醇20000加熱溶解于去離子水中，將硝酸鋒、硝酸侶配 制成溶液A，硝酸銅配制成溶液B。將計量準確的氨氧化鋼配置成C溶液。將A溶液和B溶 液同時倒入膠體磨中，W4000r/min高速攬拌lOmin，得到催化劑前驅體1。將B溶液緩慢 加入到催化劑前驅體1，40(K)r/min高速攬拌20min，得到催化劑前驅體2,用去離子水洗漆 洗漆至無C1-后轉移到旋轉結晶儀中，轉速50r/min，80°C，晶化16h，得到催化劑前驅體3。 將前驅體3用去離子水洗漆2次后放入真空干燥箱80°C干燥她。馬弗爐中W5°C/min的 速率升溫到550°C，賠燒2化。得到催化劑CAT-2。
[0025] 實施例3
[0026]A、B、C溶液配制同實施例2,A溶液和B溶液同時倒入膠體磨中，W300化/min高 速攬拌5min，得到催化劑前驅體1。將B溶液緩慢加入到催化劑前驅體1，300化/min高速 攬拌15min，得到催化劑前驅體2。其它同實施例2,得到催化劑CAT-3。
[0027] 實施例4
[002引在實施例2溶液B中，添加助劑硝酸儀，其中，儀含量替換2%的銅含量。A、B、C溶 液配制同實施例2,A溶液和B溶液同時倒入膠體磨中，W5000r/min高速攬拌5min，得到 催化劑前驅體1。將B溶液緩慢加入到催化劑前驅體1，5000r/min高速攬拌lOmin，得到催 化劑前驅體2。其它同實施例2，得到催化劑CAT-4。
[0029] 實施例5
[0030] 在實施例2中，改變動態(tài)晶化的條件為轉速30r/min，80°C，晶化2化，得到催化劑 前驅體3。將前驅體3用去離子水洗漆2次后放入真空干燥箱80°C干燥12h。馬弗爐中W 8°C/min的速率升溫到650°C，賠燒她。得到催化劑CAT-5。
[0031] 實施例6
[0032] 在實施例2中，改變動態(tài)晶化的條件為轉速80r/min，50°C，晶化1她，得到催化劑 前驅體3。將前驅體3用去離子水洗漆2次后放入真空干燥箱80°C干燥12h。馬弗爐中W 6°C/min的速率升溫到650°C，賠燒12h。得到催化劑CAT-6。
[003引 比較例1
[0034] 稱量質(zhì)量與實施例2相同的硝酸銅、硝酸鋒、硝酸侶配置成溶液A。稱量質(zhì)量與實 施例2相同的氨氧化鋼配置成B溶液。將A、B同時加入到80°C帶攬拌的去離子水中，反應 15min后熟化她。用純凈水洗漆至無(n-，120°C干燥12h。真空干燥箱80°C干燥2化。馬 弗爐中W5°C/min的速率升溫到600°C，賠燒她后得到催化劑PAT-1。
[00對 比較例2
[0036] 稱量質(zhì)量與實施例2相同的硝酸銅、硝酸鋒、硝酸侶配置成溶液A。稱量質(zhì)量與實 施例2相同的氨氧化鋼配置成B溶液。將A、B同時加入到80°C帶攬拌的去離子水中，反 應15min后熟化她。用去離子水洗漆洗漆至無Cr后轉移到旋轉結晶儀中，轉速40r/min， 80°C，晶化12h，得到催化劑前驅體。將前驅體用去離子水洗漆2次后放入真空干燥箱80°C 干燥2化。馬弗爐中W5°C/min的速率升溫到600°C，賠燒12h。得到催化劑PAT-2。
[0037]比較例3
[003引 A、B、C溶液配制同實施例2,A溶液和B溶液同時倒入膠體磨中，W400化/min高 速攬拌5min，得到催化劑前驅體1。將B溶液緩慢加入到催化劑前驅體1，4000r/min高速攬 拌15min，得到催化劑前驅體2。前驅體2熟化她后用去離子水洗漆2次后放入真空干燥箱 80°C干燥2化。馬弗爐中W5°C/min的速率升溫到600°C，賠燒12h。得到催化劑PAT-3。
[0039] 將上述的催化劑用于DMCD加氨制備CHDM反應，采用50ml固定床對其進行活性評 價，結果見表1。
[0040] 表1不同催化劑轉化率、選擇性和反順比
[0041]
【主權項】
1. 一種催化劑在提高反式1，4-環(huán)己烷二甲醇的比例上的應用，其特征在于，所述的 催化劑在使用之前臨氫還原，以l〇°C/min速率升溫到220°C，保持還原2-10h，其中，所述的 催化劑通過以下步驟制備： (1)將硝酸鋅、硝酸鋁溶解于含有l(wèi)~2wt%聚乙二醇的水中，配制成A溶液；將硝酸銅 和助劑金屬硝酸鹽配制成B溶液；將沉淀劑配制成C溶液； (2) 將A溶液和C溶液同時倒入膠體磨中，高速攪拌2-10min，得到催化劑前驅體1 ; (3) 向催化劑前驅體1中緩慢加入B溶液，高速攪拌10-30min，得到催化劑前驅體2 ; (4) 將催化劑前驅體2洗滌至無 Cr，轉移到旋轉結晶儀中進行晶化，自然冷卻后并洗 滌，得到催化劑前驅體3; (5) 將催化劑前驅體3干燥后于200~700°C°C下焙燒后制得。
2. 如權利要求1所述的應用，其特征在于，步驟（1)中，聚乙二醇采用聚乙二醇 2000~12000 ;助劑金屬硝酸鹽為硝酸鎂、硝酸錳和硝酸鋇中的一種或幾種；沉淀劑為氫 氧化鈉、碳酸鈉和碳酸氫鈉中的一種或幾種；沉淀劑與各金屬硝酸鹽總和的摩爾比為 1. 2-1. 5:1〇
3. 如權利要求1所述的應用，其特征在于，步驟（2)和（3)中，高速攪拌的轉速為 2000-5000 r/min〇
4. 如權利要求1所述的應用，其特征在于，步驟（4)中，晶化的條件為：轉速30-100r/ min，溫度 50-80°C，晶化時間 12-24h。
5. 如權利要求1所述的應用，其特征在于，步驟（5)中，干燥溫度為80~120°C，干燥時 間為2~24h ;焙燒時間為2h~24h。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種催化劑在提高反式1，4-環(huán)己烷二甲醇的比例上的應用。該催化劑以銅、鋅、鋁為活性組分，以Mg、Ba、Mn等為助劑，采用分步沉淀、動態(tài)晶化的方法制備；所述的催化劑在使用之前臨氫還原，以10℃/min速率升溫到220℃，保持還原2-10h。本發(fā)明所制得的催化劑具有高比表面積、粒徑均勻，用于1，4-環(huán)己烷二甲酸二甲酸酯加氫制備1，4-環(huán)己烷二甲醇時具有高活性和高選擇性，且反順比可調(diào)。
【IPC分類】C07C31-27, B01J23-80, B01J35-10, C07C29-19
【公開號】CN104829431
【申請?zhí)枴緾N201510261405
【發(fā)明人】宋金文, 臧涵, 朱天松, 潘少明, 朱小方, 申衛(wèi)衛(wèi)
【申請人】南京大學連云港高新技術研究院, 連云港市工業(yè)投資集團有限公司
【公開日】2015年8月12日
【申請日】2015年5月20日