專利名稱：具有帶兩個(gè)n,n,n－三取代氨基的電荷傳輸材料的有機(jī)光接受器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及到適用于電照相的有機(jī)光接受器，更具體地，涉及到具有理想的電荷傳輸材料的有機(jī)光接受器，該電荷傳輸材料帶有兩個(gè)連接到oxiranyl(環(huán)氧基)上的N，N，N-三取代氨基。
背景技術(shù)：
電照相中，板式、碟式、薄片式、帶式、鼓式等形式的有機(jī)光接受器具有在電導(dǎo)的基底上的電絕緣的光導(dǎo)元件，其成像通過(guò)以下進(jìn)行首先對(duì)光導(dǎo)層表面均勻地靜電充電，接著將充電的表面暴露在光的圖案中。曝光選擇性地消除了光照射表面見(jiàn)光區(qū)域的電荷，從而形成充電和未充電區(qū)域的圖案，稱作潛像。然后在潛像附近提供液體或固體調(diào)色劑，調(diào)色劑微滴或顆粒沉積在充電或未充電區(qū)域附近，從而在光導(dǎo)層的表面上創(chuàng)造著色的圖像。所得到的著色的圖像可以被傳送到合適的終端或中介接收表面上，如紙，或傳送到能夠用作圖像終端接受器的光導(dǎo)層上。成像過(guò)程可以重復(fù)很多次以完成單個(gè)圖像，例如，通過(guò)疊加不同色彩成分的圖像或有效暗調(diào)圖像，如疊加特定色彩成分的圖像以形成全色的最終圖像，和/或復(fù)制另外的圖像。
單層和多層光導(dǎo)元件都已得到使用。在單層的具體實(shí)施方式
中，電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生材料用聚合物粘合劑相結(jié)合，接著沉積在電導(dǎo)的基底上。在多層具體實(shí)施方式
中，電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生材料以分離的層存在于元件中，其每個(gè)層可以任選地用聚合物粘合劑相結(jié)合并沉積在電導(dǎo)的基底上。對(duì)于兩-層光導(dǎo)元件可能有兩種布置，在一種兩-層布置(″雙層″布置)中，電荷產(chǎn)生層沉積在電導(dǎo)的基底上，并且電荷傳輸層沉積在電荷產(chǎn)生層的頂上。在另外一種兩-層布置(″反轉(zhuǎn)雙層″布置)中，電荷傳輸層和電荷產(chǎn)生層的順序相反。
在單層和多層光導(dǎo)元件中，電荷產(chǎn)生材料的目的是，在曝光時(shí)產(chǎn)生電荷載體(即，空穴和/或電子)。電荷傳輸材料的目的是接受至少一種類型的電荷載體，并通過(guò)電荷傳輸層轉(zhuǎn)移它們，以協(xié)助光導(dǎo)元件上的表面電荷放電。電荷傳輸材料可以是電荷傳輸化合物，電子傳輸化合物，或二者的結(jié)合。當(dāng)使用電荷傳輸化合物時(shí)，電荷傳輸化合物接受空穴載體，并通過(guò)電荷傳輸化合物層轉(zhuǎn)移它們。當(dāng)使用電子傳輸化合物時(shí)，電子傳輸化合物接受電子載體，并通過(guò)電子傳輸化合物層轉(zhuǎn)移它們。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供有機(jī)光接受器，其具有優(yōu)良靜電性能如高Vacc和低Vdis。
第一方面，提供一種含有電導(dǎo)基底和位于電導(dǎo)基底之上的光導(dǎo)元件的有機(jī)光接受器，該光導(dǎo)元件包含(a)下式的電荷傳輸材料 其中R1，R2，R3，和R4獨(dú)立地為烷基，烷芳基，或芳基；Y為烷基，烷芳基，或芳基，其如通式，至少為三價(jià)態(tài)。
X是支鏈或線型具有式-(CH2)m-的連接基團(tuán)，其中m為1-20(包括此數(shù))的整數(shù)，一個(gè)或多個(gè)亞甲基可任選地用下述基團(tuán)替換O，S，C＝O，O＝S＝O，雜環(huán)基，芳香基，氨基甲酸乙酯，脲，酯基，NR3基，CHR4基，或CR5R6基，其中R3，R4，R5和R6獨(dú)立地為H，羥基，硫醇基，烷基，烷芳基，雜環(huán)基，或芳基；和E是環(huán)氧基；和(b)電荷產(chǎn)生化合物。
提供的有機(jī)光接受器可以為以下形式，例如，板、柔性帶、柔性碟、薄片，剛性鼓，或圍繞剛性或可彎曲的鼓的薄片。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，有機(jī)光接受器包括(a)光導(dǎo)元件，其包含電荷傳輸材料、電荷產(chǎn)生化合物、第二電荷傳輸材料、和聚合物粘合劑；以及(b)電導(dǎo)基底。
第二方面，本發(fā)明特征在于一種電照相成像裝置，其包含(a)光成像組件；和(b)上述的有機(jī)光接受器，其取向于接收來(lái)自光成像組件的光。該裝置可以進(jìn)一步包含液體調(diào)色劑分散器。對(duì)使用含有上述電荷傳輸材料的光接受器的電照相成像方法也進(jìn)行了描述。
第三方面，本發(fā)明特征在于一種電照相的成像方法，其包括(a)對(duì)上述有機(jī)光接受器的表面施加電荷；(b)在輻照下，對(duì)有機(jī)光接受器的表面成像曝光，以消除選定區(qū)域的電荷，從而形成表面上至少相對(duì)充電和未充電區(qū)域的圖案；(c)將該表面與調(diào)色劑接觸，如液體調(diào)色劑，包括著色劑顆粒在有機(jī)液體中的分散物，以創(chuàng)造出調(diào)色的圖像；以及(d)轉(zhuǎn)移該調(diào)色的圖像到基底上。
第四方面，本發(fā)明特征在于具有上述通式的電荷傳輸材料。
本發(fā)明提供合適的電荷傳輸材料，其用于特征在于結(jié)合有良好的機(jī)械和靜電性能的有機(jī)光接受器。這些光接受器可以與液體調(diào)色劑一起成功地用于產(chǎn)生高質(zhì)量的圖像。成像系統(tǒng)的高質(zhì)量可以經(jīng)過(guò)反復(fù)循環(huán)后保持。
本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將會(huì)從下面對(duì)其具體實(shí)施方式
的特定描述，和權(quán)利要求中顯而易見(jiàn)。
具體實(shí)施方案這里所描述的有機(jī)光接受器具有電導(dǎo)基底和光導(dǎo)元件，其中光導(dǎo)元件包含電荷產(chǎn)生化合物和帶兩個(gè)連接到oxiranyl(環(huán)氧基)上的N，N，N-三取代氨基的電荷傳輸材料。通過(guò)它們?cè)谟糜陔娬障嗟挠袡C(jī)光接受器的表現(xiàn)，業(yè)已證實(shí)這些電荷傳輸材料具有理想的性能。具體而言，本發(fā)明的電荷傳輸材料具有高電荷載體遷移性和與各種粘合劑材料良好的相容性，并且擁有優(yōu)越的電照相性能。根據(jù)循環(huán)測(cè)試、結(jié)晶化和有機(jī)光接受器的彎曲和拉伸，根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)光接受器通常具有高的光敏感性，低的殘余電勢(shì)，和高穩(wěn)定性。該有機(jī)光接受器特別適用于激光打印機(jī)等，以及傳真機(jī)、影印機(jī)、掃描儀和其他基于電照相的電子器件。下面按照在激光打印機(jī)中應(yīng)用，更具體地描述這些電荷傳輸材料的用途，盡管它們基于電照相在其它器件的應(yīng)用可以通過(guò)以下討論概括。
為了產(chǎn)生高質(zhì)量的圖像，特別是經(jīng)過(guò)多步循環(huán)后，期望電荷傳輸材料與聚合物粘合劑形成均相的溶液，并且在材料循環(huán)期間，在整個(gè)有機(jī)光接受器材料中保持接近于均相分布。此外，期望增加電荷傳輸材料能夠接受的電荷量(表示為已知的參數(shù)接受電壓或″Vacc″)，并減少放電時(shí)的電荷滯留(表示為已知的參數(shù)放電電壓或″Vdis″)。
電荷傳輸材料可以劃分為通常傳輸空穴的電荷傳輸化合物，或電子傳輸化合物。電照相領(lǐng)域中已知有多種電荷傳輸化合物和電子傳輸化合物。電荷傳輸化合物的非限定性實(shí)例包括例如，吡唑啉衍生物，芴衍生物，噁二唑衍生物，二苯乙烯衍生物，烯胺衍生物，烯胺二苯乙烯衍生物，腙衍生物，咔唑腙衍生物，三芳基胺，聚乙烯咔唑，聚乙烯芘，聚苊，或含有至少兩個(gè)腙基和至少兩個(gè)選自對(duì)-(N，N-二取代)芳基胺和雜環(huán)的基團(tuán)的多腙化合物，所述的對(duì)-(N，N-二取代)芳基胺如三苯基胺，所述的雜環(huán)如咔唑、久洛尼定、吩噻嗪、吩嗪、吩噁嗪、phenoxathiin、噻唑、噁唑、異噁唑、二苯并(1，4)二氧芑、噻蒽、咪唑、苯并噻唑、苯并三唑、苯并噁唑、苯并咪唑、喹啉、異喹啉、喹喔啉、吲哚、吲唑、吡咯、嘌呤、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、三唑、噁二唑、四唑、噻二唑、苯并異噁唑、苯并異噻唑、氧芴、硫芴、噻吩、硫茚、喹唑啉或肉啉。
電子傳輸化合物非限定性的實(shí)例包括例如，溴苯胺，四氰基乙烯，四氰基醌二甲烷，2，4，7-三硝基-9-芴酮，2，4，5，7-四硝基-9-芴酮，2，4，5，7-四硝基呫噸酮(xanthone)，2，4，8-三硝基噻噸酮，2，6，8-三硝基-4H-茚并[1，2-b]噻吩-4-酮，和1，3，7-三硝基二苯并噻吩-5，5-二氧化物，(2，3-二苯基-1-亞茚基)丙二腈，4H-噻喃-1，1-二氧化物和其衍生物如4-二氰基亞甲基-2，6-二苯基-4H-噻喃-1，1-二氧化物、4-二氰基亞甲基-2，6-二-間-甲苯基-4H-噻喃-1，1-二氧化物、和不對(duì)稱取代的2，6-二芳基-4H-噻喃-1，1-二氧化物如4H-1，1-二氧-2-(對(duì)-異丙基苯基)-6-苯基-4-(二氰基亞甲基)噻喃和4H-1，1-二氧-2-(對(duì)-異丙基苯基)-6-(2-噻吩基)-4-(二氰基亞甲基)噻喃，磷雜-2，5-環(huán)己二烯衍生物，(烷氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈衍生物如(4-正丁氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈、(4-苯乙氧基(phenethoxy)羰基-9-亞芴基)丙二腈、(4-carbitoxy-9-亞芴基)丙二腈、和(4-正丁氧基羰基-2，7-二硝基-9-亞芴基)丙二酸二乙酯，蒽醌基二甲烷衍生物如11，11，12，12-四氰基-2-烷基蒽醌基二甲烷和11，11-二氰基-12，12-雙(乙氧基羰基)蒽醌基二甲烷，蒽酮衍生物如1-氯-10-[雙(乙氧基羰基)亞甲基]蒽酮、1，8-二氯-10-[雙(乙氧基羰基)亞甲基]蒽酮、1，8-二羥基-10-[雙(乙氧基羰基)亞甲基]蒽酮、和1-氰基-10-[雙(乙氧基羰基)亞甲基]蒽酮，7-硝基-2-氮雜-9-亞芴基-丙二腈，二苯酚合苯醌衍生物，苯醌衍生物，萘醌衍生物，奎寧衍生物，四氰基亞乙基氰基乙烯，2，4，8-三硝基噻噸酮，二硝基苯衍生物，二硝基蒽衍生物，二硝基吖啶衍生物，硝基蒽醌衍生物，二硝基蒽醌衍生物，琥珀酸酐，馬來(lái)酸酐，二溴馬來(lái)酸酐，芘衍生物，咔唑衍生物，腙衍生物，N，N-二烷基苯胺衍生物，二苯基胺衍生物，三苯基胺衍生物，三苯基甲烷衍生物，四氰基醌二甲烷，2，4，5，7-四硝基-9-芴酮，2，4，7-三硝基-9-二氰基亞甲基芴酮，2，4，5，7-四硝基呫噸酮衍生物，和2，4，8-三硝基噻噸酮衍生物。在一些有興趣的具體實(shí)施方式
，電子傳輸化合物包含(烷氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈衍生物，如(4-正丁氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈。
雖然有許多可獲得的電荷傳輸材料，然而，需要其它的電荷傳輸材料，以滿足電照相具體應(yīng)用的各種要求。
電照相應(yīng)用中，有機(jī)光接受器中的電荷產(chǎn)生化合物吸收光以形成電子-空穴對(duì)。在大電場(chǎng)下使產(chǎn)生該場(chǎng)的表面電荷局部放電，這些電子-空穴對(duì)可以轉(zhuǎn)移為適當(dāng)?shù)臅r(shí)幀。在具體的部位的區(qū)域放電導(dǎo)致的表面電荷圖案，基本上與光刻畫的圖案匹配。該電荷圖案接著可以用于指導(dǎo)調(diào)色劑的沉積。此處描述的電荷傳輸材料對(duì)傳輸電荷，以及來(lái)自電荷產(chǎn)生化合物形成的電子-空穴對(duì)的空穴和/或電子特別地有效。在一些具體實(shí)施方式
中，特定的電子傳輸化合物或電荷傳輸化合物也可以與本發(fā)明的電荷傳輸材料一起使用。
含有電荷產(chǎn)生化合物和電荷傳輸材料的層在有機(jī)光接受器中。為了使用有機(jī)光接受器打印二維圖像，有機(jī)光接受器具有用于形成至少一部分圖像的二維表面。通過(guò)循環(huán)有機(jī)光接受器以完成形成整個(gè)圖像和/或連續(xù)圖像的過(guò)程，成像過(guò)程接著繼續(xù)進(jìn)行。
提供的有機(jī)光接受器可以為以下形式，例如，板、柔性帶、碟、剛性鼓、或圍繞剛性或可彎曲的鼓的薄片，等。電荷傳輸材料可以與電荷產(chǎn)生化合物在同一層和/或與電荷產(chǎn)生化合物不同層。另外的層也可以使用，如下面進(jìn)一步的描述。
在一些
具體實(shí)施例方式
中，有機(jī)光接受器材料包含，例如(a)電荷傳輸層，其包含電荷傳輸材料和聚合物粘合劑；(b)電荷產(chǎn)生層，其包含電荷產(chǎn)生化合物和聚合物粘合劑；以及(c)電導(dǎo)基底。電荷傳輸層可以在電荷產(chǎn)生層和電導(dǎo)基底之間?？蛇x地，電荷產(chǎn)生層可以在電荷傳輸層和電導(dǎo)基底之間。在另外的具體實(shí)施方式
中，有機(jī)光接受器材料具有單層，其具有在聚合物粘合劑中的電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生化合物。
有機(jī)光接受器可以裝入電照相成像裝置，如激光打印機(jī)。這些器件中，圖像從物理實(shí)體形成并且轉(zhuǎn)換為光圖像，其被掃描入有機(jī)光接受器上以形成表面潛像。該表面潛像可以用來(lái)與吸引在有機(jī)光接受器的表面的調(diào)色劑，其中該調(diào)色劑的圖像為與投影在有機(jī)光接受器上的光圖像相同或相反。調(diào)色劑可以是液體調(diào)色劑或者干調(diào)色劑。調(diào)色劑從有機(jī)光接受器的表面，被連續(xù)地轉(zhuǎn)移到接收表面，如紙片上。當(dāng)調(diào)色劑轉(zhuǎn)移后，整個(gè)表面被放電，材料又準(zhǔn)備循環(huán)。成像裝置可以進(jìn)一步包含例如，多個(gè)用于轉(zhuǎn)移紙接收介質(zhì)和/或移動(dòng)光接受器的支承輥、光成像組件，其帶有合適的形成光圖像的光學(xué)系統(tǒng)、光源，如激光、調(diào)色劑源和分發(fā)系統(tǒng)以及適當(dāng)?shù)目刂葡到y(tǒng)。
電照相的成像過(guò)程通常可以包括(a)對(duì)上述有機(jī)光接受器的表面施加電荷；(b)在輻照下，成像曝光有機(jī)光接受器的表面，以消除選定區(qū)域的電荷，從而形成表面上充電和未充電區(qū)域的圖案；(c)將表面暴露于調(diào)色劑下，如用于創(chuàng)造出調(diào)色的圖像的液體調(diào)色劑，包括著色劑顆粒在有機(jī)液體中的分散物，以吸引調(diào)色劑到有機(jī)光接受器的充電或放電的區(qū)域；以及(d)轉(zhuǎn)移該調(diào)色的圖像到基底上。
這里所描述的有機(jī)光接受器，包含下式的電荷傳輸材料 其中R1，R2，R3，和R4獨(dú)立地為烷基，烷芳基，或芳基；Y為烷基，烷芳基，或芳基，其如通式，至少為三價(jià)態(tài)；X是支鏈或線型的具有式-(CH2)m-的連接基團(tuán)，其中m為1-20(包括此數(shù))的整數(shù)，并且一個(gè)或多個(gè)亞甲基可任選地用下述基團(tuán)替換O，S，C＝O，O＝S＝O，雜環(huán)基，芳香基，氨基甲酸乙酯，脲，酯基，NR5基，CHR6基，或CR7R8基，其中R5，R6，R7和R8獨(dú)立地為H，羥基，硫醇基，烷基，烷芳基，雜環(huán)基，或芳基；和E是環(huán)氧基。
化學(xué)基團(tuán)上的取代不受限制地允許，以對(duì)化合物的性能產(chǎn)生如本領(lǐng)域通常所知的各種物理影響，如遷移性，敏感度，溶解度，穩(wěn)定性，等。在化學(xué)取代的描述中，所使用的語(yǔ)言反映出對(duì)本領(lǐng)域而言特定的實(shí)際普遍意義。術(shù)語(yǔ)基團(tuán)表示通常引用的化學(xué)實(shí)體(即，烷基，苯基，久洛尼定基，(N，N-二取代)芳胺基團(tuán)，等)可以在其上具有任何取代基，該取代基與該基團(tuán)的鍵結(jié)構(gòu)相一致。例如，使用‘烷基’的地方，該術(shù)語(yǔ)不但包括未取代的線型、支鏈和環(huán)烷基，如甲基、乙基、異丙基、叔丁基、環(huán)己基，十二烷基等，還包括取代基如羥乙基，氰基丁基，1，2，3-三氯丙烷，等。然而，與該命名一致的，該術(shù)語(yǔ)不包括將會(huì)改變基本基團(tuán)的基礎(chǔ)鍵結(jié)構(gòu)的取代基。例如，提到苯基的地方，取代如1-羥基苯基，2，4-氟苯基，鄰氰基苯基，1，3，5-三甲氧基苯基等可以被該命名法則接受，但是取代如1，1，2，2，3，3-六甲基苯基不能接受，因?yàn)檫@種取代需要苯基的環(huán)鍵結(jié)構(gòu)因?yàn)槿〈淖優(yōu)榉欠枷愕男问?。芳香基是指包?n+2的π電子體系的基團(tuán)，其中n為任何整數(shù)。當(dāng)指芳香基時(shí)，提及的取代包括任何不會(huì)基本上改變芳香基的4n+2π電子體系本質(zhì)的取代基。使用到術(shù)語(yǔ)部分的地方，如烷基部分或苯基部分，該命名法則指化學(xué)物質(zhì)沒(méi)有被取代。使用到術(shù)語(yǔ)烷基部分的地方，該術(shù)語(yǔ)僅代表未取代的烷基烴基團(tuán)，無(wú)論支鏈、直鏈或環(huán)烷基。
有機(jī)光接受器有機(jī)光接受器可以是以下形式，例如，板、薄片、柔性帶、碟、剛性鼓、或圍繞剛性或柔性鼓的薄片，柔性帶和剛性鼓通常使用商品化物品。有機(jī)光接受器可以包含，例如，電導(dǎo)基底和在該電導(dǎo)基底上的單層或多層形式的光導(dǎo)元件。光導(dǎo)元件可以包含在聚合物粘合劑中的電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生化合物，其可以在或不在同一層中，以及在一些具體實(shí)施方式
的第二電荷傳輸材料或電子傳輸化合物。例如，電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生化合物可以在單層中。然而，在其它具體實(shí)施方式
中，光導(dǎo)元件包含雙層構(gòu)造，其特征在于電荷產(chǎn)生層和分離的電荷傳輸層。該電荷產(chǎn)生層可以是位于電導(dǎo)基底和電荷傳輸層之間?？蛇x地，光導(dǎo)元件可以具有結(jié)構(gòu)，其中電荷傳輸層在電導(dǎo)基底和電荷產(chǎn)生層之間。
電導(dǎo)基底可以是柔性的，例如作為柔性網(wǎng)或帶形式，或非柔性的，例如，鼓的形式。鼓可以具有空心的圓柱形結(jié)構(gòu)，以把鼓安裝到驅(qū)動(dòng)裝置上使得鼓在成像過(guò)程期間轉(zhuǎn)動(dòng)。典型地，柔性電導(dǎo)基底包含電絕緣的基底和電導(dǎo)材料薄層，其上涂敷有光導(dǎo)材料。
電絕緣的基底可以是紙或成膜的聚合物如聚酯(即，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二酸乙二醇酯)、聚酰亞胺、聚砜、聚丙烯、尼龍、聚酯、聚碳酸酯、聚乙烯樹脂、聚乙烯氟化物、聚苯乙烯等。特定的用于支撐基底的聚合物實(shí)例包括，例如，聚醚砜(StabarTMS-100，購(gòu)自ICI)，聚氟乙烯(Tedlar，購(gòu)自E.I.DuPont de Nemours&Company)，聚雙酚-A聚碳酸酯(MakrofolTM，購(gòu)自Mobay Chemical Company)和無(wú)定形聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(MelinarTM，購(gòu)自ICI Americas，Inc.)。電導(dǎo)材料可以是石墨、分散的炭黑、碘、導(dǎo)電聚合物如聚吡咯(polypyroles)和Calgon導(dǎo)電聚合物261(商購(gòu)自CalgonCompany，Inc.，Pittsburgh，Pa.)，金屬如鋁、鈦、鉻、黃銅、金、銅、鈀、鎳或不銹鋼或金屬氧化物如氧化錫或氧化銦。在有特殊興趣的具體實(shí)施方式
中，電導(dǎo)材料為鋁。通常，光導(dǎo)基底具有足夠的厚度以提供需要的機(jī)械穩(wěn)定性。例如，柔性網(wǎng)基底通常具有厚度從約0.01mm到約1mm，而鼓基底通常具有厚度為約0.5mm到約2mm。
電荷產(chǎn)生化合物是能夠吸收光以產(chǎn)生電荷載體的材料，如染料或顏料。合適的電荷產(chǎn)生化合物非限定性的實(shí)例包括，例如，無(wú)金屬的酞菁(如，ELA8034無(wú)金屬的酞菁購(gòu)自H.W.Sands，Inc.或Sanyo Color Works，Ltd.，CGM-X01)，金屬酞菁如鈦酞菁、銅酞菁、氧鈦酞菁(也稱為鈦氧基氧酞菁，并包括任何能作為電荷產(chǎn)生化合物的結(jié)晶相或結(jié)晶相混合物)、羥基鎵酞菁，方酸鎓鹽(squarylium)染料和顏料，羥基-取代的方酸鎓鹽(squarylium)顏料，perylimides，多核醌，其購(gòu)自Allied Chemical Company，商品名為IndofastDouble Scarlet、IndofastViolet Lake B、IndofastBrilliant Scarlet和IndofastOrange，喹吖啶酮購(gòu)自DuPont，商品名為MonastralTMRed、MonastralTMViolet和MonastralTMRed Y，萘1，4，5，8-四羧酸衍生顏料包括perinones，四苯并卟啉和四萘并卟啉，靛-和硫靛染料，苯并噻噸-衍生物，苝3，4，9，10-四羧酸衍生顏料，多偶氮-顏料包括雙偶氮-、三偶氮-和四偶氮-顏料，多次甲基染料，染料、其含有喹唑啉基，叔胺基，無(wú)定形硒，硒合金如硒-碲、硒-碲-砷和硒-砷，硫硒化鎘，硒化鎘，硫化鎘及其混合物。對(duì)于一些具體實(shí)施方式
，電荷產(chǎn)生化合物包含氧鈦酞菁(即，其任何相)，羥基鎵酞菁或其結(jié)合。
本發(fā)明的光導(dǎo)層可以任選地含有第二電荷傳輸材料，其可以是電荷傳輸化合物、電子傳輸化合物、或二者的結(jié)合。通常，本領(lǐng)域中已知的任何電荷傳輸化合物和電子傳輸化合物可以被用作第二電荷傳輸材料。
電子傳輸化合物和紫外光穩(wěn)定劑可具有協(xié)同關(guān)系用于在光導(dǎo)體中提供理想的電子流動(dòng)。紫外光穩(wěn)定劑的存在改變了電子傳輸化合物的電子傳輸性能，以改善復(fù)合物的電子傳輸性能。紫外光穩(wěn)定劑可以為紫外光吸收劑或能捕獲自由基的紫外光抑制劑。
紫外光吸收劑能夠吸收紫外輻照和將其作為熱消散掉，紫外光抑制劑被認(rèn)為能夠捕獲通過(guò)紫外光產(chǎn)生的自由基，并且在捕獲自由基后，連續(xù)地產(chǎn)生有效的穩(wěn)定劑部分同時(shí)消除能量。由于紫外光穩(wěn)定劑和電子傳輸化合物的協(xié)同關(guān)系，紫外光穩(wěn)定劑具體的優(yōu)點(diǎn)可能不是它們的紫外光穩(wěn)定能力，雖然紫外光穩(wěn)定能力可以進(jìn)一步有利地降低有機(jī)光接受器隨時(shí)間退化。有機(jī)光接受器改善的協(xié)同性能在以下進(jìn)一步描述，該有機(jī)光接受器具有包含電子傳輸化合物和紫外光穩(wěn)定劑的層待批美國(guó)專利申請(qǐng)第10/425,333號(hào)，中請(qǐng)日為4月28日，2003，Zhu，其題為″具有光穩(wěn)定劑的有機(jī)光接受器″，在此引為參考。
合適的非限定性的光穩(wěn)定劑實(shí)例包括例如，位阻三烷基胺如Tinuvin144和Tinuvin 292(獲自Ciba Specialty Chemicals，Terrytown，NY)，位阻烷氧基二烷基胺如Tinuvin 123(獲自Ciba Specialty Chemicals)，苯并三唑如Tinuvan 328、Tinuvin 900和Tinuvin 928(獲自Ciba Specialty Chemicals)，二苯甲酮如Sanduvor 3041(獲自Clariant Corp.，Charlotte，N.C.)，鎳化合物如Arbestab(獲自Robinson Brothers Ltd，West Midlands，Great Britain)，水楊酸酯，氰基肉桂酸酯，丙二酸亞芐基酯，苯甲酸酯，草酰二苯胺如SanduvorVSU(獲自Clariant Corp.，Charlotte，N.C.)，三嗪如Cyagard UV-1164(獲自Cytec Industries Inc.，N.J.)，聚合位阻胺如Luchem(獲自Atochem NorthAmerica，Buffalo，NY)。在一些具體實(shí)施方式
中，光穩(wěn)定劑選自具有下述通式的位阻三烷基胺 其中R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R10、R11、R12、R13、R15獨(dú)立選自氫、烷基、酯或醚基；R5、R9、R14獨(dú)立地為烷基；X是連接基團(tuán)，選自-O-CO-(CH2)m-CO-O-，其中m為2-20。
粘合劑通常能夠分散或溶解電荷傳輸材料(在電荷傳輸層或單層結(jié)構(gòu)的情況下)、電荷產(chǎn)生化合物(在電荷產(chǎn)生層或單層結(jié)構(gòu)的情況下)和/或電子傳輸化合物。用于電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層的合適粘合劑的實(shí)例通常包括如苯乙烯-丁二烯共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，改性丙烯酸酯類聚合物，聚醋酸乙烯酯，苯乙烯-醇酸樹脂，大豆脂肪酸-烷基樹脂，聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，聚丙烯腈，聚碳酸酯，聚丙烯酸，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，苯乙烯聚合物，聚乙烯醇縮丁醛，醇酸樹脂，聚酰胺，聚氨基甲酸酯，聚酯，聚砜，聚醚，聚酮，苯氧基樹脂，環(huán)氧樹脂，有機(jī)硅樹脂，聚硅氧烷，聚(羥基醚)樹脂，聚羥基苯乙烯樹脂，酚醛清漆，聚(苯基縮水甘油醚)-雙環(huán)戊二烯共聚物，用于上述聚合物單體的共聚物，及其結(jié)合。合適的粘合劑包括，例如，聚乙烯醇縮丁醛粘合劑，如獲自Sekisui Chemical Co.Ltd.，Japan的BX-1和BX-5。
任何一層或多層的合適的任選添加劑包括，例如抗氧化劑，偶聯(lián)劑，分散劑，固化劑，表面活性劑及其結(jié)合。
光導(dǎo)元件的總厚度一般為約10微米-約45微米。在具有分離電荷產(chǎn)生層和分離電荷傳輸層的雙層具體實(shí)施方式
中，電荷產(chǎn)生層厚度通常為約0.5微米-約2微米，電荷傳輸層的厚度通常為約5微米-約35微米。在電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生化合物在同一層的具體實(shí)施方式
中，具有電荷產(chǎn)生化合物和電荷傳輸組合物的層通常厚度為約7微米-約30微米。在具有特定電子傳輸層的具體實(shí)施方式
中，電子傳輸層的平均厚度為約0.5微米-約10微米，在另一些具體實(shí)施方式
中該層厚度為約1微米-約3微米。通常地，電子傳輸外涂層可以提高機(jī)械抗磨性，提高對(duì)載液和大氣濕度的抵抗性，減弱電暈氣體導(dǎo)致的光接受器降解。預(yù)期本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到上述的明確范圍內(nèi)的其它厚度范圍，并且是在本發(fā)明的公開(kāi)范圍內(nèi)。
通常地，對(duì)于此處所描述的有機(jī)光接受器，基于光導(dǎo)層的重量，電荷產(chǎn)生化合物的量為約0.5重量％-約25重量％，在另外的具體實(shí)施方式
中，其量為約1重量％-約15重量％，其量在另一些具體實(shí)施方式
中，為約2重量％-約10重量％。電荷傳輸材料的量基于光導(dǎo)層的重量為約10重量％-約80重量％，在另外的具體實(shí)施方式
中，其量為約35重量％-約60重量％，在另一些具體實(shí)施方式
中，其量為約45重量％-約55重量％。如果存在任選的第二電荷傳輸材料，基于光導(dǎo)層的重量其量至少為約2重量％，在另外的具體實(shí)施方式
中，其量為約2.5重量％-約25重量％，在另一些具體實(shí)施方式
中基于光導(dǎo)層的重量其量為約4重量％-約20重量％。粘合劑的量基于光導(dǎo)層的重量為約15重量％-約80重量％，在另一些具體實(shí)施方式
中，其量為約20重量％-75重量％。預(yù)期本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到上述組合物的明確范圍內(nèi)的其它范圍，并且是在本發(fā)明的公開(kāi)范圍內(nèi)。
對(duì)具有分離電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層的雙層具體實(shí)施方式
，基于電荷產(chǎn)生層的重量，電荷產(chǎn)生層通常包含的粘合劑的量為約10重量％-約90重量％，在一些具體實(shí)施方式
中，其量為約15重量％-約80重量％，在另一些具體實(shí)施方式
中其量為約20重量％-75重量％。如果在電荷產(chǎn)生層中存在任選的電荷傳輸材料，基于電荷產(chǎn)生層的重量，其量通常為至少2.5重量％，在一些具體實(shí)施方式
中其量為約4重量％-約30重量％，在另一些具體實(shí)施方式
中其量為約10重量％-約25重量％。電荷傳輸層通常包含的粘合劑量為約20重量％-約70重量％，在另一些具體實(shí)施方式
中該粘合劑量為約30重量％-約50重量％。預(yù)期本領(lǐng)域普通技術(shù)人員，將認(rèn)識(shí)到上述明確范圍內(nèi)的其它雙層具體實(shí)施方式
中粘合劑的濃度范圍，并且是在本發(fā)明的公開(kāi)范圍內(nèi)。
在包含電荷產(chǎn)生化合物和電荷傳輸材料的單層具體實(shí)施方式
中，光導(dǎo)層通常包含粘合劑、電荷傳輸材料和電荷產(chǎn)生化合物。基于光導(dǎo)層的重量，電荷產(chǎn)生化合物的量為約0.05重量％-約25重量％，在另一些具體實(shí)施方式
中其量為約2重量％-約15重量％。基于光導(dǎo)層的重量，電荷傳輸材料的量為約10重量％-約80重量％，在一些具體實(shí)施方式
中其量為約25重量％-約65重量％，在另一些具體實(shí)施方式
中其量為30重量％-約60重量％，在另外的具體實(shí)施方式
中其量為約35重量％-約55重量％，光導(dǎo)層的其余部分包括粘合劑和任選的添加劑，如任何常規(guī)添加劑。具有電荷傳輸組合物和電荷產(chǎn)生化合物的單層中，通常含有約10重量％-約75重量％的粘合劑，在一些具體實(shí)施方式
中粘合劑量為約20重量％-約60重量％，在另一些具體實(shí)施方式
中其量為約25重量％-約50重量％。任選地，具有電荷產(chǎn)生化合物和電荷傳輸材料的層可以包括第二電荷傳輸材料，如果存在任選的第二電荷傳輸材料，基于光導(dǎo)層的重量其量通常為至少約2.5重量％，在一些具體實(shí)施方式
中其量為約4重量％-約30重量％，在另一些具體實(shí)施方式
中其量為約10重量％-約25重量％。預(yù)期本領(lǐng)域普通技術(shù)人員，將認(rèn)識(shí)到上述層中明確組合物范圍內(nèi)的其它組合物范圍，并且是在本發(fā)明的公開(kāi)范圍內(nèi)。
通常，包含電子傳輸層的層可以有利地進(jìn)一步含有紫外光穩(wěn)定劑。特別地，電子傳輸層通?？梢园娮觽鬏敾衔铩⒄澈蟿┖腿芜x的紫外光穩(wěn)定劑。包含電子傳輸化合物的外涂層進(jìn)一步詳述于Zhu等人的待批美國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?0/396,536，題目為“具有電子傳輸層的有機(jī)光接受器”，在此引為參考。例如，上述的電子傳輸化合物可以用作此處所述的光導(dǎo)元件的釋放層?；陔娮觽鬏攲拥闹亓浚娮觽鬏攲又械碾娮觽鬏敾衔锪靠蔀榧s10重量％-約50重量％，在另一些具體實(shí)施方式
中其量為約20重量％-約40重量％。預(yù)期本領(lǐng)域普通技術(shù)人員，將認(rèn)識(shí)到上述明確范圍內(nèi)的其它組合物范圍，并且是在本發(fā)明的公開(kāi)范圍內(nèi)。
如果在光導(dǎo)體的一層或多個(gè)適當(dāng)?shù)膶又写嬖谧贤夤夥€(wěn)定劑，其量基于特定層的重量通常為約0.5重量％-約25重量％，在一些具體實(shí)施方式
中其量為約1重量％-約10重量％。預(yù)期本領(lǐng)域普通技術(shù)人員，將認(rèn)識(shí)到上述明確范圍內(nèi)的其它組合物范圍，并且是在本發(fā)明的公開(kāi)范圍內(nèi)。
例如，光導(dǎo)層可以按如下方法形成將組分分散或溶解到有機(jī)溶劑中，所述組分如一種或多種電荷產(chǎn)生化合物、本發(fā)明的電荷傳輸材料、第二電荷傳輸材料，如電荷傳輸化合物或電子傳輸化合物、紫外光穩(wěn)定劑、聚合物粘合劑，然后將分散劑和/或溶液涂敷各自的底層上并干燥涂層。具體地，可使用高剪切均質(zhì)化、球磨、立式球磨、高能量珠(砂)磨或其它減小尺寸的方法，或本領(lǐng)域內(nèi)公知的減小尺寸的混合方法來(lái)形成分散物。
光接受器可以任選地包括一層或多層附加層。附加層可以是，例如，內(nèi)層(sub-layer)或外涂層，例如阻隔層、釋放層、保護(hù)層或粘附層。釋放層或保護(hù)層可以為光導(dǎo)元件的最外層，阻隔層可以是釋放層和光導(dǎo)元件之間的夾層或用做光導(dǎo)元件的外涂層。阻隔層為它的下層提供磨損保護(hù)，粘附層位于光導(dǎo)元件、阻隔層和釋放層、或它們的任意組合之間，并改善了它們之間的粘附力。內(nèi)層為電荷阻斷層并且位于電導(dǎo)基底和光導(dǎo)元件之間，內(nèi)層同樣可以改善電導(dǎo)基底和光導(dǎo)元件之間的附著力。
合適的阻隔層包括，例如，涂層如可以交聯(lián)的硅氧烷醇-膠體狀的二氧化硅涂層和羥基化silsesquioxane-膠體狀二氧化硅涂層，和有機(jī)粘合劑如聚乙烯醇，甲基乙烯基醚/馬來(lái)酸酐共聚物，酪蛋白，聚乙烯基吡咯烷酮，聚丙烯酸，明膠，淀粉，聚氨基甲酸酯，聚酰亞胺，聚酯，聚酰胺，聚醋酸乙烯酯，聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，聚碳酸酯，聚乙烯醇縮丁醛，聚乙烯基乙?？s乙醛，聚乙烯縮甲醛，聚丙烯腈，聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酸酯，聚乙烯咔唑，上述聚合物所用單體的共聚物，氯乙烯/醋酸乙烯酯/乙烯醇三元共聚物，氯乙烯/醋酸乙烯酯/馬來(lái)酸三元共聚物，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，氯乙烯/偏氯乙烯共聚物，纖維素聚合物，和其混合物。上述的阻隔層任選地包含小的無(wú)機(jī)顆粒如熱解法(fumed)二氧化硅，二氧化硅，二氧化鈦，氧化鋁，氧化鋯或其結(jié)合物。阻隔層進(jìn)一步描述于作者為Woo等的美國(guó)專利6,001,522，題目為“用于包含有機(jī)聚合物和二氧化硅的光導(dǎo)元件的阻隔層”，在此引為參考。釋放層的頂涂層可以包含任何本領(lǐng)域公知的釋放層組合物，在一些具體實(shí)施方式
中，釋放層為氟化聚合物、硅氧烷聚合物、氟代硅氧烷聚合物、聚硅烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯，或其結(jié)合。釋放層可以包含交聯(lián)聚合物。
釋放層可以包括，例如，任何本領(lǐng)域中公知的釋放層組合物。在一些具體實(shí)施方式
中，釋放層包含氟化聚合物、硅氧烷聚合物、氟代硅氧烷聚合物、聚硅烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物、氨基甲酸乙酯樹脂、氨基甲酸乙酯-環(huán)氧樹脂、丙烯酸化的氨基甲酸乙酯樹脂、氨基甲酸乙酯-丙烯酸酯類樹脂，或其結(jié)合物。釋放層可以包含交聯(lián)聚合物。
保護(hù)層可以保護(hù)有機(jī)光接受器免受化學(xué)和機(jī)械降解。保護(hù)層可以包含任何本領(lǐng)域中公知的保護(hù)層組合物，在一些具體實(shí)施方式
中，保護(hù)層是氟化聚合物、硅氧烷聚合物、氟代硅氧烷聚合物、聚硅烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物、氨基甲酸乙酯樹脂、氨基甲酸乙酯-環(huán)氧樹脂、丙烯酸化的氨基甲酸乙酯樹脂，氨基甲酸乙酯-丙烯酸酯類樹脂，或其結(jié)合物。在尤其感興趣的具體實(shí)施方式
中，保護(hù)層為交聯(lián)聚合物。
外涂層可以包含電子傳輸化合物，對(duì)其進(jìn)一步描述在作者為Zhu等人的待批美國(guó)專利申請(qǐng)10/396,536中，申請(qǐng)日為2003年3月25日，題目為“具有電子傳輸層的有機(jī)接受器”，該申請(qǐng)?jiān)诖艘秊閰⒖?。例如，如上所述的電子傳輸化合物可用于本發(fā)明的釋放層。基于釋放層的重量，外涂層中電子傳輸化合物的量為約2重量％-約50重量％，在另一些具體實(shí)施方式
中其量為約10重量％-約40重量％。預(yù)期本領(lǐng)域普通技術(shù)人員，將認(rèn)識(shí)到上述明確范圍內(nèi)的其它組合物范圍，并且是在本發(fā)明的公開(kāi)范圍內(nèi)。
通常地，粘附層包含成膜聚合物，如聚酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氨基甲酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚(羥基氨基醚)等。阻隔層和粘附層進(jìn)一步描述在Ackley等人的美國(guó)專利申請(qǐng)6,180,305中，題目為“用于液體電照相的有機(jī)光接受器”，在此引為參考。
內(nèi)層(sub-layer)可以包含，例如聚乙烯醇縮丁醛、有機(jī)硅烷、可水解的硅烷、環(huán)氧樹脂、聚酯、聚酰胺、聚氨基甲酸酯、硅氧烷等。在一些具體實(shí)施方式
中，內(nèi)層的干厚度為約20埃-約2000埃之間。包含金屬氧化物電導(dǎo)顆粒的內(nèi)層厚度可為約1微米-約25微米之間。預(yù)期本領(lǐng)域普通技術(shù)人員，將認(rèn)識(shí)到上述明確范圍內(nèi)的其它組合物和厚度范圍，并且是在本發(fā)明的公開(kāi)范圍內(nèi)。
此處所描述的電荷傳輸材料以及包括這些化合物的光接受器，均適用于使用干調(diào)色劑或液體調(diào)色劑的成像方法中。例如，本領(lǐng)域中公知的一些干調(diào)色劑或液體調(diào)色劑都可用于本發(fā)明中的方法或裝置中。液體調(diào)色劑顯影更理想一些，因?yàn)榕c干調(diào)色劑相比，它具有能提供更高分辨率圖像、固定圖像所需能量更低的優(yōu)點(diǎn)，合適的液體調(diào)色劑的實(shí)例已經(jīng)公知。液體調(diào)色劑通常包含分散在載液中的調(diào)色劑顆粒。調(diào)色劑顆粒可以包含著色劑/顏料、樹脂粘合劑、和/或電荷導(dǎo)向劑(director)，在液體調(diào)色劑的一些具體實(shí)施方式
中，樹脂與顏料的比例從1∶1到10∶1，在另一些具體實(shí)施方式
中，比例從4∶1到8∶1。液體調(diào)色劑進(jìn)一步描述于美國(guó)公開(kāi)專利申請(qǐng)2002/0128349中，題目為“包含穩(wěn)定有機(jī)溶膠的液體油墨”；2002/0086916中，題目為“包含處理過(guò)的著色劑顆粒的液體油墨”；2002/0197552中，題目為“用于液體電照相的相變顯影劑”，所有三篇文獻(xiàn)在此全部引為參考。
電荷傳輸材料如這里所描述的，有機(jī)光接受器含有下式的電荷傳輸材料 其中R1，R2，R3，和R4獨(dú)立地為烷基，烷芳基，或芳基；Y為烷基，烷芳基，或芳基，其如通式，至少為三價(jià)態(tài)；X是支鏈或線型的具有式-(CH2)m-的連接基團(tuán)，其中m是1-20(包括此數(shù))的整數(shù)，并且一個(gè)或多個(gè)亞甲基可任選地用下述基團(tuán)替換O，S，C＝O，O＝S＝O，雜環(huán)基，芳香基，氨基甲酸乙酯，脲，酯基，NR5基，CHR6基，或CR7R8基，其中R5，R6，R7和R8獨(dú)立地為H，羥基，硫醇基，烷基，烷芳基，雜環(huán)基，或芳基；和E是環(huán)氧基。
特別地，本發(fā)明通式(1)中合適的電荷傳輸材料的非限定性實(shí)例有如下結(jié)構(gòu) 電荷傳輸材料的合成可用已知合成技術(shù)的結(jié)合，通過(guò)多個(gè)合成步驟，來(lái)合成本發(fā)明的電荷傳輸材料。
第一步可為Ullmann反應(yīng)。例如，在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，第一步涉及到在亞苯基環(huán)上帶有被保護(hù)羥基(例如甲氧基)的N，N，N′，N′-四芳基亞苯基二胺衍生物的制備，它是由4-甲氧基-1，3-亞苯基二胺、相應(yīng)的碘代芳烴、無(wú)水碳酸鉀、電解銅粉末、和作為相轉(zhuǎn)移催化劑的18-冠-6的混合物在干燥的1，2-二氯苯中回流制得。
第二步涉及到甲氧基團(tuán)向相應(yīng)羥基的轉(zhuǎn)化。在第一步中制得的N，N，N′，N′-四芳基亞苯基二胺甲氧基衍生物在0℃下溶解于二氯甲烷中，然后，在溶液中加入三溴化硼溶液(1.0M)，得到的混合物在0℃下攪拌24小時(shí)。該步得到的產(chǎn)品為帶有羥基的N，N，N′，N′-四芳基亞苯基二胺衍生物，可對(duì)其進(jìn)行純化，如通過(guò)柱色譜。
在一些
具體實(shí)施例方式
中，最后一步是在堿性催化作用下，將帶有羥基的N，N，N′，N′-四芳基亞苯基二胺衍生物，與表氯醇進(jìn)行烷基化反應(yīng)。將帶有羥基的N，N，N′，N′-四芳基亞苯基二胺衍生物溶解表氯醇中，得到的溶液在35-40℃下充分?jǐn)嚢璐蠹s7小時(shí)，在攪拌過(guò)程中，分兩次加入85％的粉末狀碳酸鉀和無(wú)水硫酸鈉。本步的產(chǎn)物通過(guò)柱色譜進(jìn)行純化。
雖然表氯醇可用于形成含有X為-CH2-的環(huán)氧取代基化合物，可選地，也可形成其它的X基團(tuán)，例如，使用包含鹵素和乙烯基(C＝C)或取代乙烯基的雙官能團(tuán)?？赏ㄟ^(guò)親核取代，用連接到Y(jié)基團(tuán)的親核原子，如氮原子或氧原子的鍵來(lái)代替鹵素基團(tuán)。乙烯基或取代乙烯基可以在環(huán)氧化反應(yīng)中轉(zhuǎn)化成環(huán)氧基，例如，通過(guò)在親電加成反應(yīng)中與過(guò)苯甲酸或其它過(guò)氧化酸反應(yīng)。因此，通過(guò)引入帶有鹵素基團(tuán)和乙烯基/取代乙烯基的雙官能團(tuán)化合物，X的確定可以按需要選擇。
現(xiàn)在，本發(fā)明將通過(guò)下述實(shí)施例做進(jìn)一步的描述。
實(shí)施例實(shí)施例1-電荷傳輸材料的合成和表征本實(shí)施例描述了化合物2-3的合成和表征，數(shù)字指上面通式的數(shù)字，其中，表征包括對(duì)化合物形成的材料進(jìn)行化學(xué)表征和電子表征。
化合物(2)9.7g(0.07mol)的4-甲氧基-1，3-亞苯基二胺(獲自4-甲氧基-1，3-亞苯基二胺硫酸鹽水合物，Aldrich)，76.3g(0.35mol)的4-碘甲苯，48.3g(0.35mol)的無(wú)水碳酸鉀粉末，4.44g(0.07mol)的電解銅粉末(獲自Aldrich)，和2g(3.78mmol)的18-冠-6(獲自Aldrich)混合物在50ml鄰二氯苯中，氬氣氛圍下回流反應(yīng)24小時(shí)。然后從熱的反應(yīng)混合物中過(guò)濾移出銅和無(wú)機(jī)鹽，減壓蒸餾溶劑，其粗產(chǎn)品1，3-雙(4，4’-二甲基二苯基氨)-4-甲氧基苯通過(guò)硅膠(等級(jí)62，60-200目，150，Aldrich)柱色譜，以正己烷∶1，2-二氯乙烷＝5∶1(體積比)的混合物為洗脫液進(jìn)行提純，得1，3-雙(4，4’-二甲基二苯基氨)-4-甲氧基苯23.2g(66％)，產(chǎn)品熔點(diǎn)為168.5-170℃(正己烷重結(jié)晶)。1H NMR(100MHZ)譜得到化學(xué)位移(ppm)為7.0-6.6(m，19H，Ar)；3.55(s，3H，OCH3)；2.2(s，12H，CH3)。紅外光譜得到峰(cm-1)3030(CHarom)；2945，2910，2860，2835(CHaliph)；1120，1105(C-O-C)。元素分析得到數(shù)值(重量％)C84.25；H6.80；N5.64，同C35H34N2O的計(jì)算值(重量％)相比較C84.30；H6.87；N5.62。
20g(0.04mol)的1，3-雙(4，4’-二甲基二苯基氨)-4-甲氧基苯在0℃下溶于100ml二氯甲烷中，在得到的溶液中加入100ml三溴化硼溶液(1.0M，獲自Aldrich)，該混合物在0℃下攪拌24小時(shí)。然后，用蒸餾水充分洗滌混合物，蒸去二氯甲烷，得到粗產(chǎn)品1，3-雙(4，4’-二甲基二苯基氨)-4-羥基苯。粗產(chǎn)品通過(guò)硅膠(等級(jí)62，60-200目，150，Aldrich)柱色譜，以正己烷∶1，2-二氯乙烷＝4∶1(體積比)的混合物為洗脫液進(jìn)行提純，得1，3-雙(4，4’-二甲基二苯基氨)-4-羥基苯15g(77％)，其結(jié)構(gòu)由電子沖擊質(zhì)譜(MS-EI)得到確認(rèn)484(M+)。
將6.8g(14mmol)的1，3-雙(4，4’-二甲基二苯基氨)-4-羥基苯、32ml(0.4mol)的表氯醇(商購(gòu)自Aldrich，Milwaukee，WI)，加到帶有冷凝回流器、溫度計(jì)和機(jī)械攪拌器的50ml三口圓底燒瓶中，該反應(yīng)混合物在35-40℃下充分?jǐn)嚢?小時(shí)，在攪拌過(guò)程中，分兩次加入2.7g(0.04mol)85％的碳酸鉀粉末和0.7g(5mmol)的無(wú)水硫酸鈉，在每次加入前要將反應(yīng)混合物暫時(shí)冷卻到20-25℃。反應(yīng)結(jié)束后，混合物冷卻到室溫并過(guò)濾。有機(jī)物部分用二乙基醚處理并用蒸餾水洗滌，直到洗滌水pH值呈中性為止。有機(jī)物溶液用無(wú)水硫酸鎂干燥后，用活性炭處理，過(guò)濾，除去溶劑，殘留物通過(guò)柱色譜(硅膠，等級(jí)62，60-200目，150，Aldrich)，以丙酮∶己烷＝1∶4(體積比)的混合物為洗脫液進(jìn)行提純，收集含有產(chǎn)品的組分并蒸去溶劑，得到4.8g(63％)的1，3-雙(4，4′二甲基二苯基胺)苯酚的縮水甘油基醚(化合物2)。1H NMR(250MHz，CDCl3)得到化學(xué)位移峰(ppm)7.05-6.70(m，19H，Ar)；3.84(d，J＝4.0Hz，OCH2)；2.84(m，1H，CH)；2.33(dd，1H，環(huán)氧乙烷中的一個(gè)CH2)；和2.27(s，12H，CH3)。元素分析如下(重量％)C82.08；H6.61；N5.07；與C37H36N2O2的計(jì)算值(重量％)相比C82.19；H6.71；N5.18。
化合物(3)化合物(3)可以按照上面化合物(2)的合成步驟來(lái)制備，只是在第一步中需用碘代苯代替碘甲苯。
實(shí)施例2-電荷遷移率測(cè)量本實(shí)施例描述了由化合物(2)所形成的樣品的電荷遷移率測(cè)量，化合物(2)根據(jù)實(shí)施例1中的描述制得。
樣品1將0.1g的化合物(2)和0.1g的聚碳酸酯Z的混合物，溶解在2ml的四氫呋喃(THF)中，采用浸輥方法將溶液涂到含有電導(dǎo)鋁層的聚酯薄膜上，在80℃下干燥15分鐘后，形成了10微米(μm)厚的明亮涂層。
遷移率測(cè)量對(duì)樣品1進(jìn)行正電暈充電，一直達(dá)到其表面電勢(shì)U，并用2納秒(ns)的氮激光脈沖進(jìn)行照射?？昭ㄟw移率μ可根據(jù)下文描述的方法加以確定見(jiàn)Kalade等人的“硫?qū)倩锊Ａе须娬障鄬拥碾姾蛇w移研究”，IPCS進(jìn)展1994成像系統(tǒng)的物理和化學(xué)(The Physics and Chemistry of Imaging Systems)，Rochester，NY，第747-752頁(yè)，在此引為參考。重復(fù)測(cè)量空穴遷移率，在測(cè)量過(guò)程中，改變充電狀態(tài)并將樣品充電到不同的U值，這相當(dāng)于在層E中有不同的電場(chǎng)強(qiáng)度，這種依賴關(guān)系可近似地表示以公式μ=μ0eαE]]>此處，E為電場(chǎng)強(qiáng)度，μ0為零電場(chǎng)遷移率，α為普爾-弗蘭克(Pool-Frenkel)參數(shù)。根據(jù)這些測(cè)量方法，在6.4×105V/cm場(chǎng)強(qiáng)下測(cè)量的遷移率表征參數(shù)μ0、α值和遷移率值見(jiàn)表1。
表1

實(shí)施例3-電離電勢(shì)測(cè)量本實(shí)施例描述了實(shí)施例1中三種電荷傳輸材料的電離電勢(shì)的測(cè)量。
為了進(jìn)行電離電勢(shì)的測(cè)量，將2mg電荷傳輸材料溶解到0.2ml四氫呋喃中，然后將溶液涂覆到20cm2的基底表面上形成約0.5μm厚的電荷傳輸材料的薄層?；诪榫哂形挥诩s0.4μm厚甲基纖維素層之上的鋁層的聚酯膜。
電離電勢(shì)可按照Grigalevicius等人的描述進(jìn)行測(cè)量“作為新型空穴傳輸無(wú)定型分子材料的3，6-二(N-二苯基氨基)-9-苯基咔唑及其甲基取代衍生物”，合成金屬(Synthetic Metals)，128(2002)，第127-131頁(yè)，在此引為參考。具體而言，用含有氘燈光源的石英單色儀發(fā)出的單色光照射樣品，入射光束的功率為2-5×10-8W。對(duì)樣品基底施加-300V的負(fù)電壓。在樣品表面8mm處放置帶有4.5×15mm2狹縫的用于照射的對(duì)電極，該對(duì)電極與BK-2型電壓計(jì)的輸入端相連，在開(kāi)放輸入狀態(tài)下測(cè)量光電流，在照射下有10-15-10-12amp的光電流通過(guò)回路。光電流I極大地依賴于入射光光子能量hν。繪出I0.5＝f(hν)的依賴關(guān)系。通常地，光電流的平方根對(duì)入射光量子能量的依賴關(guān)系在閾值附近可很好地用線性關(guān)系來(lái)描述(參見(jiàn)，例如，參考文獻(xiàn)“通過(guò)常壓光電子發(fā)射分析有機(jī)顏料薄膜的電離電勢(shì)”電照相(Electrophotography)，28，Nr.4，第364頁(yè)(1989)，E.Miyamoto，Y.Yamaguchi，M.Yokoyama；和“固體中的光電子發(fā)射”，應(yīng)用物理課題(Topics in Applied Physics)，26，1-103(1978)，作者M(jìn).Cordona和L.Ley，這兩篇在此均引作參考)。這種相互關(guān)系中的線性部分可以外推至hν軸，交點(diǎn)處的光子能量即為Ip值。電離電勢(shì)的測(cè)量誤差為±0.03eV。電離電勢(shì)數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。
表2-電離電勢(shì)

如本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解的，其他的替換、取代基團(tuán)的改變、其它合成方法和用途，都可在本發(fā)明的公開(kāi)內(nèi)容范圍內(nèi)得以實(shí)施。上述的具體實(shí)施例實(shí)為對(duì)發(fā)明的示例說(shuō)明而非限制，另外一些具體實(shí)施方式
在權(quán)利要求中。盡管本發(fā)明僅對(duì)特別的具體實(shí)施方式
作出了描述，但本領(lǐng)域中的熟練技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，在形式和細(xì)節(jié)上所作出的變化，都不脫離本發(fā)明的精神和范圍。
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)光接受器，包括電導(dǎo)基底和在該電導(dǎo)基底上的光導(dǎo)元件，該光導(dǎo)元件包含(a)具有下式的電荷傳輸材料 其中R1，R2，R3，和R4獨(dú)立地為烷基，烷芳基，或芳基；Y為烷基，烷芳基，或芳基；X是支鏈或線型的具有式-(CH2)m-的連接基團(tuán)，其中m是1-20的整數(shù)，并且一個(gè)或多個(gè)亞甲基可任選地用下述基團(tuán)替換O，S，C＝O，O＝S＝O，雜環(huán)基，芳香基，氨基甲酸乙酯，脲，酯基，NR5基，CHR6基，或CR7R8基，其中R5，R6，R7，和R8獨(dú)立地為H，羥基，硫醇基，烷基，烷芳基，雜環(huán)基，或芳基；和E是環(huán)氧基；和(b)電荷產(chǎn)生化合物。
2.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)光接受器，其中X為OCH2基團(tuán)。
3.如權(quán)利要求2所述的有機(jī)光接受器，其中R1，R2，R3和R4獨(dú)立地為芳基。
4.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)光接受器，其中電荷傳輸材料具有選自以下的式
5.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)光接受器，其中光導(dǎo)元件進(jìn)一步包含第二電荷傳輸材料。
6.如權(quán)利要求5所述的有機(jī)光接受器，其中第二電荷傳輸材料包含電子傳輸化合物。
7.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)光接受器，其中光導(dǎo)元件進(jìn)一步包含粘合劑。
8.一種電照相成像裝置，包含(a)光成像組件；和(b)取向于接受來(lái)自光成像組件的光的有機(jī)光接受器，該有機(jī)光接受器包含電導(dǎo)基底和在該電導(dǎo)基底上的光導(dǎo)元件，該光導(dǎo)元件包含(i)具有下式的電荷傳輸材料 其中R1，R2，R3，和R4獨(dú)立地為烷基，烷芳基，或芳基；Y為烷基，烷芳基，或芳基；X是支鏈或線型的具有式-(CH2)m-的連接基團(tuán)，其中m是1-20的整數(shù)，并且一個(gè)或多個(gè)亞甲基可任選地用下述基團(tuán)替換O，S，C＝O，O＝S＝O，雜環(huán)基，芳香基，氨基甲酸乙酯，脲，酯基，NR5基，CHR6基，或CR7R8基，其中R5，R6，R7和R8獨(dú)立地為H，羥基，硫醇基，烷基，烷芳基，雜環(huán)基，或芳基；和E是環(huán)氧基；和(ii)電荷產(chǎn)生化合物。
9.如權(quán)利要求8所述的電照相成像裝置，其中X為OCH2基團(tuán)。
10.如權(quán)利要求9所述的電照相成像裝置，其中R1，R2，R3和R4獨(dú)立地為芳基。
11.如權(quán)利要求8所述的電照相成像裝置，其中電荷傳輸材料具有選自以下的式
12.如權(quán)利要求8所述的電照相成像裝置，其中光導(dǎo)元件進(jìn)一步包含第二電荷傳輸材料。
13.如權(quán)利要求12所述的電照相成像裝置，其中第二電荷傳輸材料包含電子傳輸化合物。
14.如權(quán)利要求8所述的電照相成像裝置，其進(jìn)一步含有液體調(diào)色劑分散器。
15.一種電照相成像方法，包含(a)對(duì)有機(jī)光接受器的表面施加電荷，該有機(jī)光接受器包含電導(dǎo)基底和在該電導(dǎo)基底上的光導(dǎo)元件，該光導(dǎo)元件包含(i)具有下式的電荷傳輸材料 其中R1，R2，R3，和R4獨(dú)立地為烷基，烷芳基，或芳基；Y為烷基，烷芳基，或芳基；X是支鏈或線型的具有式-(CH2)m-的連接基團(tuán)，其中m是1-20的整數(shù)，并且一個(gè)或多個(gè)亞甲基可任選地用下述基團(tuán)替換O，S，C＝O，O＝S＝O，雜環(huán)基，芳香基，氨基甲酸乙酯，脲，酯基，NR5基，CHR6基，或CR7R8基，其中R5，R6，R7和R8獨(dú)立地為H，羥基，硫醇基，烷基，烷芳基，雜環(huán)基，或芳基；和E是環(huán)氧基；和(ii)電荷產(chǎn)生化合物；(b)在輻照下對(duì)有機(jī)光接受器的表面成像曝光，以消除選定區(qū)域的電荷，從而形成表面上充電和未充電區(qū)域的圖案；(c)使該表面與調(diào)色劑接觸以形成調(diào)色圖像；和(d)將調(diào)色的圖像轉(zhuǎn)移到基底上。
16.如權(quán)利要求15所述的電照相成像方法，其中X為OCH2基團(tuán)。
17.如權(quán)利要求16所述的電照相成像方法，其中R1，R2，R3和R4獨(dú)立地為芳基。
18.如權(quán)利要求15所述的電照相成像方法，其中電荷傳輸材料具有選自以下的式
19.如權(quán)利要求15所述的電照相成像方法，其中光導(dǎo)元件進(jìn)一步包含第二電荷傳輸材料。
20.如權(quán)利要求19所述的電照相成像方法，其中第二電荷傳輸材料包含電子傳輸化合物。
21.如權(quán)利要求15所述的電照相成像方法，其中光導(dǎo)元件進(jìn)一步包含粘合劑。
22.如權(quán)利要求15所述的電照相成像方法，其中調(diào)色劑包含液體調(diào)色劑，其包含分散在有機(jī)液體中的著色劑顆粒的分散體。
23.具有下式的電荷傳輸材料 其中R1，R2，R3，和R4獨(dú)立地為烷基，烷芳基，或芳基；Y為烷基，烷芳基，或芳基；X是支鏈或線型的具有式-(CH2)m-的連接基團(tuán)，其中m是1-20的整數(shù)，并且一個(gè)或多個(gè)亞甲基可任選地用下述基團(tuán)替換O，S，C＝O，O＝S＝O，雜環(huán)基，芳香基，氨基甲酸乙酯，脲，酯基，NR5基，CHR6基，或CR7R8基，其中R5，R6，R7和R8獨(dú)立地為H，羥基，硫醇基，烷基，烷芳基，雜環(huán)基，或芳基；和E是環(huán)氧基。
24.如權(quán)利要求23所述的電荷傳輸材料，其中X為OCH2基團(tuán)。
25.如權(quán)利要求24所述的電荷傳輸材料，其中R1，R2，R3和R4獨(dú)立地為芳基。
26.如權(quán)利要求23所述的電荷傳輸材料，其中電荷傳輸材料具有選自以下的式
全文摘要
本發(fā)明提供改進(jìn)的有機(jī)光接受器，其包含電導(dǎo)基底和在該電導(dǎo)基底上的光導(dǎo)元件，該光導(dǎo)元件包含(a)右式的電荷傳輸材料，其中R
文檔編號(hào)G03G9/12GK1609719SQ20041007864
公開(kāi)日2005年4月27日 申請(qǐng)日期2004年9月14日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月23日
發(fā)明者紐斯雷拉·朱布蘭, 奧斯瓦爾達(dá)斯·帕利厄利斯, 維陶塔斯·格陶蒂斯, 茲比格紐·托卡斯基, 埃德蒙達(dá)斯·蒙特里馬斯, 瓦倫塔斯·蓋德利斯 申請(qǐng)人:三星電子株式會(huì)社