(yuǎn)，酯基對(duì)Hf的影響可以忽略，Hf的化學(xué)位移為1.25，氫個(gè)數(shù)為30，甲基上三個(gè)Hg的位移為0.88，氫個(gè)數(shù)為3。所以，總氫個(gè)數(shù)為40，符合丙烯酸十八酯分子式中氫的個(gè)數(shù)。因此，核磁共振氫譜表明純化后產(chǎn)物為丙烯酸十八酯。
[0034]實(shí)施例2
[0035]在500mL三口燒瓶中加入約53.5g丙烯酸，125g十二醇，0.35g對(duì)羥基苯甲醚，0.4g醋酸銨，0.15g銅粉，1.7g甲基磺酸，0.2g硫代硫酸鈉，90g甲苯，插入氣體導(dǎo)管、溫度計(jì)和冷凝管，通入空氣，調(diào)節(jié)流量150mL/min，油浴溫度控制在115°C左右，反應(yīng)過程中的水通過分水器不斷被共沸劑帶出體系外，反應(yīng)6小時(shí)后分水器中的生成水量接近理論值，終止反應(yīng)。待溫度降至45 °C后，先用45 °C熱水洗滌，溫度保持在45 °C，攪拌20分鐘，靜置30分鐘，分離除去水，水洗2遍；再用濃度為15 %的氫氧化鈉水溶液洗滌反應(yīng)液，攪拌5分鐘，靜置30分鐘，分離除去堿渣，多次洗滌至水相pH > 10。分離除去堿渣后，用20%食鹽水溶液洗上層有機(jī)相，洗滌溫度45°C，攪拌I分鐘，靜置20分鐘，分離除去鹽水，鹽水洗兩遍，最后用去離子水洗至中性。將經(jīng)水洗、堿洗和鹽洗后的產(chǎn)物于真空度為0.09MPa、溫度為60°C的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮除去共沸劑，蒸餾出的溶劑回用。最終丙烯酸十二酯產(chǎn)率為98.5 %，純度為99.14%，色度APHA小于50，室溫下(15°C )為透明液體。
[0036]以氘代氯仿(⑶Cl3)為溶劑，TMS為內(nèi)標(biāo)，對(duì)制得的丙烯酸十二酯進(jìn)行了 1H-核磁共振表征，見附圖2。丙烯酸十二酯雙鍵左端的兩個(gè)質(zhì)子(Ha，Hb)在丙烯酸十二酯中受酯基的影響不同，其化學(xué)位移不同。扎的位移是5.81，Hb的位移是6.18，面積積分所得氫個(gè)數(shù)均為I個(gè)。由于受雙鍵和酯基的耦合作用，H。的位移在6.42處，氫的個(gè)數(shù)為I個(gè)。由于Hd和扎離酯基較近，其所受耦合作用較大，因其化學(xué)位移向左移動(dòng)，HdK受到的作用大，其位移也較大。Hd的化學(xué)位移為4.18，氫的個(gè)數(shù)為兩個(gè)，He化學(xué)位移為1.69，氫的個(gè)數(shù)為兩個(gè)。由于距離較遠(yuǎn)，酯基對(duì)Hf的影響可以忽略，Hf的化學(xué)位移為1.32，氫個(gè)數(shù)為18，甲基上三個(gè)氏的位移為0.88，氫個(gè)數(shù)為3。所以，總氫個(gè)數(shù)為28，符合丙烯酸十二酯分子式中氫的個(gè)數(shù)。因此，核磁共振氫譜表明純化后產(chǎn)物為丙烯酸十二酯。
[0037]實(shí)施例3
[0038]在500mL三口燒瓶中加入約103g甲基丙烯酸，125g 2-乙基己醇，0.75g吩噻嗪，
2.0g醋酸銨，6g甲基磺酸，0.85的亞硫酸鈉，SOg環(huán)己烷和石油醚等質(zhì)量混合液，插入氣體導(dǎo)管、溫度計(jì)和冷凝管，通入空氣，調(diào)節(jié)流量450mL/min，油浴溫度控制在105°C，反應(yīng)過程中的水通過分水器不斷被共沸劑帶出體系外，反應(yīng)5小時(shí)后分水器中的生成水量接近理論值，終止反應(yīng)。待溫度降至50°C后，先用50°C熱水洗滌，溫度保持在50°C，攪拌20分鐘，靜置30分鐘，分離除去水，水洗2遍；再用濃度為12%的氫氧化鈉水溶液洗滌反應(yīng)液，攪拌5分鐘，靜置30分鐘，分離除去堿渣，多次洗滌至水相pH> 10。分離除去堿渣后，用15%食鹽水溶液洗上層有機(jī)相，洗滌溫度50°C，攪拌I分鐘，靜置20分鐘，分離除去鹽水，鹽水洗兩遍，最后用去離子水洗至中性。將經(jīng)水洗、堿洗和鹽洗后的產(chǎn)物于真空度為0.06MPa、溫度為60°C的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮除去共沸劑，蒸餾出的溶劑回用。最終甲基丙烯酸2-乙基己酯產(chǎn)率為97.8%，純度為99.12%，色度APHA小于50，室溫下(25°C )為透明液體。
[0039]實(shí)施例4
[0040]在IL三口燒瓶中加入約200g甲基丙烯酸，350g 2_丙基庚醇，4.4g對(duì)羥基苯甲醚，4.0g對(duì)苯二酸，20g甲基磺酸，2.0g的焦亞硫酸鈉，250g苯和二甲苯等質(zhì)量混合液，插入氣體導(dǎo)管、溫度計(jì)和冷凝管，通入空氣，調(diào)節(jié)流量1000mL/min，油浴溫度控制在135°C左右，反應(yīng)過程中的水通過分水器不斷被共沸劑帶出體系外，反應(yīng)12小時(shí)后分水器中的生成水量接近理論值，終止反應(yīng)。待溫度降至53°C后，先用53°C熱水洗滌，溫度保持在53°C，攪拌20分鐘，靜置30分鐘，分離除去水，水洗2遍；再用濃度為8%的氫氧化鈉水溶液洗滌反應(yīng)液，攪拌5分鐘，靜置30分鐘，分離除去堿渣，多次洗滌至水相pH > 10。分離除去堿渣后，用25%食鹽水溶液洗上層有機(jī)相，洗滌溫度53°C，攪拌I分鐘，靜置20分鐘，分離除去鹽水，鹽水洗兩遍，最后用去離子水洗至中性。將經(jīng)水洗、堿洗和鹽洗后的產(chǎn)物于真空度為0.09MPa、溫度為65°C的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮除去共沸劑，蒸餾出的溶劑回用。最終甲基丙烯酸2-丙基庚酯產(chǎn)率為97.4%，純度為99.01%，色度APHA小于50，室溫下(25°C )為透明液體。
[0041]實(shí)施例5
[0042]在IL三口燒瓶中加入約165g甲基丙烯酸，400g十六醇，1.5g對(duì)苯二酚，3.5g醋酸銨，16g甲基磺酸，1.5g抗壞血酸，0.5g異抗壞血酸，300g石油醚，插入氣體導(dǎo)管、溫度計(jì)和冷凝管，通入空氣，調(diào)節(jié)流量1100mL/min，油浴溫度控制在100°C左右，反應(yīng)過程中的水通過分水器不斷被共沸劑帶出體系外，反應(yīng)15小時(shí)后分水器中的生成水量接近理論值，終止反應(yīng)。待溫度降至56 °C后，先用56 °C熱水洗滌，溫度保持在56 °C，攪拌20分鐘，靜置30分鐘，分離除去水，水洗2遍；再用濃度為5%的氫氧化鈉水溶液洗滌反應(yīng)液，攪拌5分鐘，靜置30分鐘，分離除去堿渣，多次洗滌至水相pH > 10。分離除去堿渣后，用30%食鹽水溶液洗上層有機(jī)相，洗滌溫度56°C，攪拌I分鐘，靜置20分鐘，分離除