專(zhuān)利名稱(chēng)：采用含氨基聚合物作為表面添加劑的調(diào)色劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本公開(kāi)內(nèi)容涉及適用于靜電成像工藝的調(diào)色劑。更具體地，本公開(kāi)內(nèi)容涉及可用于諸如電記錄、電子照相、離子照相等工藝的調(diào)色劑組合物，該工藝包括其中調(diào)色劑粒子是摩擦帶正電荷的工藝。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案涉及包括如下物質(zhì)的調(diào)色劑聚酯樹(shù)脂的粒子、任選的著色劑和作為表面添加劑的含氨基聚合物。在實(shí)施方案中，調(diào)色劑粒子由乳液聚集工藝制備。本公開(kāi)內(nèi)容的另一個(gè)實(shí)施方案涉及包括如下步驟的方法(a)在成像元件上產(chǎn)生靜電潛像，和(b)通過(guò)使成像元件與帶電調(diào)色劑粒子接觸而顯影潛像，該調(diào)色劑粒子包括聚酯樹(shù)脂、任選的著色劑和作為表面添加劑的含氨基聚合物。
背景技術(shù)：
盡管已知的組合物和方法適于它們預(yù)期的目的，但是需要改進(jìn)的標(biāo)記方法。此外，需要改進(jìn)的靜電成像工藝。另外，需要為改進(jìn)在印刷系統(tǒng)中的使用而可以帶正電荷的調(diào)色劑，該印刷系統(tǒng)采用例如帶電的區(qū)域顯影或三水平顯影。
解決這些需要的現(xiàn)有嘗試包括使用各種表面添加劑以處理調(diào)色劑粒子。例如，美國(guó)專(zhuān)利5,178,984描述了可帶正電荷的電子照相調(diào)色劑。通過(guò)向制備的調(diào)色劑粒子中加入二氧化硅細(xì)粒子制備調(diào)色劑，該粒子已經(jīng)由季銨鹽形式的均聚物或共聚物進(jìn)行表面處理，該均聚物或共聚物包括作為單體組分的丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯。調(diào)色劑描述為提供改進(jìn)的流動(dòng)性和防結(jié)塊性能同時(shí)顯示令人滿(mǎn)意的帶電荷性能和環(huán)境穩(wěn)定性并且不引起圖像缺陷。

發(fā)明內(nèi)容
盡管有可利用和已經(jīng)開(kāi)發(fā)的各種調(diào)色劑組合物，但仍需要改進(jìn)的調(diào)色劑組合物，特別是可帶正電荷的調(diào)色劑組合物。這種需要和其它需要在實(shí)施方案中由本公開(kāi)內(nèi)容解決。特別地，本公開(kāi)內(nèi)容提供改進(jìn)的調(diào)色劑組合物，該組合物含有由可帶正電荷的表面添加劑涂覆的可帶負(fù)電荷的調(diào)色劑粒子。
特別地，本公開(kāi)內(nèi)容提供包括如下物質(zhì)的調(diào)色劑組合物包括聚合物膠乳和任選著色劑的核粒子，和在該核粒子的外表面上分散的含氨基聚合物粒子。
在實(shí)施方案中，含氨基聚合物粒子是可帶正電荷的電荷控制表面添加劑。
在實(shí)施方案中，含氨基聚合物選自甲基丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯聚合物、苯乙烯聚合物、苯乙烯型聚合物、其共聚物及其混合物。
在實(shí)施方案中，含氨基聚合物選自包括丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的均聚物和共聚物。
在實(shí)施方案中，含氨基聚合物是季銨鹽。
在實(shí)施方案中，含氨基聚合物是(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯與至少一種選自如下的單體的共聚物丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸β-羧基乙酯、二乙烯基苯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、苯乙烯和醋酸乙烯酯。
在實(shí)施方案中，含氨基聚合物選自(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二丙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二異丙基氨基乙酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、丙烯酸叔丁基氨基乙酯、丙烯酸二丁基氨基乙酯和甲基丙烯酸二丁基氨基乙酯。
在實(shí)施方案中，含氨基聚合物是聚-甲基丙烯酸二異丙基氨基乙酯-甲基丙烯酸甲酯。
在實(shí)施方案中，含氨基聚合物粒子存在的數(shù)量為核粒子的約0.01-約50wt％。
在實(shí)施方案中，含氨基聚合物的氨基單體含量為總聚合物的約0.01-約50.0wt％。
在實(shí)施方案中，含氨基聚合物粒子基本由所述含氨基聚合物組成。
在實(shí)施方案中，調(diào)色劑粒子的平均顆粒直徑不大于約13微米。
在實(shí)施方案中，聚合物膠乳包括聚酯樹(shù)脂。
在實(shí)施方案中，調(diào)色劑組合物是摩擦帶正電荷的。
具體實(shí)施例方式
本公開(kāi)內(nèi)容的標(biāo)記材料可用于常規(guī)靜電成像工藝，如電子照相、離子照相、電記錄等。本公開(kāi)內(nèi)容的另一個(gè)實(shí)施方案涉及包括如下步驟的方法(a)在成像元件上產(chǎn)生靜電潛像，和(b)通過(guò)使成像元件與根據(jù)本公開(kāi)內(nèi)容的帶電荷調(diào)色劑粒子接觸而顯影潛像。在本公開(kāi)內(nèi)容的一個(gè)實(shí)施方案中，在單組分顯影工藝或雙組分顯影工藝中，將調(diào)色劑粒子摩擦帶電荷。
在本公開(kāi)內(nèi)容的實(shí)施方案中，其中標(biāo)記粒子用于靜電成像工藝，其中標(biāo)記粒子是摩擦帶電的，本公開(kāi)內(nèi)容的調(diào)色劑可以單獨(dú)在單組分顯影工藝中采用，或它們可以與載體粒子結(jié)合用于雙組分顯影工藝。任何合適載體粒子可以與調(diào)色劑粒子一起采用。典型的載體粒子包括粒狀鋯石、鋼、鎳、鐵鐵氧體等。其它典型的載體粒子包括鎳漿果載體。這些載體包括特征為重出現(xiàn)凹陷和突起的表面的鎳結(jié)狀載體珠粒，該珠粒提供具有相對(duì)大外部面積的粒子。載體粒子的直徑可變化，但通常為約30微米-約1,000微米，因此允許粒子具有足夠的密度和慣性以避免在顯影工藝期間對(duì)靜電圖像的粘附。
載體粒子可具有涂覆的表面。典型的涂料材料包括聚合物和三元共聚物，包括例如含氟聚合物如聚偏二氟乙烯。載體粒子的涂覆可以由任何合適的方法，如粉末涂覆進(jìn)行，其中將涂料材料的干燥粉末施加到載體粒子的表面并通過(guò)熱量、溶液涂覆熔凝到核，其中將涂料材料溶于溶劑中并將獲得的溶液通過(guò)滾光，或流化床涂覆施加到載體表面，其中將載體粒子通過(guò)空氣流吹入空氣，和將包括涂料材料和溶劑的霧化溶液重復(fù)噴淋到氣載載體粒子上直到達(dá)到所需的涂覆重量。載體涂料可以具有所需的厚度或涂覆重量。典型地，載體涂料存在的數(shù)量為未涂覆載體粒子的約0.1-約1wt％，盡管涂料重量可以在此范圍以外。
在雙組分顯影劑中，調(diào)色劑在顯影劑中以任何有效的數(shù)量，典型地為載體的約1-約10wt％，和優(yōu)選為載體的約3-約6wt％存在，盡管數(shù)量可以在這些范圍以外。
任何合適的常規(guī)電子照相顯影技術(shù)可用于在成像元件的靜電潛像上沉積本發(fā)明的調(diào)色劑粒子。公知的電子照相顯影技術(shù)包括磁刷顯影、級(jí)聯(lián)顯影、粉末云顯影等。在實(shí)施方案中，可以選擇導(dǎo)電磁刷顯影劑用于混合跳躍顯影、混合無(wú)清除顯影。在其它實(shí)施方案中，可以選擇半導(dǎo)磁刷顯影劑(SCMB)。
本公開(kāi)內(nèi)容的調(diào)色劑包括平均顆粒直徑典型地不大于約13微米，優(yōu)選不大于約12微米，更優(yōu)選不大于約10微米，和甚至更優(yōu)選不大于約7微米的粒子，盡管粒度可以在這些范圍以外，并且典型地粒度分布或GSD不大于約1.25，優(yōu)選不大于約1.23，和更優(yōu)選不大于約1.20，盡管粒度分布可以在這些范圍以外。在一些實(shí)施方案中，甚至對(duì)于由乳液聚集工藝制備的那些調(diào)色劑可以?xún)?yōu)選更大的粒子，如約7-約13微米的粒子，盡管更小的粒子如約1-約8微米的粒子可以在其它實(shí)施方案中是優(yōu)選的。調(diào)色劑粒子通常包括聚酯樹(shù)脂、任選的著色劑和作為表面添加劑的含氨基聚合物。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，調(diào)色劑粒子由乳液聚集工藝制備。
本公開(kāi)內(nèi)容的調(diào)色劑包括粒子，該粒子包括聚酯樹(shù)脂和任選的著色劑，具有或不具有其它任選的添加劑。樹(shù)脂可以是一種酯單體的均聚物或兩種或多種酯單體的共聚物。合適樹(shù)脂的例子包括聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸戊二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸己二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸庚二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸辛二醇酯、聚(亞丙基-二亞乙基對(duì)苯二甲酸酯)、聚(雙酚A-富馬酸酯)、聚(雙酚A-對(duì)苯二甲酸酯)、共聚(雙酚A-對(duì)苯二甲酸酯-共聚(雙酚A-富馬酸酯)、聚(新戊基-對(duì)苯二甲酸酯)、磺化聚酯，包括如下物質(zhì)的鹽(如金屬鹽，包括鋁鹽，堿金屬如鈉、鋰和鉀的鹽，堿土金屬如鈹、鎂、鈣和鋇的鹽，過(guò)渡金屬，如鈧、釔、鈦、鋯、鉿、釩、鉻、鈮、鉭、鉬、鎢、錳、錸、鐵、釕、鋨、鈷、銠、銥、鎳、鈀、銅、鉑、銀、金、鋅、鎘、汞等的金屬鹽，鑭系元素材料的鹽等，以及其混合物)聚(1，2-亞丙基-5-磺基間苯二甲酸酯)、聚(亞新戊基-5-磺基間苯二甲酸酯)、聚(二亞乙基-5-磺基間苯二甲酸酯)、共聚(1，2-亞丙基-5-磺基間苯二甲酸酯)-共聚-(1，2-亞丙基-對(duì)苯二甲酸酯鄰苯二甲酸酯)、共聚(1，2-亞丙基-二亞乙基-5-磺基間苯二甲酸酯)-共聚-(1，2-亞丙基-二亞乙基-對(duì)苯二甲酸酯鄰苯二甲酸酯)、共聚(亞乙基-亞新戊基-5-磺基間苯二甲酸酯)-共聚-(亞乙基-亞新戊基-對(duì)苯二甲酸酯-鄰苯二甲酸酯)、共聚(丙氧基化雙酚A)-共聚-(丙氧基化雙酚A-5-磺基間苯二甲酸酯)、共聚(亞乙基-對(duì)苯二甲酸酯)-共聚-(亞乙基-5-磺基-間苯二甲酸酯)、共聚(亞丙基-對(duì)苯二甲酸酯)-共聚-(亞丙基-5-磺基-間苯二甲酸酯)、共聚(二亞乙基-對(duì)苯二甲酸酯)-共聚-(二亞乙基-5-磺基-間苯二甲酸酯)、共聚(亞丙基-二亞乙基-對(duì)苯二甲酸酯)-共聚-(亞丙基-二亞乙基-5-磺基間苯二甲酸酯)、共聚(亞丙基-亞丁基-對(duì)苯二甲酸酯)-共聚(亞丙基-亞丁基-5-磺基-間苯二甲酸酯)、共聚(丙氧基化雙酚A-富馬酸酯)-共聚(丙氧基化雙酚A-5-磺基-間苯二甲酸酯)、共聚(乙氧基化雙酚A-富馬酸酯)-共聚(乙氧基化雙酚A-5-磺基-間苯二甲酸酯)、共聚(乙氧基化雙酚A-馬來(lái)酸酯)-共聚(乙氧基化雙酚A-5-磺基-間苯二甲酸酯)、共聚(亞丙基-二亞乙基對(duì)苯二甲酸酯)-共聚(亞丙基-5-磺基間苯二甲酸酯)、共聚(新戊基-對(duì)苯二甲酸酯)-共聚-(新戊基-5-磺基間苯二甲酸酯)等，以及其混合物。
合適聚酯的一些例子包括如下通式的那些 其中M是氫、銨離子或金屬離子，R是典型地含有1-約25個(gè)碳原子的亞烷基，盡管碳原子的數(shù)目可以在此范圍以外，或典型地含有6-約24個(gè)碳原子的亞芳基，盡管碳原子的數(shù)目可以在此范圍以外，R′是典型地含有1-約25個(gè)碳原子的亞烷基，盡管碳原子的數(shù)目可以在此范圍以外，或是典型地含有1-約20個(gè)碳原子的氧亞烷基，盡管碳原子的數(shù)目可以在此范圍以外，n和o各自表示單體的摩爾百分比，其中n+o＝100，并優(yōu)選其中n是約92-約95.5而o是約0.5-約8，盡管n和o可以在這些范圍以外。
同樣合適的是如下通式的那些
其中X是是氫、銨離子或金屬離子，R是典型地含有約2-約25個(gè)碳原子的亞烷基或氧亞烷基，盡管碳原子的數(shù)目可以在此范圍以外，R′是典型地含有6-約36個(gè)碳原子的亞芳基或氧亞芳基，盡管碳原子的數(shù)目可以在此范圍以外，并且n和o各自表示無(wú)規(guī)重復(fù)鏈段的數(shù)目。
同樣合適的如下通式的那些 其中X是金屬離子，X表示衍生自二醇單體的烷基，合適二醇的例子包括新戊二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、二丙二醇等及其混合物，并且n和o各自表示無(wú)規(guī)重復(fù)鏈段的數(shù)目。
優(yōu)選，聚酯的重均分子量為約2,000-約100,000，數(shù)均分子量為約1,000-約50,000和多分散性為約2-約18(如由凝膠滲透色譜測(cè)量)，盡管重均和數(shù)均分子量值和多分散性值可以在這些范圍以外。
樹(shù)脂采用任何所需或有效的數(shù)量存在于調(diào)色劑粒子中，典型地為調(diào)色劑粒子的至少約75wt％，和優(yōu)選為調(diào)色劑粒子的至少約85wt％，和典型地不大于調(diào)色劑粒子的約99wt％，和優(yōu)選不大于調(diào)色劑粒子的約98wt％，盡管數(shù)量可以在這些范圍以外。
可以采用任何所需著色劑。合適著色劑的例子包括染料、顏料及其混合物，如炭黑(例如REGAL 330)，磁鐵礦，酞菁，HELIOGEN藍(lán)L6900，D6840，D7080，D7020，PYLAM油藍(lán)，PYLAM油黃，和顏料藍(lán)1，都購(gòu)自Paul Uhlich & Co.，顏料紫1，顏料紅48，檸檬鉻黃DCC 1026，E.D.甲苯胺紅，和BON紅C，都購(gòu)自Dominion ColorCo.，NOVAPERM黃FGL和HOSTAPERM粉紅E，購(gòu)自Hoechst，CINQUASIA品紅，購(gòu)自E.I.DuPont de Nemours & Company，2，9-二甲基-取代的喹吖啶酮和在染料索引中標(biāo)識(shí)為CI 60710的蒽醌染料，CI分散紅15，在染料索引中標(biāo)識(shí)為CI 26050的重氮染料，CI溶劑紅19，銅四(十八烷基磺酰氨基)酞菁，在染料索引中列舉為CI74160的x-銅酞菁顏料，CI顏料藍(lán)，在染料索引中標(biāo)識(shí)為CI 69810的Anthrathrene藍(lán)，特殊藍(lán)X-2137，二芳基化物黃3，3-二氯benzidene乙酰乙酰苯胺，在染料索引中標(biāo)識(shí)為CI 12700的單偶氮顏料，CI溶劑黃16，在染料索引中標(biāo)識(shí)為Foron黃SEIGLN的硝基苯基胺磺酰胺，CI分散黃33，2，5-二甲氧基-4-磺酰苯胺苯基偶氮-4′-氯-2，5-二甲氧基乙酰乙酰苯胺，永久黃FGL，顏料黃74，B15:3青色顏料分散體，購(gòu)自Sun Chemicals，品紅紅81:3顏料分散體，購(gòu)自SunChemicals，黃180顏料分散體，購(gòu)自Sun Chemicals，著色磁鐵礦，如MAPICO BLACK.RTM.和青色組分等，以及其混合物。來(lái)自SunChemical或Ciba的作為含水顏料分散體的顏料的其它商業(yè)來(lái)源包括(但不限于)顏料黃17，顏料黃14，顏料黃93，顏料黃74，顏料紫23，顏料紫1，顏料綠7，顏料橙36，顏料橙21，顏料橙16，顏料紅185，顏料紅122，顏料紅81:3，顏料藍(lán)15:3，和顏料藍(lán)61，和能夠再生最大Pantone顏色空間的其它顏料。也可以采用著色劑的混合物。
當(dāng)存在時(shí)，依賴(lài)于所需的粒度，著色劑采用任何所需或有效數(shù)量存在于調(diào)色劑粒子中，典型地為調(diào)色劑粒子的至少約1wt％，和優(yōu)選為調(diào)色劑粒子的至少約2wt％，和典型地不大于調(diào)色劑粒子的約25wt％，和優(yōu)選不大于調(diào)色劑粒子的約15wt％，盡管數(shù)量可以在這些范圍以外。
調(diào)色劑粒子任選地也可包含電荷控制添加劑，如鹵化烷基吡啶，包括氯化十六烷基吡啶和在美國(guó)專(zhuān)利4,298,672中公開(kāi)的其它物質(zhì)，該文獻(xiàn)的公開(kāi)內(nèi)容完全在此引入作為參考，硫酸鹽和硫酸氫鹽，包括二硬脂基二甲基甲基硫酸銨，和二硬脂基二甲基硫酸氫銨，3，5-二-叔丁基水楊酸鋅化合物，如BONTRON E-84，購(gòu)自O(shè)rientChemical Company of Japan，或鋅化合物，3，5-二-叔丁基水楊酸鋁化合物，如BONTRON E-88，購(gòu)自O(shè)rient Chemical Company ofJapan，或鋁化合物，電荷控制添加劑等，以及其混合物。電荷控制添加劑采用任何所需或有效的數(shù)量存在于調(diào)色劑粒子中，典型地為調(diào)色劑粒子的至少約0.1wt％，和典型地不大于調(diào)色劑粒子的約5wt％，盡管數(shù)量可以在此范圍以外。
本公開(kāi)內(nèi)容的調(diào)色劑粒子也包括至少一種表面添加劑作為正電荷控制表面添加劑。優(yōu)選，正電荷控制表面添加劑是含氨基聚合物。
在此使用的合適含氨基聚合物的例子是包括或被改性以包括氨基的聚合物?；A(chǔ)聚合物可以是例如甲基丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯聚合物、苯乙烯聚合物、苯乙烯型聚合物或上述單體的共聚物，如苯乙烯-共-甲基丙烯酸酯聚合物、苯乙烯-共-丙烯酸酯聚合物和甲基丙烯酸酯聚合物-共-丙烯酸酯聚合物及其混合物。然而，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解，在此可以使用寬范圍的聚合物材料。
例如，在此使用的合適含氨基聚合物通常包括但不限于包括丙烯酸或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯(以下簡(jiǎn)稱(chēng)為丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯)和丙烯酸或甲基丙烯酸單烷基氨基烷基酯(以下簡(jiǎn)稱(chēng)為丙烯酸單烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸單烷基氨基烷基酯)的均聚物或共聚物，它們?yōu)榧句@鹽的形式。可以與可用于生產(chǎn)共聚物的上述單體共聚的其它單體包括丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸β-羧基乙酯、二乙烯基苯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯(等)、苯乙烯和醋酸乙烯酯。單烷基或二烷基胺丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯的具體例子是甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二異丙基氨基乙酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、丙烯酸叔丁基氨基乙酯、丙烯酸二丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二丁基氨基乙酯等。
含氨基聚合物的具體例子包括但不限于如下物質(zhì)的共聚物甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸酯、苯乙烯或叔丁基苯乙烯和單烷基或二烷基胺，如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯，甲基丙烯酸二異丙基氨基乙酯，或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯等。共聚物的具體例子是聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸二異丙基氨基乙酯)、聚(苯乙烯/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(苯乙烯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯)、聚(叔丁基苯乙烯/甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯)、聚(苯乙烯/甲基丙烯酸二異丙基氨基乙酯)和與其它單烷基或二烷基氨基單體的共聚物，其中烷基包含例如約1-約25，和優(yōu)選1-約10個(gè)碳原子，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、壬基等。合適含氨基聚合物的具體例子包括但不限于聚-甲基丙烯酸二異丙基氨基乙酯-甲基丙烯酸甲酯。
在此使用的含氨基聚合物本質(zhì)上通常是平均粒度為約20nm-約500nm，更優(yōu)選為約40nm-約150nm的粒子，盡管如需要可以使用這些范圍以外的尺寸。含氨基聚合物優(yōu)選的重均分子量為約5000-約4,000,000，特別為約50,000-約1,000,000。含氨基聚合物優(yōu)選的Tg為約50℃-約132℃。含氨基聚合物優(yōu)選的氨基單體含量為總聚合物的約0.01-約50.0wt％，特別為總聚合物的約0.01-約20.0％或約0.1-約20.0wt％。
在一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選在此使用的含氨基聚合物由乳液聚合工藝制備，該工藝可以在合適表面活性劑如十二烷基硫酸鈉存在下進(jìn)行。含氨基聚合物的乳液聚合提供在優(yōu)選尺寸范圍中的材料，以能夠使這樣生產(chǎn)的聚合物容易分散和粘附合到調(diào)色劑粒子表面。提供在優(yōu)選尺寸范圍中的聚合物粒子的其它方法也是在此制備含氨基聚合物的合適方法。
含氨基聚合物優(yōu)選采用任何合適的數(shù)量用作調(diào)色劑粒子的表面添加劑，以為調(diào)色劑組合物提供所需的帶正電荷性能。例如在實(shí)施方案中，含氨基聚合物的含量可以為調(diào)色劑粒子(即沒(méi)有表面添加劑的粒子)的約0.1-約20wt％，更優(yōu)選數(shù)量為約0.5-約10wt％。最優(yōu)選，含氨基聚合物的含量為調(diào)色劑粒子的約1-約5wt％。然而，應(yīng)理解，如需要可以使用這些范圍以外的數(shù)量。
可以采用任何所需的方式將含氨基聚合物外表面添加劑引入到調(diào)色劑組合物中。例如，可以將含氨基聚合物在聚集工藝期間加入，或共混到形成的粒子上。優(yōu)選，在形成調(diào)色劑粒子自身之后，將含氨基聚合物在共混步驟中引入到調(diào)色劑組合物中。
更優(yōu)選，在實(shí)施方案中，含氨基聚合物作為表面添加劑以粒子形式包括在內(nèi)，其中粒子僅由或基本由僅含氨基聚合物組成。即，優(yōu)選含氨基聚合物以其自身包括在內(nèi)，而不采用涂覆或另外施加到其它添加劑如硅烷粒子表面上的含氨基聚合物的形式。當(dāng)然，在此實(shí)施方案中，此優(yōu)選不排除使用其它調(diào)色劑粒子表面添加劑，如處理或未處理的二氧化硅粒子，只要它們作為與含氨基聚合物分開(kāi)的粒子加入。事實(shí)上，可以在其中使用多種表面添加劑，如其中將含氨基聚合物加入用于帶正電荷的性能，和將處理或未處理的二氧化硅粒子加入用于改進(jìn)流動(dòng)性能的實(shí)施方案中獲得特定的優(yōu)點(diǎn)。
因此，如需要，除上述含氨基聚合物以外，也可以將其它常規(guī)外表面添加劑引入到調(diào)色劑組合物中。這種任選外表面添加劑的例子包括金屬鹽、脂肪酸的金屬鹽、膠態(tài)二氧化硅等，以及其混合物。當(dāng)存在時(shí)，這種外部添加劑可以采用任何所需或有效的數(shù)量存在，典型地為調(diào)色劑粒子的至少約0.1wt％，和典型地不大于調(diào)色劑粒子的約2wt％，盡管數(shù)量可以在此范圍以外。優(yōu)選的添加劑包括硬脂酸鋅和購(gòu)自Degussa的作為助流劑AEROSIL R812二氧化硅。可以將外部添加劑在聚集工藝期間加入或共混到形成的粒子上。
現(xiàn)在討論用于制備本發(fā)明調(diào)色劑的合適和優(yōu)選的材料。
可以沒(méi)有限制地采用適用于調(diào)色劑的任何基料樹(shù)脂。另外，可以同等地采用由化學(xué)方法(如乳液/聚集)和物理方法(如研磨)制備的調(diào)色劑。具體的合適調(diào)色劑的例子如下。
調(diào)色劑可以是聚酯調(diào)色劑粒子，如本領(lǐng)域已知的那些。
調(diào)色劑可以是本領(lǐng)域也已知的苯乙烯/丙烯酸酯調(diào)色劑粒子。
調(diào)色劑在實(shí)施方案中也可以由EA工藝以外的公知方法產(chǎn)生。
本公開(kāi)內(nèi)容的調(diào)色劑粒子優(yōu)選由乳液聚集工藝制備。乳液聚集工藝可包括(1)制備包括聚酯樹(shù)脂和任選著色劑的膠體溶液，和(2)向膠體溶液中加入包含聚結(jié)劑的水溶液，該聚結(jié)劑包括離子金屬鹽以形成調(diào)色劑粒子。在其中聚酯樹(shù)脂是磺化聚酯(其中聚合物的一些重復(fù)單體單元在其上含有磺酸根基團(tuán))本發(fā)明的實(shí)施方案中，一種優(yōu)選的乳液聚集工藝包括混合磺化聚酯樹(shù)脂與著色劑的膠體溶液，然后向混合物中加入包括離子金屬鹽的聚結(jié)劑，并隨后分離、過(guò)濾、洗滌和干燥獲得的調(diào)色劑粒子。在具體的實(shí)施方案中，方法包括(i)混合粒度為約10-約80納米，和優(yōu)選約10-約40納米的鈉代-磺化聚酯樹(shù)脂和著色劑的膠體溶液；(II)向其中加入在中性pH的水中含有約1-約10wt％聚結(jié)劑的水溶液，該聚結(jié)劑包括如下金屬的離子鹽例如2族金屬(如鈹、鎂、鈣或鋇等)或13族金屬(如鋁、鎵、銦或鉈)或3-12族的過(guò)濾金屬(如鋅、銅、鎘、錳、釩、鎳、鈮、鉻、鐵、鋯或鈧等)，合適陰離子的例子包括鹵化物(氟化物、氯化物、溴化物或碘經(jīng)物)、乙酸鹽或硫酸鹽等；和(iii)分離和任選地洗滌和/或干燥獲得的調(diào)色劑粒子。在其中需要未著色粒子的實(shí)施方案中，從制備中省略著色劑。
在供選擇的實(shí)施方案中，如其中需要苯乙烯/丙烯酸酯的實(shí)施方案中，此方法包括(1)在溶劑(如水)中制備著色劑(如顏料)分散體，該分散體包括著色劑，第一離子表面活性劑和任選的電荷控制劑；(2)剪切著色劑分散體與膠乳混合物，該混合物包括(a)電荷極性與所述第一離子表面活性劑相反的抗衡離子表面活性劑，(b)非離子表面活性劑，和(c)樹(shù)脂，因此引起著色劑、樹(shù)脂和任選的電荷控制劑的形成粒子的絮凝或雜絮凝以形成靜電結(jié)合的聚集體，和(3)加熱靜電結(jié)合的聚集體以形成平均顆粒直徑為至少約1微米的穩(wěn)定聚集體。調(diào)色劑粒度典型地為至少約1微米和典型地不大于約7微米，盡管粒度可以在此范圍以外。加熱可以在典型地比樹(shù)脂玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高約5-約50℃的溫度下進(jìn)行，盡管溫度可以在此范圍以外，以聚結(jié)靜電結(jié)合的聚集體，由此形成包括樹(shù)脂，任選著色劑和任選電荷控制劑的調(diào)色劑粒子?；蛘?，可以首先加熱到低于樹(shù)脂玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度以形成具有窄粒度分布的靜電結(jié)合的微米尺寸聚集體，隨后加熱到高于樹(shù)脂玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度以提供包括樹(shù)脂、任選著色劑和任選電荷控制劑的聚結(jié)的微米尺寸調(diào)色劑粒子。聚結(jié)的粒子主要在形態(tài)上不同于未聚結(jié)的聚集體，未聚結(jié)的粒子具有更大的表面積，典型地具有″葡萄族″形狀，而聚結(jié)的粒子表面積降低，典型地具有″馬鈴薯″形狀或甚至球形形狀?？梢酝ㄟ^(guò)調(diào)節(jié)聚結(jié)工藝期間的條件，如pH、溫度、聚結(jié)時(shí)間等控制粒子形態(tài)。任選地，在加熱以最小化粒子的隨后進(jìn)一步生長(zhǎng)或增大之前，可以將另外數(shù)量的離子表面活性劑(與初始膠乳的極性相同)或非離子表面活性劑加入到混合物中，隨后加熱和聚結(jié)混合物。隨后，將調(diào)色劑粒子充分洗滌以除去過(guò)量水溶性表面活性劑或表面吸收的表面活性劑，并隨后干燥以生產(chǎn)(任選著色的)聚合物調(diào)色劑粒子。供選擇的方法包括在膠乳形成中使用絮凝劑或凝結(jié)劑如聚(氯化鋁)代替與離子表面活性劑極性相反的抗衡離子表面活性劑；在此方法中，可以通過(guò)調(diào)節(jié)溶液到更堿性的pH(典型地至少約7或8，盡管pH可以在此范圍以外)來(lái)減緩或停止聚集體的生長(zhǎng)，并且在聚結(jié)步驟期間，如需要，可以將溶液調(diào)節(jié)到更酸性的pH以調(diào)節(jié)粒子形態(tài)。典型地將凝結(jié)劑在酸性溶液(例如1M硝酸溶液)中加入到離子膠乳和分散的任選著色劑的混合物中，并且在此加料步驟期間混合物的粘度增加。其后，施加熱量和攪拌以誘導(dǎo)微米尺寸粒子的聚集和形成。當(dāng)達(dá)到所需的粒度時(shí)，可以通過(guò)增加混合物的pH，典型地到約7-約8而凍結(jié)此尺寸，盡管pH可以在此范圍以外。其后，可以升高混合物的溫度到所需的聚結(jié)溫度，典型地約80-約95℃，盡管溫度可以在此范圍以外。隨后，可以通過(guò)降低混合物的pH，典型地到約4.5-約7的值調(diào)節(jié)粒子的形態(tài)，盡管pH可以在此范圍以外。
當(dāng)制備沒(méi)有著色劑的粒子時(shí)，將膠乳(通常約40％固體)稀釋到適當(dāng)?shù)墓腆w加載量(約12-15wt％固體)并隨后在相同的剪切條件下加入抗衡離子表面活性劑或聚氯化鋁直到發(fā)生絮凝或雜絮凝。
合適離子表面活性劑的例子包括陰離子表面活性劑，如十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基萘硫酸鈉、二烷基苯烷基硫酸鹽和磺酸鹽、松香酸(abitic acid)、購(gòu)自Kao的NEOGEN R和NEOGEN SC、購(gòu)自Dow Chemical Co.的DOWFAX等，以及其混合物。陰離子表面活性劑可以采用任何所需或有效的數(shù)量使用，典型地為用于制備共聚物樹(shù)脂的單體的至少約0.01wt％，和優(yōu)選為用于制備共聚物樹(shù)脂的單體的至少約0.1wt％，和典型地不大于用于制備共聚物樹(shù)脂的單體的約10wt％脂，和優(yōu)選不大于用于制備共聚物樹(shù)脂的單體的約5wt％，盡管數(shù)量可以在這些范圍以外。
合適離子表面活性劑的例子也包括陽(yáng)離子表面活性劑，如二烷基苯烷基氯化銨、月桂基三甲基氯化銨、烷基芐基甲基氯化銨、烷基芐基二甲基溴化銨、苯札氯銨、溴化鯨蠟基吡啶、C12、C15和C17三甲基溴化銨、季化聚氧乙基烷基胺的鹵化物鹽、十二烷基芐基三乙基氯化銨、MIRAPOL和ALKAQUAT(購(gòu)自Alkaril ChemicalCompany)、SANIZOL(苯札氯銨，購(gòu)自Kao Chemicals)等，以及其混合物。陽(yáng)離子表面活性劑可以采用任何所需或有效的數(shù)量使用，典型地為水的至少約0.1wt％，和典型地不大于水的約5wt％，盡管數(shù)量可以在此范圍以外。優(yōu)選用于絮凝的陽(yáng)離子表面活性劑與用于膠乳制備的陰離子表面活性劑的摩爾比為約0.5∶1-約4∶1，和優(yōu)選約0.5∶1-約2∶1，盡管相對(duì)數(shù)量可以在這些范圍以外。
合適非離子表面活性劑的例子包括聚乙烯醇、聚丙烯酸、methalose、甲基纖維素、乙基纖維素、丙基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、聚氧乙烯鯨蠟基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯脫水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、二烷基苯氧基聚(亞乙基氧)乙醇(從Rhone-Poulenc以IGEPAL CA-210，IGEPAL CA-520，IGEPAL CA-720，IGEPAL CO-890，IGEPAL CO-720，IGEPAL CO-290，IGEPAL CA-210，ANTAROX 890和ANTAROX 897購(gòu)得)等，以及其混合物。非離子表面活性劑可以采用任何所需或有效的數(shù)量使用，典型地為用于制備共聚物樹(shù)脂的單體的至少約0.01wt％，和優(yōu)選為用于制備共聚物樹(shù)脂的單體的至少約0.1wt％，和典型地不大于用于制備共聚物樹(shù)脂的單體的約10wt％，和優(yōu)選不大于用于制備共聚物樹(shù)脂的單體的約5wt％，盡管數(shù)量可以在這些范圍以外。
適于制備用于本調(diào)色劑組合物的調(diào)色劑材料的乳液聚集工藝公開(kāi)于先前的美國(guó)專(zhuān)利，公開(kāi)了調(diào)色劑組合物的制備方法，該方法包括在有機(jī)溶劑中溶解聚合物，和任選的顏料；在包含表面活性劑或表面活性劑混合物的含水介質(zhì)中分散獲得的溶液；任選采用加熱攪拌混合物以除去有機(jī)溶劑，由此獲得體積直徑為約0.05微米-約2微米的懸浮粒子；隨后在水和表面活性劑中均化獲得的懸浮液與任選顏料；隨后通過(guò)加熱聚集混合物，由此當(dāng)存在所述顏料時(shí)提供平均粒子體積直徑為約3-約21微米的調(diào)色劑粒子。
公開(kāi)了制備調(diào)色劑組合物的方法，該方法包括產(chǎn)生調(diào)色劑細(xì)粒、離子表面活性劑和非離子表面活性劑的含水分散體，向其中加入極性與所述離子表面活性劑相反的抗衡離子表面活性劑，均化和攪拌該混合物，和加熱以提供該調(diào)色劑細(xì)粒的聚結(jié)。
還公開(kāi)了可用于形成在此使用的調(diào)色劑粒子的其它乳液聚集工藝。
在本發(fā)明特別優(yōu)選的實(shí)施方案中(提供實(shí)施例數(shù)量以表明材料的相對(duì)比例)，乳液聚集工藝包括首先在高于聚酯聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度約20-約40℃的溫度下加熱混合物產(chǎn)生鈉代-磺化聚酯樹(shù)脂(約300克在2升水中)的膠體溶液，由此形成尺寸范圍為約10-約70納米的亞微米粒子的膠體溶液。隨后，向此膠體溶液中加入占調(diào)色劑約3-約5wt％數(shù)量的購(gòu)自Sun Chemicals的著色劑如顏料藍(lán)15:3。將獲得的混合物加熱到約50-約60℃的溫度，隨后在約1-約2毫升每分鐘每100克聚酯樹(shù)脂的速率下向其中加入金屬鹽如乙酸鋅的水溶液(在水中5wt％)，引起發(fā)生磺化聚酯膠體和著色劑的聚結(jié)和離子絡(luò)合直到以直徑計(jì)核復(fù)合材料的粒度為約3-約6微米(除非另外指示或推斷始終是體積平均值)且?guī)缀畏植紴榧s1.15-約1.25，如由庫(kù)樂(lè)爾特顆粒計(jì)數(shù)器測(cè)量的那樣。其后，將反應(yīng)混合物冷卻到約室溫，隨后過(guò)濾，采用離子水洗滌一次，和干燥以提供包括磺化聚酯樹(shù)脂和著色劑的調(diào)色劑，其中以直徑計(jì)的調(diào)色劑的粒度為約3-約6微米且?guī)缀畏植紴榧s1.15-約1.25，如由庫(kù)樂(lè)爾特顆粒計(jì)數(shù)器測(cè)量的那樣。如需要可以重復(fù)洗滌步驟。粒子現(xiàn)在準(zhǔn)備用于導(dǎo)電聚合物表面處理。
當(dāng)需要沒(méi)有著色劑的粒子時(shí)，乳液聚集工藝包括采用水將鈉代-磺化聚酯樹(shù)脂稀釋到40wt％固體而不將它加入到顏料分散體中，隨后進(jìn)行以上相關(guān)的其它步驟。
在合成調(diào)色劑粒子之后，洗滌調(diào)色劑粒子，優(yōu)選采用水洗滌。其后，由任何合適的方法將上述外表面添加劑如含氨基聚合物施加到調(diào)色劑粒子表面，該方法包括但不限于共混調(diào)色劑粒子與外表面添加劑。
本發(fā)明的調(diào)色劑組合物典型地能夠顯示約+或-2到約+或-60微庫(kù)侖每克，和優(yōu)選約+或-10到約+或-50微庫(kù)侖每克的摩擦電表面電荷，盡管摩擦帶電荷能力可以在這些范圍以外。由于含氨基聚合物是作為表面添加劑引入的，能夠使調(diào)色劑帶正電荷，所以調(diào)色劑組合物的摩擦電荷優(yōu)選為約+2到約+60微庫(kù)侖每克，和優(yōu)選為約+10到約+50微庫(kù)侖每克，盡管摩擦帶電荷能力可以在這些范圍以外?？梢詫?duì)著在雙組分顯影體系中或在單組分顯影體系中的載體由摩擦電方式或由感應(yīng)方式完成充電。
以下給出實(shí)施例并舉例說(shuō)明可用于實(shí)施公開(kāi)內(nèi)容的不同組合物和條件。除非另外指出所有的比例按重量計(jì)。然而，顯然的是公開(kāi)內(nèi)容可以采用許多類(lèi)型的組合物實(shí)施并且可具有根據(jù)以上和以下指出的公開(kāi)內(nèi)容的許多不同用途。
實(shí)施例實(shí)施例1-制備含氨基聚合物表面添加劑含氨基聚合物粒子由乳液聚合工藝制備。該工藝包括將8wt％甲基丙烯酸二異丙基氨基乙酯和92wt％甲基丙烯酸甲酯逐漸混入十二烷基硫酸鈉表面活性劑的水溶液中，直到僅乳化總單體的約5-30％，同時(shí)保持連續(xù)混合。通過(guò)快速加入標(biāo)準(zhǔn)過(guò)硫酸銨溶液來(lái)完成聚合物膠乳粒子的引發(fā)，隨后計(jì)量加入剩余的單體進(jìn)料。計(jì)量加入的速率為約0.1-約5.0克每分鐘，優(yōu)選約1.5克每分鐘，對(duì)于膠乳制備，至為多約350克。在加入最終數(shù)量的單體之后繼續(xù)混合以完成聚合(單體的高轉(zhuǎn)化率)。溫度也保持在特殊范圍，如約60-70℃。從制備的膠乳中通過(guò)冷凍干燥獲得和回收產(chǎn)物粒子。
獲得的粉末的Mw為263,000，由NMR測(cè)定的甲基丙烯酸二異丙基氨基乙酯％為6.8％，平均粒度為98nm。
實(shí)施例2-制備調(diào)色劑組合物使用實(shí)施例1的表面添加劑制備調(diào)色劑組合物。通過(guò)在0、2、3.4和6.7wt％的含氨基聚合物粒子的加載水平下，使用實(shí)驗(yàn)室規(guī)模SK-M共混機(jī)混合生產(chǎn)的含氨基聚合物粒子與未處理的乳液/聚集調(diào)色劑粒子來(lái)制備調(diào)色劑。另外的調(diào)色劑共混物也采用6.7wt％含氨基聚合物粒子和1wt％H2050購(gòu)自Wacker-Chemie GmbH的二氧化硅制備，二氧化硅作為助流劑加入。
實(shí)施例3-制備顯影劑組合物使用實(shí)施例2的調(diào)色劑組合物制備顯影劑組合物。通過(guò)混合10g涂覆的載體與0.5g實(shí)施例2的調(diào)色劑組合物制備顯影劑。涂覆的載體是由涂料聚合物，炭黑和Epostar蜜胺在2％的總涂料重量下溶液涂覆的35微米Powdertech鐵氧體磁心。將組分在60-ml玻璃瓶中混合。將顯影劑在A-區(qū)中在28℃和85％相對(duì)濕度下，或在C-區(qū)中在10℃和15％相對(duì)濕度環(huán)境腔中調(diào)理過(guò)夜，并在Turbula混合機(jī)中充電60分鐘。加入另外10克調(diào)理的新鮮調(diào)色劑以測(cè)量在15秒和60秒的摻合。
實(shí)施例4-測(cè)試顯影劑組合物調(diào)色劑的測(cè)試包括在A-和C-區(qū)中在2分鐘和60分鐘的q/d測(cè)量，和在15秒和60秒的摻合。以下給出結(jié)果，峰值q/d電荷提供在電荷光譜儀中在100V/cm的施加場(chǎng)下以mm計(jì)的從零電荷的偏離，其中1mm的q/d對(duì)應(yīng)于0.092飛庫(kù)侖每微米的電荷
從下面的表達(dá)式中計(jì)算ESCFESCF=1Σj=1j=m(E(x+dxj;y+dyj)·wj)]]>其中x是標(biāo)記號(hào)，y是帶號(hào)，wj是能量加權(quán)因子，dxj和dyj是相對(duì)標(biāo)記坐標(biāo)，m是用于區(qū)域代碼的源參考的數(shù)量。變量dxj和dyj是在從劃分區(qū)域代碼得到的范圍(-1..+1)中的值，所述區(qū)域代碼在多遍次曝光標(biāo)記位置偏移之后。wj變量具有定點(diǎn)表示，它具有
的整數(shù)間隔，其中0表示0％的貢獻(xiàn)，32768表示100％貢獻(xiàn)。E值也是具有范圍
的定點(diǎn)表示值，其中32768表示標(biāo)稱(chēng)能量(100％)，并且＞32768的值表示。
在下面的示例中，給出用于標(biāo)記的源參考的完全集。掃描順序是首先上升X，然后上升Y。在重疊區(qū)中，第一曝光標(biāo)記具有0,55的加權(quán)，第二曝光標(biāo)記具有0,45的加權(quán)。同一加權(quán)應(yīng)用到垂直和水平重疊。當(dāng)四個(gè)標(biāo)記重疊時(shí)，按曝光的依次順序，加權(quán)是(0,275；0,265；0,240；0,220)。能量測(cè)量已經(jīng)得到了下面的結(jié)果，它們說(shuō)明一個(gè)實(shí)施例。
權(quán)利要求
1.一種調(diào)色劑組合物，包括包括聚合物膠乳和任選著色劑的核粒子，和在該核粒子外表面上分散的含氨基聚合物粒子。
2.權(quán)利要求1的調(diào)色劑組合物，其中調(diào)色劑粒子包含著色劑。
3.權(quán)利要求2的調(diào)色劑組合物，其中所述著色劑存在的數(shù)量為調(diào)色劑粒子的至少約1wt％，并且所述著色劑存在的數(shù)量不大于調(diào)色劑粒子的約25wt％。
4.權(quán)利要求1的調(diào)色劑組合物，其中核粒子由乳液聚集工藝制備。
5.權(quán)利要求4的調(diào)色劑組合物，其中乳液聚集工藝包括(1)剪切第一離子表面活性劑與膠乳混合物，該膠乳混合物包括(a)電荷極性與所述第一離子表面活性劑的符號(hào)相反的抗衡離子表面活性劑，(b)非離子表面活性劑和(c)聚合物膠乳，由此引起形成的樹(shù)脂粒子的絮凝或雜絮凝以形成靜電結(jié)合的聚集體；和(2)加熱靜電結(jié)合的聚集體以形成平均顆粒直徑為至少約1微米的聚集體。
6.權(quán)利要求4的調(diào)色劑組合物，其中乳液聚集工藝包括(1)制備包括聚酯樹(shù)脂作為聚合物膠乳和任選著色劑的膠體溶液，和(2)向膠體溶液中加入包括聚結(jié)劑的水溶液以形成調(diào)色劑粒子，該聚結(jié)劑包括離子金屬鹽。
7.一種顯影劑，包括權(quán)利要求1的調(diào)色劑組合物，和載體。
8.一種制備調(diào)色劑組合物的方法，包括從聚合物樹(shù)脂和任選著色劑形成調(diào)色劑粒子，和向該調(diào)色劑粒子的外表面施加含氨基聚合物粒子。
9.權(quán)利要求8的方法，其中所述調(diào)色劑粒子由乳液/聚集工藝形成。
10.一種電記錄圖像顯影設(shè)備，包括權(quán)利要求1的調(diào)色劑組合物。
全文摘要
調(diào)色劑組合物包括核粒子，該核粒子包括聚合物膠乳和任選著色劑及在核粒子外表面上分散的含氨基聚合物粒子。
文檔編號(hào)G03G15/08GK1862398SQ20061008268
公開(kāi)日2006年11月15日 申請(qǐng)日期2006年5月12日 優(yōu)先權(quán)日2005年5月13日
發(fā)明者M·S·豪金斯, E·M·斯特羅姆, R·P·N·維爾金, V·斯科羅克霍德, C·R·道恩頓, R·D·拜利 申請(qǐng)人:施樂(lè)公司