專利名稱：適于作穩(wěn)定劑的含位阻氨基的聚合物及包含它們的聚合物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類新的含位阻氨基的聚合物，它可用作例如聚合物這類有機(jī)材料的穩(wěn)定劑，并涉及含有該聚合物的聚合物組合物。
眾所周知，當(dāng)諸如聚烯烴這類聚合物暴露于空氣中或一般的氧化劑中及光中時(shí)，傾向于迅速降解。這種使它們的物理性能如機(jī)械性質(zhì)和顏色變差的降解，通過暴露于日光或其它紫外輻射源被加劇了。人們使用光穩(wěn)定劑以減少這種現(xiàn)象。
在現(xiàn)有技術(shù)中已知各種各樣起光穩(wěn)定劑作用的化合物，其中之一類是含有位阻氨基的化合物(HALS表示位阻胺光穩(wěn)定劑)，其中在穩(wěn)定化過程中起作用的基團(tuán)是取代的多烷基哌啶基。
其中有些化合物已在歐洲專利申請(qǐng)公開EP176106和USP4，056，507中作了描述。HALS的一個(gè)例子是由Ciba Geigy公司以商標(biāo)Tinuvin 770投放市場的化合物，它廣泛應(yīng)用于工業(yè)，特別是用作汽車工業(yè)專用的模塑聚合物制品的光穩(wěn)定劑。
然而，這類化合物中的一些化合物并不能證實(shí)是十分有效的，因此從實(shí)用觀點(diǎn)出發(fā)，它們并不令人感興趣。效果差的原因之一是它們的揮發(fā)性。在各種制造步驟，在聚合物的高溫處理過程中，揮發(fā)性使穩(wěn)定劑引起損失。另一個(gè)原因是它們的相容性差，例如，由于與被穩(wěn)定的聚合物基體的結(jié)構(gòu)特性不同，而引起“噴霜”現(xiàn)象，即在表面的穩(wěn)定劑產(chǎn)生移動(dòng)，隨后引起損失并使制品的美學(xué)性能變差。
為解決揮發(fā)性問題，已經(jīng)合成出聚合物HALS，該HALS是由包含取代多烷基哌啶基的二胺或二醇與雙官能有機(jī)化合物如二鹵代衍生物或二羧酸二酯通過縮合反應(yīng)而獲得的。這類HALS是下述市售的化合物Ciba Geigy出售的Chimassorb 994，Tinuvin 622和Spinuvex A 36，和American Cyanamid出售的Cyasord UV 3346。然而，這些化合物存在缺點(diǎn)，由于它們與被穩(wěn)定的聚合物基體的相容性差，從穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，至少有時(shí)得到的結(jié)果不好。這些HALS主要用于聚合物膜與纖維的穩(wěn)定。
聚合物HALS是在游離基引發(fā)劑存在下，由含雙鍵的多烷基哌啶衍生物的均聚或共聚反應(yīng)制得的。這類化合物的例子列于USP4，487，887;4，404，301;4，499，220;4，487，900;4，294，949和4，435，555。所述聚合物HALS，特別是當(dāng)它們的分子量高時(shí)，與被穩(wěn)定的聚合物基體是幾乎不相容的，不均勻地分散在其中，因此效果差。
同樣，在諸如聚氨酯(見德國公開專利申請(qǐng)2，719，132)，聚醚(見USP3，974，127)，聚醚酯(見USP4，136，090)，聚酯(見USP4，413，076)，聚磷肌酸(見USP4，451，400)，和聚硅氧烷(見公開的歐洲專利申請(qǐng)EP263561和343717)這些特定的聚合物中引入多烷基哌啶基而得到的聚合物，也是不相容的，因此幾乎無效。
另一類聚合物HALS以其包含多烷基哌啶的基團(tuán)被鍵合到聚烯烴基質(zhì)上的化合物為代表，這類化合物的合成反應(yīng)基本上包括兩個(gè)反應(yīng)步驟，即例如甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯或馬來酸酐這些不飽和化合物接枝到所述的聚烯烴上，該接枝聚合物與多烷基哌啶的適宜衍生物進(jìn)行隨后的反應(yīng)(見Angew.Makromol.Chemie 1989，171，P153，USP4，520，171，和公開的歐洲專利申請(qǐng)EP303281及303987)。然而所述化合物存在缺點(diǎn)，這與合成技術(shù)有關(guān)，事實(shí)上，反應(yīng)性不飽和分子接枝到聚合物上的方法本身有時(shí)是很關(guān)鍵的，因?yàn)橛行┎襟E是很難控制的，如除去未反應(yīng)的不飽和化合物或作為副產(chǎn)品存在的均聚物，而且很難得到在聚合物基體上分布均勻的接枝基團(tuán)。
申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了一類新的HALS，它在光穩(wěn)定化方面非常有效，它易于由商業(yè)產(chǎn)品為原料制得，正如成功地用于聚合物膜和纖維那樣，也成功地用于模塑制品領(lǐng)域，例如汽車工業(yè)的專用部件。
具體地就，本發(fā)明的目的是適于用作穩(wěn)定劑的位阻氨基的聚合物，其通式為
或式中-P基本上是從聚合物得到的聚合物鏈，該聚合物選自末端為雙鏈的含2-10個(gè)碳原子的烯烴的聚合物或共聚物，或4或5個(gè)碳原子的共軛二烯烴的聚合物，或它們與上述烯烴的共聚物;
-n為1-20的數(shù)，優(yōu)選1-10;
-m是1-3的整數(shù);
-y是一個(gè)整數(shù)，對(duì)于每個(gè)m值，y可以設(shè)定為2到2+(m-1)的范圍;
ZA基是相同或不同的基團(tuán)，直接鍵合到聚合物鏈上，它可以在聚合物的端位，或者插入聚合物鏈中，或者在一個(gè)聚合物支鏈中，它們選自包括下述通式的基團(tuán)
式中R1是H，或C1-C8烷基或苯基，優(yōu)選的R1是H，CH3或C2H5;
t可為O或1;
Q可為H或-(CH2)t-，這取決于ZA′基是端基還是中間基;
R7是H，C1-C3烷基，芐基或烯丙基，(CO)R8基(其中R8是C1-C6烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6鏈炔基，C6-C10芳基，C7-C13芳烷基)，或Si(R′8)3基，其中R′8是C1-C4烷基或苯基，優(yōu)選的R7是H;和
A′是含有多烷基哌啶結(jié)構(gòu)的基團(tuán)，優(yōu)選的結(jié)構(gòu)是2，2，6，6-四甲基哌啶;和通式(Ⅱ)的
基團(tuán)，可相同或不同，選自下述通式
式中A1是包含多烷基哌啶結(jié)構(gòu)的二價(jià)基團(tuán)，優(yōu)選的是2，2，6，6-四甲基哌啶。
A1基選自下述結(jié)構(gòu)
式中R2是H，CH2-CN基，C1-C12烷基，C3-C12鏈烯基，分子式為CO-R2′的脂?；?，其中R2′是C1-C12烷基，或可被烷基或烷氧基代取的C7-C12芳烷基。
R3可以是H，C1-C18烷基，C5-C8環(huán)烷基，C2-C12烷氧基烷基，具有多達(dá)10個(gè)碳原子的二烷基胺烷基，或-tmpH-R2基;tmpH代表下述基團(tuán)，
式中R2被鍵合到哌啶的氮原子上，R8是H或CH3，優(yōu)選為H;
ⅱ)R2-tmpH-O-;
ⅲ)
式中B可以是O或NR3;P是1-4的整數(shù);G可以是O，S，NH，NH-NH;
式中R4是C1-C6烷基，tmp代表下述基團(tuán)，
R2鍵合到哌啶的氮原子上;
式中G′是O，NH，或NH-NH，tmp′的結(jié)構(gòu)為
R2鏈合到哌啶的氮原子上。
ⅹ)
ⅹⅰ)三嗪型結(jié)構(gòu)，通式為
式中G″是NH或NH-NH;G′′′是(ⅰ)，(ⅱ)，(ⅴ)或(ⅶ);B1的含義與G′′′相同，或者是D-R5基，其中D是O，S，NH或NR7，而R5是C1-C20烷基，C5-C8環(huán)烷基，C7-C12芳烷基或C6-C12芳基。
優(yōu)選的A1基的結(jié)構(gòu)為(ⅰ)，(ⅱ)，(ⅵ)，(ⅷ)或(ⅹⅰ)結(jié)構(gòu)。
A1基團(tuán)選自下述結(jié)構(gòu)ⅹⅱ)
式中h是2-8的整數(shù);
式中ⅴ是整數(shù)0-8;
式中R6是H或CH3;
式中tmpH基的哌啶氮鍵合到CH2基的碳原子上，而R3′的含義與R3相同，如果后者不是H或R2-tmpH基的話，
式中tmpH基的哌啶氮被鍵合到CH2基的碳原子上;
優(yōu)選的A1基選自(ⅹⅰ)，(ⅹⅳ)和(ⅹⅶ)結(jié)構(gòu)。
優(yōu)選的聚合物鏈(P)是從聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯，聚丁二烯或它們的共聚物得到的，分子量為200-10，000，優(yōu)選300-5000。
一般Z是指由官能Z′基反應(yīng)得到的基團(tuán)，Z′基存在于聚合物鏈的末端，鏈中間或它的一個(gè)支鏈上，該化合物含有取代的多烷基哌啶基(A′H或A1H2)。
在本發(fā)明的情況下，Z′是
環(huán)氧基，Z代表不同的含義，這取決于A′H和A1H2的性質(zhì)，以及Z′基占據(jù)聚合物鏈中的位置的性質(zhì)。
A′H和A1H2化合物的例子是4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇，2-肼-4，6-雙[2′，2′-6′6′-四甲基哌啶基-4′-氨基]-1，3，5-三嗪，和N，N′-雙-四甲基-哌啶基-1，6-六亞甲基二胺。
通式(Ⅰ)和(Ⅱ)的化合物由烯烴的聚合物或共聚物，或二烯烴的聚合物，或它們與鏈中含至少一個(gè)環(huán)氧基的單烯烴(在P的定義中已詳細(xì)地?cái)⑹?的共聚物為原料制得。所述含至少一個(gè)環(huán)氧基的聚烯烴本身又可由鏈中至少含一個(gè)雙鍵的相應(yīng)的聚烯烴為原料制得。
例如，該起始原料可以是包含至少一個(gè)雙鍵的任何聚烯烴，該雙鍵可以在中間，末端或側(cè)鏈上，并用下列通式表示RⅣ-[Xa-Yb]nl-R′ (Ⅲ)式中X表示
而Y表示
式中t是整數(shù)0-1，a是整數(shù)0-300，b是整數(shù)0-180，nl是整數(shù)1-180，其條件是a+b≥1和a+b+nl≥10，RⅣ是H或C1-C15烴基，
R′與RⅣ相同或不同，其含義與RⅣ相同，以及R″是H，C1-C8烴基，或苯基，或乙烯基，其條件是如果R″是H，或C1-C8烴基，或苯基時(shí)，b≥1。
通式(Ⅲ)聚合物是市售的，或可用已知方法制備。
例如，通式(Ⅲ)聚合物的分子量為200 10，000可由市售聚合物的熱降解而制得，例如“Die Makromol.Chemie”1964，191頁所述的。
制備它們的另一種可供選擇的方法是在控制條件下通過聚合反應(yīng)制得。
例如，特定分子量的聚丙烯是用雙環(huán)戊二烯基二氯化鋯和甲基鋁氧烷(如“Angew Makromolek Chemie”1986 145/146，第156頁所述)，或用雙五甲基環(huán)戊二烯基二氯化鋯和甲基鋁氧烷(如日本專利207248，1989所述)作催化劑，適當(dāng)調(diào)節(jié)單體分壓和聚合溫度，進(jìn)行聚合反應(yīng)而制得的。
按照下述反應(yīng)模式，通過分子式(Ⅲ)聚合物的直接官能化反應(yīng)引入環(huán)氧基
式中a′，a″，b′和b″分別是滿足關(guān)系式a′+a″＝a和b′+b″＝b的整數(shù)，其條件是a′+b′≥1。
X′代表
結(jié)構(gòu)，而Y′代表
上面所說的環(huán)氧化反應(yīng)用關(guān)于不飽和聚合物環(huán)氧化文獻(xiàn)中所述的任一方法進(jìn)行，例如“Journal of Polymer Science Pol.Chem.Ed.”1990，28，285頁所報(bào)導(dǎo)的方法。
在兩相中使用H2O2，用磷鎢酸銨鹽作催化劑(如J.org.Chem.1988，53，1553頁所述)是優(yōu)選的方法。
多烷基哌啶衍生物在包含于聚合物(Ⅳ)中的環(huán)氧基上加成反應(yīng)可用下述反應(yīng)示意(Ⅳ)+nA1H→(Ⅰ)，式中n的含義已指出，而(Ⅳ)+mA1H2→(Ⅱ)，式中A′和A1具有上面所述的含義，而(a)，(b)，(a′)，(b′)和(c′)結(jié)構(gòu)中的R7基是H，即每一聚合物鏈中至少含一個(gè)OH基。
所述反應(yīng)按關(guān)于環(huán)氧基反應(yīng)性文獻(xiàn)通常所述的方式進(jìn)行(例如，參見Synthesis 1984，629頁)。
具體地說，所說反應(yīng)可在反應(yīng)環(huán)境中存在或不存在溶劑或惰性分散劑的情況下進(jìn)行，例如飽和烴或芳香烴，氯化的溶劑類(如二氯乙烷，四氯乙烷)，或醚類(如二甲氧基乙烷或二甘醇二甲醚)。
哌啶衍生物至少以相對(duì)于聚合物鏈中存在的環(huán)氧基的等摩爾量加入;但最好過量約10%重量。
如需要，為了促進(jìn)加成反應(yīng)，根據(jù)哌啶衍生物的性質(zhì)，可加入酸或堿。
該反應(yīng)混合物在溫度25-200℃加熱，這取決于哌啶化合物的性質(zhì)及可能的活化劑的存在，時(shí)間可從1-48小時(shí)變化，這取決于預(yù)選的實(shí)驗(yàn)條件。
反應(yīng)一結(jié)束，用通常的有機(jī)化學(xué)技術(shù)，例如溶劑萃取，柱分離或分餾，從反應(yīng)混合物中把通式(Ⅰ)或(Ⅱ)的化合物分離出來。
為了得到R7基是除H外的上述基團(tuán)的通式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物，可將上面得到的化合物(每一聚合物鏈含至少一個(gè)OH基)與R7Alog化合物反應(yīng)，其中Alog，是選自Cl，Br和I的鹵素原子。
為了提供光穩(wěn)定性，使用少量本發(fā)明目的的該化合物。
能得到穩(wěn)定效果的該化合物的用量通常為每100份(重量)被穩(wěn)定的材料用0.01-3份(重量)具體地說，本發(fā)明的目的也是包含通式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物的聚合物組合物，(Ⅰ)和(Ⅱ)的量為每100份(重量)被穩(wěn)定的聚合物材料用0.01-3份(重量)對(duì)用通式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物作穩(wěn)定劑特別有效的聚合物包括通式R′′′-CH＝CH2(式中R′′′是氫原子或1-6個(gè)碳原子烷基或芳基)的烯烴用連續(xù)聚合法得到的聚合物和共聚物，或它們的混合物。
詳細(xì)地說;所述聚合物和共聚物包括1)等規(guī)立構(gòu)或幾乎等規(guī)立構(gòu)的聚丙烯;
2)HDPE，LLDPE和LDPE聚乙烯;
3)丙烯與乙烯和/或其它α-烯烴，如丁烯-1，己烯-1，辛烯-1和4-甲基戊烯-1的結(jié)晶共聚物;
4)乙烯和α-烯烴的彈性體共聚物，含少部分二烯烴的乙烯/α-烯烴/二烯烴彈性體三元共聚物，優(yōu)選的α-烯烴選自丙烯，丁烯-1，戊烯-1，己烯-1，4-甲基戊烯-1和3-甲基丁烯-1(在上述彈性體共聚物中更通常存在的二烯烴的例子是丁二烯，亞乙基降冰片烯和1，4-己二烯);
5)用連續(xù)聚合反應(yīng)得到的非均相聚合物，由(A)丙烯均聚物部分，或第3)段的共聚物之一，和由第4)段的彈性體共聚物組成的共聚物部分(B)構(gòu)成。
通式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物用作穩(wěn)定劑產(chǎn)生效果的其它聚合物的例子如下-二烯烴或環(huán)烯烴聚合物，如聚異戊二烯，聚丁二烯，聚環(huán)戊烯，聚降冰片烯，及它們的混合物，共聚物或三元共聚物;
-單烯烴和二烯烴與其它乙烯類共聚單體的共聚物，如乙烯-甲基丙烯酸烷基酯和乙烯-乙酸乙烯酯;
-聚苯乙烯或聚甲基苯乙烯，苯乙烯或甲基苯乙烯與其它二烯烴或丙烯酸衍生物的共聚物，如苯乙烯-丁二烯和苯乙烯丙烯腈共聚物，及相應(yīng)的三元共聚物，如苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸酯三元共聚物;苯乙烯共聚物和其它聚合物如聚丙烯酸酯的混合物，例如苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯，或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯等含苯乙烯的嵌段聚合物;
-苯乙烯本身或它與其它丙烯酸單體一起，接枝到不飽和聚合物上而得到的聚合物，例如，苯乙烯接枝在聚丁二烯上，或苯乙烯和丙烯腈接枝在乙烯-丙烯-二烯烴三元共聚物上，及所述聚合物與上面所述的一種聚合物的混合物;
-含鹵原子的聚合物，例如聚氯丁二烯和氯化橡膠，或表氯醇的均聚物和共聚物，或聚偏氟乙烯，或鹵代單體的共聚物，如氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物;
-由不飽和α-β酸或它們的衍生物得到的聚合物，如聚丙烯酸酯，或聚丙烯酰胺，或聚丙烯腈;它們與上述單體的共聚物，如丙烯腈-丁二烯，或丙烯腈-鹵乙烯共聚物;
-從胺類和不飽和醇類，或它們的脂?；苌锏玫降木酆衔?，或從縮醛得到的聚合物，例如聚乙酸乙烯酯或聚馬來酸乙烯酯;
-由環(huán)醚得到的均聚物和共聚物，例如聚環(huán)氧乙烷;
-聚縮醛，如聚甲醛，及與環(huán)氧乙烷的共聚物;
-聚苯氧及其與聚苯乙烯的混合物;
-聚氨酯，聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺6/6或6/10，及其與聚醚的共聚物;
-聚脲，聚酰亞胺，和聚酰胺-酰亞胺;
-聚酯，如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，和聚碳酸酯;
-聚醚酮，聚醚砜和聚砜;
-交聯(lián)聚合物，例如苯酚-甲醛，或蜜胺-甲醛樹脂，或用乙烯類化合物作交聯(lián)劑的不飽和聚酯;熱固性丙烯酸樹脂，如環(huán)氧丙烯酸酯的衍生物;
-上述各類聚合物的混合物;和
-天然聚合物，如橡膠，或化學(xué)改性的纖維素。
可加入分子式(Ⅰ)的化合物中以促進(jìn)光穩(wěn)定的其它有機(jī)材料是礦物、植物或動(dòng)物油及它們的混合物，例如石蠟，或合成酯與礦物油的混合物，如作為聚合物的增塑劑使用的一種化合物;合成的或天然的橡膠水乳液。
使用傳統(tǒng)的技術(shù)，很容易在制造制品前的任何生產(chǎn)階段把本發(fā)明目的的穩(wěn)定劑加到聚合物中。可用各種技術(shù)將穩(wěn)定劑與聚合物混合，例如，以粉末形式干混，或在溶液中、懸浮液中濕混，或者甚至以母煉膠。在這些操作中，聚合物可以粉末、顆粒、溶液、懸浮液或膠乳形式使用。
本發(fā)明目的的化合物可與其它聚合物用的傳統(tǒng)添加劑，例如抗氧劑，Ni基穩(wěn)定劑，顏料，增強(qiáng)劑，增塑劑，耐酸劑，抗靜電劑，阻燃劑，潤滑劑，防腐劑，金屬絡(luò)合劑，過氧化物清除劑，其它堿性助穩(wěn)定劑和成核劑一起使用。
具體地說，能與本發(fā)明的化合物一起使用的抗氧劑是-一元酚烷基化物，如2，6-二特丁基-4-甲基苯酚，2-特丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二特丁基-4-乙基苯酚，2，6-二特丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二特丁基-4-異丁基苯酚，2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二個(gè)基苯酚，2，6-十八烷基-4-甲基苯酚，2，4，6-三環(huán)己基苯酚，2，6-二特丁基-4-甲氧基甲基苯酚，及2，6-二壬基-4-甲基苯酚;
-烷基化的氫醌，如2，6-二特丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二特丁基氫醌，2，5-二特戊基氫醌和2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚;
-硫代二苯基羥基化醚，如2，2′-硫代雙(6-特丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-硫代雙(4-辛基苯酚)，4，4′-硫代雙(6-特丁基-3-甲基苯酚)，和4，4′-硫代雙(6-特丁基-2-甲基苯酚);
-亞烷基雙酚，例如2，2-亞甲基雙(6-特丁基-4-甲基酚)，2，2′-亞甲基雙(6-特丁基-4-乙基酚)，2，2′-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚]，2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(4，6-二特丁基苯酚)，2，2′-亞乙基雙(4，6-二特丁基苯酚)，2，2′-亞乙基雙(6-特丁基-4-異丁基苯酚)，2，2′-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]，2，2′-亞甲基雙[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]，4，4′-亞甲基雙(2，6-二特丁基苯酚)，4，4′-亞甲基雙(6-特丁基-2-甲基苯酚)，1，1-雙(5-特丁基-4-羥基-2-甲基苯酚)丁烷，2，6-雙(3-特丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-特丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-雙(5-特丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷巰基丁烷，乙二醇雙-[3，3-雙(3′-特丁基-4′-羥苯基)丁酸酯]，雙(3-特丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環(huán)戊二烯，雙[2-(3′-特丁基-2′-羥基-5′-甲基芐基)-6-特丁基-4-甲基苯基]對(duì)苯二甲酸酯;
-芐基化合物，例如，1，3，5-三(3，5-二特丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲苯，雙(3，5-二特丁基-4-羥基芐基)硫醚，異辛基3，5-二特丁基-4-羥芐基巰基乙酸酯，雙(4-特丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)二硫醇對(duì)苯二甲酸酯，1，3，5-三(3，5-二特丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯，1，3，5-三(4-特丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸酯，雙十八烷基3，5-二特丁基-4-羥基芐基膦酸酯，3，5-二特丁基-4-羥基芐基膦酸單乙酯的鈣鹽，和1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-羥基芐基)異氰酸酯;
-脂酰氨基苯酚，例如月桂酸的4-羥酰替苯胺，硬脂酸的4-羥基酰替苯胺，1，2-雙(辛基巰基)-6-(3，5-二特丁基-4-羥基苯胺)-S-三嗪，和辛基(N-3，5-二特丁基-4-羥基苯酚)氨基甲酸酯;
-β-(3，5-二特丁基-4-羥基苯基)丙酸與含一個(gè)或多個(gè)羥基醇的酯，這些醇是例如甲醇，二乙二醇，十八烷醇，三乙二醇，1，6-己二醇，季戊四醇，新戊二醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，硫代二乙二醇，和草酸的N，N′-雙(羥乙基)二酰胺;
-β-(5-特丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與含一個(gè)或多個(gè)羥基的醇的酯，這些醇是例如甲醇，二乙二醇，十八烷醇，三乙二醇，1，6-己二醇，季戊四醇，新戊二醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，硫代二乙二醇，和草酸的N，N′-雙(羥乙基)二酰胺;
-β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與含一個(gè)或多個(gè)羥基的醇的酯，這些醇是例如甲醇，二乙二醇，十八烷醇，三乙二醇，1，6-己二醇，季戊四醇，新戊二醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，硫代二乙二醇，和草酸的N，N′-雙(羥乙基)二酰胺;
-β-(3，5-二特丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺，例如，N，N′-雙(3，5-二特丁基-4-羥苯基丙酰)六亞甲基二胺，N，N′-雙(3，5-二特丁基-4-羥苯基丙酰)三亞甲基二胺，和N，N′-雙(3，5-二特丁基-4-羥苯基丙酰)肼。
絡(luò)合劑的例子是草酸的N，N′-二苯基二酰胺，N-水楊醛-N′水楊酰酰肼，N，N′-(水楊酰)肼，N，N′-雙(3，5-二特丁基-4-羥苯基丙酰)肼，3-水楊酰胺-1，2，4-三唑，草酸的雙(芐叉)二酰肼。
亞磷酸酯和亞膦酸酯的例子亞磷酸三苯酯，亞磷酸二苯基烷基酯，亞磷酸苯基二烷基酯，亞磷酸三(壬基苯基)酯，亞磷酸三月桂酯，二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯，三(2，4-二特丁基苯基)-亞磷酸酯，二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，4-二特丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸酯，四(2，4-二特丁基苯基)-4，4′-二亞苯基二亞膦酸酯，和3，9-雙(2，4-二特丁基苯氧基)-2，4，8，10-四氧-3，9-二磷雜螺，[5，5]十一烷。
過氧化物清除劑的例子是β-硫代二丙酸酯，例如月桂醇，硬脂醇，肉豆蔻醇或十三烷醇的酯，巰基苯并咪唑，或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽，二丁基二硫代氨基甲酸鋅，雙十八烷基二硫醚，和季戊四醇四(β-十二烷基巰基)丙酸酯。
用作堿性助穩(wěn)定劑的化合物是蜜胺，聚乙烯基吡咯烷酮，雙氰胺，三烯丙基氰脲酸酯，脲衍生物，酰肼衍生物，胺，聚酰胺，聚氨酯，高級(jí)脂肪酸的堿金屬和堿土金屬鹽，例如Ca，Zn和Mg的硬脂酸鹽，蓖麻酸鈉，棕櫚酸鉀，焦兒茶酚的Sb或Zn鹽。
成核劑的例子是4-特丁基苯甲酸，己二酸和二苯基乙酸。
增強(qiáng)劑的例子是碳酸鈣，硅酸鹽，玻璃纖維，石麻，滑石，高嶺土，云母，金屬氧化物和氫氧化物，硫酸鋇，炭黑和石墨。
下述實(shí)施例是為了說明本發(fā)明而是不限制本發(fā)明。
實(shí)施例A制備環(huán)氧化聚丙烯在裝有機(jī)械攪拌器，冷卻裝置，溫度計(jì)和氮?dú)饬鞴艿?50毫升四頸燒瓶中，加入30克端基為亞乙烯基的聚丙烯(其分子量約為500，每個(gè)鏈含一個(gè)雙鍵，是用二環(huán)戊二烯基二氯化鋯和甲基鋁氧烷作催化劑，通過聚丙烯均相聚合而制得)，8.6毫升35%(重量/體積)過氧化氫水溶液，15毫升含1.17毫摩爾[(C8H17)3N(CH3)]3PW4O24的二氯乙烷溶液，和90毫升二氯乙烷。
該混合物在攪拌的同時(shí)在回流溫度下保持6小時(shí)。
結(jié)束時(shí)，加入900毫升乙醚，進(jìn)行相分離，用水洗滌有機(jī)相。
有機(jī)溶液用硫酸鈉干燥，然后通過一個(gè)含有“FlorisilTm”(硅酸鎂)的柱，以便完全除去催化劑。
溶劑蒸發(fā)后，得到28.4克環(huán)氧化物含量為1.45毫摩爾/克的粘油。
環(huán)氧化聚合物的NMR分析表明烯烴實(shí)際上全部轉(zhuǎn)化。
實(shí)施例B制備環(huán)氧化聚丙烯在與例A相同的裝置中，加入50.3克每個(gè)聚合物鏈含一個(gè)雙鏈、端基為乙烯基的聚丙烯(它是用二環(huán)戊二烯基二氯化鋯和甲基鋁氧烷作催化劑，通過聚丙烯均相聚合而制得，分子量約640)，26毫升濃度為35%(重量/體積)的H2O2溶液，26毫升含1.7毫摩爾[(C8H17)3N(CH3)]3PW4O24的二氯乙烷溶液，和150毫升二氯乙烷。按例A所述進(jìn)行操作，得到48克環(huán)氧化物含量為1.49毫摩爾/克的淡黃色油。
NMR分析顯示82%-85%烯烴已轉(zhuǎn)化。
實(shí)施例1在與例A相同的裝置中，加入24.5克以分子量約500、含亞乙烯基端基的聚丙烯為原料，按實(shí)施例A所述制得的環(huán)氧化聚丙烯(含環(huán)氧化物1.45毫摩爾/克)，80毫升4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶。該反應(yīng)混合物在小氮?dú)饬飨录訜岬?90℃，并在攪拌下于該溫度保持18小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束時(shí)，用真空蒸餾回收過量的4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(回收得67毫升)。
用200毫升乙醚使剩余物進(jìn)入溶液中。
該有機(jī)溶液用水洗滌，直至洗滌水呈中性，然后在硫酸鈉上干燥，最后蒸發(fā)除去溶劑，得到26.8克淡黃色油。
氣相色譜分析表明完全沒有游離的4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶。元素分析表明氮的重量百分?jǐn)?shù)為3.24%。理論含量(以環(huán)氧化物含量計(jì))為3.33%。
NMR分析也證實(shí)所需產(chǎn)物的存在。
該合成的化合物的分子式為
在該情況下，式中P表示聚丙烯鏈的分子量為約500。該結(jié)構(gòu)可參考通式P(ZA′)n，其中ZA′具有結(jié)構(gòu)(b)，其中R1是CH3，t是O，Q是H，R7是H，A′具有結(jié)構(gòu)(ⅰ)，其中R2和R3是H，n是1，并且tmpH中的R8是H。
實(shí)施例2在與實(shí)施例A相同的裝置中，加入按實(shí)施例A所述的，從分子量為約900，含0.929毫摩爾/克環(huán)氧基的，帶亞乙烯基端基的聚丙烯所制得的環(huán)氧化聚丙烯17.8克，和50毫升4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶。按與實(shí)施例1相同的方法操作，得到43毫升未反應(yīng)的4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶。有機(jī)相按例1進(jìn)行處理，得到19.7克黃色油，其氮含量(重量%)為2.45%(理論值為2.27%)。
NMR分析也確認(rèn)所需產(chǎn)品的存在。
該合成化合物分子式為
其中P代表分子量約900的聚丙烯鏈。該結(jié)構(gòu)可參考通式P(ZA′)n，此ZA′具有結(jié)構(gòu)(b)，其中R1是CH3，t是O，Q是H，R7是H，n是1，及tmpH中的R8是H。
實(shí)施例3在與實(shí)施例A相同的裝置中，加入按實(shí)施例A所述由分子量約400，含2.26毫摩爾/克環(huán)氧化物的，端基為亞乙烯基的聚丙烯制得的環(huán)氧化聚丙烯30.1克，13.7克N，N′-雙-四甲基哌啶基-1，6-六亞甲基二胺和作為催化劑4.8克苯酚。
該反應(yīng)混合物在氮?dú)饬飨拢瑪嚢柘录訜岬?90℃，并在此溫度維持30小時(shí)。
冷卻后，用200毫升乙醚稀釋該混合物。
該醚溶液用0.5M NaOH水溶液洗滌，然后用水洗滌，直至洗滌水呈中性。
醚混合物脫水后，閃蒸去溶劑，所得產(chǎn)物是一種溶于二氯甲烷中的油，讓該溶劑通過含有“FlorisilTm”的柱。得到36.3克所需要的產(chǎn)物，氮含量(重量%)為4.16%(理論值為4.38%)。
用NMR分析證實(shí)了該結(jié)構(gòu)式。
該合成化合物的結(jié)構(gòu)式為
該情況下，式中P代表分子量400的聚丙烯鏈。該結(jié)構(gòu)式可參考通式(Ⅱ)，其中m是1，而基團(tuán)
是結(jié)構(gòu)式(b′)，其中t＝O，
Q＝H，R1＝CH3而A1是結(jié)構(gòu)(Ⅺ)，其中h＝6，R2＝H，tmpH中的R8是H。
實(shí)施例4在與實(shí)施例A相同的裝置中，加入按實(shí)施例A所述由分子量約300的聚丙烯制得的環(huán)氧化物含量為3毫摩爾/克的環(huán)氧化聚丙烯30克，20.1克4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶和12.8克苯酚。按實(shí)施例3所述進(jìn)行操作，得到39.2克所需的產(chǎn)品，氮含量(重量%)為4.9%(理論值為5.14%)，氣相色譜分析確認(rèn)沒有游離的4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶。
用NMR分析證實(shí)了該結(jié)構(gòu)。
該合成化合物的通式為
其中P代表分子量約300的聚丙烯鏈。該結(jié)構(gòu)可參考通式P(ZA′)n，其中ZA′具有結(jié)構(gòu)(b)，式中R1是CH3，t是O，Q是H，R7是H，n是1，和A′具有結(jié)構(gòu)(ⅰ)，其中R2是H，R3是C4H9，n是1，tmpH中的R8是H。
實(shí)施例5在與例A所述的相同裝置中，加入按實(shí)施例B所述由分子量約640，乙烯基封端的聚丙烯制得的，每克含1.49毫摩爾環(huán)氧化物的環(huán)氧化聚丙烯34.2克，115毫升4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶。
按實(shí)施例1所述進(jìn)行操作。
得到40克粘稠的淡黃色油，它不含游離的4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(由氣相色譜分析證實(shí))，氮百分含量為3.2%(理論值3.38%)。
所得化合物通式為
該情況下，P代表分子量約640的聚丙烯鏈。該結(jié)構(gòu)可參考通式P(ZA′)n，其中ZA′具有結(jié)構(gòu)(b)，式中R1是H，t是O，Q是H，R7是H，A′具有結(jié)構(gòu)(ⅰ)，其中R2和R3是H，n是1，tmpH中的R8是H。
實(shí)施例6在與實(shí)施例A相同的裝置中，加入15克2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇，100毫升無水二甲苯，2.2克金屬鈉，該混合物加熱回流直至金屬鈉全部消失。然后，在30分鐘內(nèi)加入16.7克溶解在20毫升二甲苯中的按實(shí)施例A所述制得的環(huán)氧化聚丙烯(從分子量約300的亞乙烯封端的聚丙烯制得，環(huán)氧化物含量為2.85毫摩爾/克)。將該混合物回流20小時(shí)，往二甲苯溶液中加入2毫升水，閃蒸去二甲苯，剩余物溶解在己烷中，用水洗滌，分離有機(jī)相，閃蒸去溶劑。得到的淡黃色油再溶解在氯甲烷中，并通過裝有“FlorisilTm”的柱。溶劑蒸發(fā)后，得到12克淡黃色油，氣相色譜分析證實(shí)它不含2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇，氮含量(重量%)為2.2%(理論值為2.76%)。用NMR分析確定了產(chǎn)品結(jié)構(gòu)。
所得產(chǎn)物通式為
該情況下，P代表分子量約300的聚丙烯鏈。該結(jié)構(gòu)可參考通式P(ZA′)n，其中ZA′具有結(jié)構(gòu)(b)，其中R1是CH3，t是O，Q是H，R7是H，而A′具有結(jié)構(gòu)(ⅱ)，式中R2是H，n是1，tmpH中的R8是H。
實(shí)施例7在與實(shí)施例A所述的相同裝置中，加入42.3克(42.3毫摩爾)酚端基的聚丁二烯(其PM為1000，含60%不飽和度，由EGA-CHEMIE出售)，41.5毫升濃度35%(重量/體積)的過氧化氫，42毫升含4.2毫摩爾[(C8H17)3N(CH3)]3PW4O24的二氯乙烷溶液，和300毫升二氯乙烷。
該混合物在機(jī)械攪拌下回流加熱6小時(shí)。
最后，加入200毫升水，分離出有機(jī)相，用水洗滌并在氯化鈣上干燥。
二氯乙烷蒸發(fā)后，分離出粘稠的油，然后用甲醇(每份300毫升)在40℃洗滌兩次。經(jīng)放置而分離出甲醇，真空干燥后，得到35.2克透明的固體，該物體的環(huán)氧化物含量為5.4毫摩爾/克。
NMR分析表明，聚丁二烯上的大約50%雙鍵已被環(huán)氧化。
將30.5克(165毫摩爾環(huán)氧化物)按上面所述制得的環(huán)氧化聚丁二烯與116克4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶一起加入，在弱氮?dú)饬飨拢瑢⒒旌衔锛訜岬?90℃，并在此溫度保持20小時(shí)。
結(jié)束時(shí)，用蒸餾法回收未反應(yīng)的4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(80克)。
在殘留混合物中加入250毫升H2O，然后加熱到90℃。
過濾所形成的固體，再用沸水洗滌。用過濾法分離出透明的固體，然后磨碎并真空干燥。
得到49.5克粉末，氮含量為8.18%。
NMR分析證實(shí)形成了4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶與環(huán)氧基的加成產(chǎn)物，而氣相色譜分析表明沒有游離4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶存在。
此合成產(chǎn)物包含分子量約1000的聚丁二烯鏈，大約5個(gè)基團(tuán)被鍵合到該鏈上，這些基團(tuán)選自下面兩個(gè)通式
此通式可參考結(jié)構(gòu)(b)，其中R1是H，Q是(CH2)t，t是1，R7是H，而A′具有結(jié)構(gòu)(ⅰ)，其中R2和R3是H;以及
這可參考結(jié)構(gòu)(a)，其中R7是H，而A′具有結(jié)構(gòu)(ⅰ)，其中R2和R3是H，tmpH中的R8是H。
實(shí)施例8在與實(shí)施例A相同的裝置中，加入13.3克按實(shí)施例A所述制得的環(huán)氧化聚丙烯(以分子量約800的聚丙烯為原料，含環(huán)氧化物1.24毫摩爾/克)，7.8克2-肼基-4，6-雙[2′，2′，6′，6′，-四甲基哌啶基-4′-氨基]-1，3，5三嗪，2克高氯酸鋰和60克二甘醇二甲醚。在攪拌和弱氮?dú)饬飨拢瑢⒃摶旌衔锛訜岬交亓鳒囟?165℃)達(dá)25小時(shí)。最后，真空蒸餾去溶劑，殘?jiān)偃苡谝颐阎?，該醚溶液用水洗?次，然后用無水硫酸鈉干燥并蒸發(fā)去溶劑。該殘?jiān)M(jìn)行真空干燥直至恒重。得到17.2克低熔點(diǎn)透明固體，它不含初始原料三嗪(由氣相色譜分析得到證明)，氮含量為9.8%(理論值為10.26%)NMR分析確認(rèn)了該結(jié)構(gòu)。
該合成化合物具下述結(jié)構(gòu)式
在此情況下，式中P代表分子量約800的聚丙烯鏈，該結(jié)構(gòu)可參考通式P(ZA′)n，其中ZA′具有結(jié)構(gòu)(b)，式中R1是CH3，t是O，Q是H，R7是H，而A′具有結(jié)構(gòu)(ⅹⅰ)，式中G′′′＝B1＝(ⅰ)，其R2和R3均相當(dāng)于H，tmpH中的R8是H，而G″是NH-NH。
實(shí)施例9按照下述方法評(píng)價(jià)性能。
在1000轉(zhuǎn)/分的高速Hansel混合機(jī)中，加入3公斤聚丙烯(由HIMONT出售，商標(biāo)SP-179)，和100ppm OB/55-AT石蠟油(由ROL OIL出售);加入“Gray 1006”顏料使?jié)舛葹?.5%(重量)，然后加入如下特定量的本發(fā)明的一種化合物。
混合5分鐘后，穩(wěn)定劑和顏料完全分散在聚合物表面，然后取出該聚合物，并送入BANDERA單螺桿擠出機(jī)(直徑30毫米)。隨后在230℃擠出該聚合物混合物。
使用NEGRI和BOSSI注壓機(jī)，將顆粒注模，以得到具有壓花表面，大小為65mm×40mm的2.5毫米厚的樣品。
將該樣品放在XENOTEST 1200(Hanan出售MOD M 404)的垂直圓筒形樣品架上，壓花表面向著燈。
按ISO4892標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行加速老化試驗(yàn)，預(yù)定的操作條件如下三個(gè)4500瓦氙燈標(biāo)準(zhǔn)濾光器(石英，＞280nm)輻射，從280-400nm 138w/m2300-830nm 1016w/m2黑色面板溫度 64℃腔室溫度 40℃相對(duì)濕度 63%(干燥循環(huán))干燥循環(huán)/淋降 102/18分曝光一定時(shí)間后，從XENOTEST上取樣，用HUNTER D 25 P-9比色計(jì)測(cè)定灰色的變化情況。將所述樣品與未曾曝光的樣品進(jìn)行比較。
為進(jìn)行評(píng)價(jià)，使用了“L”值，從白色(L＝100)到黑色(L＝0)。樣品增白程度越大，則穩(wěn)定劑的性能越差。
將本發(fā)明穩(wěn)定劑的性能與兩種市售的HALS即TINUVIN 770(3500ppm)和CHIMASSORB 944(4500ppm)進(jìn)行比較。
將本發(fā)明的穩(wěn)定劑以這樣的方式加入到聚合物中，使其與TINUVIN 770 3500ppm的摩爾當(dāng)量數(shù)相同。
所得數(shù)據(jù)列于表1，可看到與曝光時(shí)間0，500和1000小時(shí)相對(duì)的L值(分別以L0，L500，L1000表示)及用作穩(wěn)定劑的化合物類型。
從表1所示數(shù)據(jù)可知，本發(fā)明的化合物可用作它們分散于其中的材料的光穩(wěn)定劑，它們的性能可與目前銷售的已知穩(wěn)定劑相比，或者甚至更好。
表1穩(wěn)定劑 L0L500L100030.7 46TINUVIN770 31.5 31.7 32.5CHIMASSORB944 30.0 38.0實(shí)施例4的化合物 31.1 31.5 32.3實(shí)施例2的化合物 31.0 31.5 33.3實(shí)施例5的化合物 31.1 31.2 32.8
權(quán)利要求
1.適用于穩(wěn)定劑的含有位阻氨基的聚合物，其通式為式中-P是從下述聚合物得到的聚合物鏈，這些聚合物選自具有端雙鍵和2-10個(gè)碳原子的烯烴的聚合物或共聚物，或含4或5個(gè)碳原子的共軛二烯烴的聚合物，或它們與上面定義的烯烴的共聚物；-n是1-20；-m是1-3的整數(shù)；-y是一個(gè)整數(shù)，對(duì)于每個(gè)m值，y的值為自2至2+(m-1)-ZA′基相同或不同，它直接與聚合物鏈鍵合，存在于聚合物鏈鍵的末端，插入聚合物鏈中，或者在聚合物的一個(gè)支鏈上，它選自下述通式的基團(tuán)
式中R1是H，C1-C8烷基或苯基；t是0或1；Q是H或-(CH2)t-，這取決于ZA′是在端部還是在中間位置；Q是H，或C1-C3烷基，芐基或烯丙基，(CO)R8基，其中R8是C1-C6烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6鏈炔基，C6-C10芳基，C7-C13芳烷基，或Si(R8′)3基，式中R8′是C1-C4烷基或苯基；而A′是含多烷基哌啶結(jié)構(gòu)的基團(tuán)；以及
基團(tuán)，它相同或不同，選自下述通式
式中A1是也含多烷基哌啶結(jié)構(gòu)的二價(jià)基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中A′基選自下述結(jié)構(gòu)
式中R2是H，CH2-CN基，C1-C12烷基，C3-C12鏈烯基，通式CO-R2′的脂?；?，其中R2′是C1-C12烷基，或可能被烷基或烷氧基取代的C7-C12基團(tuán);R3是H，C1-C18烷基;C5-C8環(huán)烷基，C2-C12烷氧基烷基，具有多達(dá)10個(gè)碳原子的烷基二烷基胺，或tmpH-R2基;tmpH基代表下述基團(tuán)
式中R2總是鍵合到哌啶的氮原子上，R8是H或CH3;ⅱ)R2-tmpH-O-;ⅲ)
式中B是O或NR3;P是1-4的整數(shù)，G是O，S，NH或NH-NH;
式中R4是C1-C6烷基，而tmp代表下述基團(tuán)
式中R2總是鍵合到哌啶的氮原子上;
式中G′是O，NH或NH-NH，而tmp的結(jié)構(gòu)如下
其中R2總是鍵合到哌啶氮原子上;ⅹ)
ⅹⅰ)通式下的三嗪結(jié)構(gòu)
式中G″是NH或NH-NH;G′′′選自(ⅰ)，(ⅱ)，(ⅴ)和(ⅶ);B1的含義與G′′′相同，或是D-R5基，其中D是O，S，NH，NR7，而R5是C1-C20烷基，C5-C8環(huán)烷基，C7-C12芳烷基，或C6-C12芳基。
3.權(quán)利要求1的化合物，其中A1基選自下述結(jié)構(gòu)
其中h是2-8的整數(shù);
式中v是0-8的整數(shù);
式中R6是H或CH3;
式中tmpH基的哌啶氮鍵合到CH2基的碳原子上，R3′與R3的意義相同，如果后者與H和R2-tmpH基不同的話;
式中tmpH基的哌啶氮鍵合到CH2基的碳原子上;
4.權(quán)利要求1的化合物，其中聚合物鏈(P)從聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯，聚丁二烯或它們的共聚物得到，分子量為200-10000。
5.權(quán)利要求1的化合物，其中多烷基哌啶是2，2，6，6-四甲基哌啶。
6.含有權(quán)利要求1的穩(wěn)定劑的聚合物組合物。
7.權(quán)利要求6的聚合物組合物，每100重量份被穩(wěn)定的聚合物材料含有0.01-3重量份穩(wěn)定劑。
8.權(quán)利要求6的聚合物組合物，其中被穩(wěn)定的聚合物材料包括由通式為R′′′-CH＝CH2的烯烴經(jīng)連續(xù)聚合得到的一種或多種聚合物或共聚物，或它們的混合物，通式中R′′′是氫原子，1-6個(gè)碳原子烷基或芳基。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有特殊通式的位阻氨基的聚合物，它能從每個(gè)鏈中至少有一個(gè)環(huán)氧基的聚合物制得。
文檔編號(hào)C08F8/30GK1069983SQ9210882
公開日1993年3月17日 申請(qǐng)日期1992年6月17日 優(yōu)先權(quán)日1991年6月17日
發(fā)明者M·福阿, F·卡薩格蘭德, U·詹尼尼, G·卡塞利 申請(qǐng)人:希蒙特公司