專利名稱：新型雙(烷基硫代甲基)酚的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及了新的雙(烷基硫代甲基)酚的制備方法，以及將該新的雙(烷基硫代甲基)酚摻入潤滑油中，制備穩(wěn)定的組合物的方法。
含有烷基硫代甲基的酚作為穩(wěn)定劑是眾所周知的，例如，美國專利說明書3660352描述了2，4，6-三烷基-雙(3，5-烷基硫代甲基)酚在聚合物和高彈體中作為抗氧化劑的應(yīng)用。另外，在美國專利說明書3227677中也指出了2，6-雙(烷氧基羰基亞烷基硫代甲基)-4-烷基酚作為聚烯烴的抗氧化劑。
根據(jù)英國專利說明書1184533，3，4-雙(烷基硫代甲基)-3，6-二烷基酚能夠用作某些有機聚合物以及合成油的穩(wěn)定劑。
對熱、氧化或誘導(dǎo)光線降解敏感的物質(zhì)是需要有效穩(wěn)定劑的。
因此，本發(fā)明涉及了制備式Ⅰ化合物的方法
式中彼此獨立的兩個R1基是由1個或2個羥基或由-OCO-R2，-CO-OR3或-CO-NR3R4未取代或取代的C8-C18烷基，或是苯基或芐基，R2是C1～C17烷基，C2～C8鏈烯基或化學(xué)式為Ⅰa的基
m是0，1或2，彼此獨立的兩個基R′是C1-C8烷基或C5-12環(huán)烷基，R3是能夠被-O-，-S-或-NR′-所間斷的C1～C20烷基，和R4是氫或是R3表明基團的一種。該方法包括將2，4-雙(二甲基氨基甲基)-6-甲酚與式R1-SH的硫醇反應(yīng)。
作為C1～C8烷基的R′的例子有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基，異戊基、正己基、1，1-二甲基丁基，正庚基，正辛基或2-乙基己基。優(yōu)選的R′是C1～C4烷基，特別是甲基、乙基、異丙基或叔丁基，最好是甲基或叔丁基。
作為C5～C12環(huán)烷基的R′的例子有環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基或環(huán)十二烷基。優(yōu)選的R′是C5～C8環(huán)烷基，最好是環(huán)己基。
作為C1～C18烷基R1的例子有正辛基，2-乙基己基，正壬基，正癸基，1，1，3，3-四甲基丁基、1，1，3，3-四甲基己基，正十一烷基、正十二烷基，1，1，3，3，5，5-六甲基己基，正十四烷基、正十六烷基或正十八烷基，優(yōu)選的R1是C8～C18烷基，例如正辛基或正十二烷基。
作為C8～C18烷基的R1可用1個或2個羥基取代。這種基的例子有2-羥十二烷基，2-羥十六烷基，或2-羥十八烷基。
作為C1～C17烷基的R2的例子是R1所表示基團的一種以及甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，異戊基，正己基，1，1-二甲基丁基或正庚基，而C1～C12烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，叔丁基，正己基，正辛基，2-乙基己基或正十二烷基是優(yōu)選的基團。
作為C2～C8鏈烯基的R2的例子有乙烯基，丙烯基，甲代烯丙基，3-丁烯基，4-戊基烯基，5-己烯基，7-辛烯基，9-癸烯基或11-十二碳烯基，R2最好是乙烯基或丙烯基。
作為化學(xué)式Ⅰa基的R2可以是4-羥基-3，5-二甲基苯基、4-羥基-3，5-二叔丁基苯基，4-羥基-3，5-二甲基芐基、4-羥基-3，5-二-叔丁基芐基或4-羥基-3，5-二甲基苯乙基，而4-羥基-3，5-二-叔丁基芐基是優(yōu)選基。
作為C1～C20烷基的R3或R4的例子是R1或R2所表示基團的一種或甲基、十八烷基或二十烷基，而甲基、乙基、正己基、正辛基或正十二烷基是優(yōu)選的基。
作為用-O-，-S-，或-NR′-間斷的C1～C20烷基的R3或R4的例子是3-氧雜丁基、3-氧雜戊基，3，6-二氧雜庚基，3，6，9-三氧雜癸基，3，6，9，12-四氧雜十三烷基、3，6，9，12，15-五氧雜十六烷基，3，6，9，12，15，18-六氧雜十九基、3-硫雜丁基，3-氮雜丁基，3-甲基-3-氮雜戊基、3-乙基-3-氮雜戊基，3-甲基-3-氮雜-6-氧雜庚基，而3-氧雜戊基或3-氮雜丁基是優(yōu)選基。
化學(xué)式Ⅰ中彼此獨立的兩個R1基最好是C8～C18烷基，這些烷基是由1個或2個羥基或-OCO-R2，-CO-OR3或-CO-NR3-R4所未取代或取代的基，并且R2、R3和R4的定義同上。
較好的式Ⅰ化合物中，R1分別是未取代的C8～C18烷基。更好的式Ⅰ化合物中R1是相同的C8-12烷基。
有代表性的化學(xué)式Ⅰ化合物的例子是下面所列的物質(zhì)2，4-雙(正-辛基硫代甲基)-6-甲酚，2，4-雙(叔-辛基硫代甲基)-6-甲酚〔叔-辛基是1，1，3，3-四甲基丁基〕，2，4-雙(叔十二烷基硫代甲基)-6-甲酚(叔-十二烷基是含有1，1，3，3，5，5-六甲基己基和1，1，4，6，6-五甲基庚-4-基的混合物)，2，4-雙(芐基硫代甲基)-6-甲酚。
2，4-雙(二甲基氨基甲基)-6-甲酚與硫醇R1-SH可按已知的方法反應(yīng)，例如英國專利說明書1184533和美國專利說明書3227677中敘述的方法。所有原材料都是已知化合物并且能夠用已知方法制備。某些原材料是市場上買得到的。
本發(fā)明化學(xué)式Ⅰ的酚除了適合穩(wěn)定高彈體和粘性樹脂外，還適合于穩(wěn)定基于礦物油或合成油的潤滑劑。特別是車用機油。
適宜的潤滑劑對本專業(yè)技術(shù)人員來說是熟知的，并且在《潤滑劑手冊》(HuthigVerlag，Heidelberg，1974)中有敘述。
因此，本發(fā)明還涉及了一種穩(wěn)定組合物的制法，該方法包括將至少一種式Ⅰ化合物加入到潤滑油中，以便穩(wěn)定潤滑劑，使?jié)櫥瑒┚哂锌寡?、熱、光和高能輻射的能力?br> 基于潤滑劑，本發(fā)明化學(xué)式Ⅱ的酚通常添加濃度為0.01～10%(重)，基于潤滑劑較佳的添加量為0.05～5.0%(重量)，最佳量為0.1～2.0%(重)。
化學(xué)式Ⅰ酚的混合物也可以使用。
含有化學(xué)式Ⅰ酚的本發(fā)明潤滑劑組成還可以含有其它添加劑，這些添加劑的加入可以改善潤滑劑的某些工作特性，例如，其它的抗氧化劑、金屬鈍化劑、防銹劑、粘度指數(shù)增進劑、降凝劑、分散劑/表面活性劑和抗磨添加劑。
在潤滑劑中可以和化學(xué)式Ⅱ酚一起使用的其它添加劑例子有1.抗氧化劑1.1.烷基化的一元酚，例如2，6-二-叔丁基-4-甲酚，2-叔丁基-4，6-二甲酚，2，6-二-叔丁基-4-乙酚，2，6-二-叔丁基-4-正丁酚，2，6-二-叔丁基-4-異丁酚，2，6-二環(huán)戊基-4-甲酚，2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲酚，2，6-二(十八烷基)-4-甲酚，2，4，6-三環(huán)己基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-甲氧基甲酚，
1.2，烷基化的對苯二酚，例如2，6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二-叔丁基對苯二酚，2，5-二-叔戊基對苯二酚，2，6-二苯基-4-十八烷基氧代苯酚，1.3，羥基化硫代二苯基醚，2，2′-硫代雙(6-叔丁基-4-甲酚)，2，2′-硫代雙(4-辛基苯酚)，4，4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲酚)，4，4-硫代雙(6-叔丁基-2-甲酚)，1.4，亞烷基雙酚，例如2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲酚)，2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙酚)，2，2′-亞甲基雙〔4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)酚〕，2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基酚)，2，2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲酚)，2，2′-亞乙基雙(4，6-二-叔丁基酚)，2，2′-亞乙基雙(4，6-二-叔丁基酚)，2，2′-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基酚)，2，2′-亞甲基雙〔6-(α-甲芐基)-4-壬基酚〕，2，2′-亞甲基雙〔6-(α，α-二甲芐基)-4-壬基酚〕，4，4′-亞甲基雙(2，6-二-叔丁基酚)，4，4′-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲酚)，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)丁烷，
2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥芐基)-4-甲酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)丁烷，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)-3-正十二烷巰基丁烷，乙二醇雙〔3，3-雙(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸〕，雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲苯基)二聚環(huán)戊二烯，雙〔2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲芐基)-6-叔丁基-4-甲苯基〕對苯二酸酯，1.5，芐基化合物，例如1，3，5三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲苯，雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚，異辛基3，5-二-叔丁基-4-羥芐基巰基乙酸酯，雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲芐基)二硫酚對苯二酸酯，1，3，5-三〔3，5-二-叔丁基-4-羥芐基)異氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲芐基)異氰脲酸酯，二(十八烷基)-3，5-二-叔丁基-4-羥芐基基膦酸酯，單乙基3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸鈣鹽，1.6，酰氨基酚，例如4-羥基月桂酸的酰苯胺，
4-羥基硬脂酸的酰苯胺，2，4-雙(辛基巰基)-6-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯胺基)-均-三嗪，辛基N-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)氨基甲酸酯，1.7，β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸與-元醇或多元醇形成的酯，一元醇與多元醇的例子有甲醇二甘醇十八醇三甘醇1，6-己二醇季戊四醇新戊二醇三(羥乙基)異氰脲酸酯硫代二甘醇雙(羥乙基)草酸肼1.8，β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲苯基)丙酸與一元醇或多元醇形成的酯，一元醇或多元醇的例子有甲醇二甘醇十八醇三甘醇1，6-己二醇季戊四醇新戊二醇三(羥乙基)異氰脲酸酯硫代二甘醇雙(羥乙基)草酸肼1.9，β-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺，例如N，N′-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基丙酰)六亞甲基二胺，
N，N′-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基丙酰)亞丙基二胺，N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰)肼，2。紫外吸收劑和光穩(wěn)定劑2.12-(2′羥苯基)苯并三唑，例如5′-甲基、3′，5′-二-叔丁基、5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)，5-氯代-3′，5′-二-叔丁基、5-氯-3′-叔丁基-5′-甲基、3′-仲丁基-5′-叔丁基、4′-辛氧基、3′，5′-二-叔戊基和3′，5′-雙(α，α-二甲芐基)的衍生物。
2.22-羥基二苯酮，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4，2′4′-三羥基和2′-羥基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3取代的或者未取代的苯甲酸的酯，例如水楊酸4-叔丁基苯酯，水楊酸苯酯，水楊酸辛基苯酯、聯(lián)苯甲酰間苯二酚，雙(4-叔丁基苯甲酰)間苯二酚、苯甲酰間苯二酚、2，4-二-叔丁基苯基3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯和十六烷基3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯。
2.4丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯，α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸丁酯，α-甲酯基-對-甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5鎳化合物，例如2，2′-硫代雙〔4-(1，1，3，3-四甲基丁基)酚〕的鎳配合物，這種配合物可以1∶1或1∶2比例與或不與其它附加配位體，如正丁胺，三乙胺或N-環(huán)己基二乙醇胺配合，二丁基二硫代氨基甲酸鎳，4-羥基-3，5-二-叔丁芐基膦酸一元烷基酯如甲基或乙基酯的鎳鹽，酮肟如2-羥基-4-甲苯基十一烷基酮肟的鎳配合物，可與或不與附加配位體配合的1-苯基-4-月桂酰-5-羥基吡唑的鎳配合物。
2.6空間位阻胺，例如雙(2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯，雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)癸二酸酯，雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)正丁基-3，5-二-叔丁基-4-羥芐基丙二酸酯，1-羥乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的縮合產(chǎn)物，N，N′-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-均-三嗪的縮合產(chǎn)物，三重(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯。四重(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯，1，1′-(1，2-乙烷二基)雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)。
2.7草酸肼，例如4，4′-二辛基氧代N，N′-草酰二苯胺，2，2′-二辛基氧代-5，5′-二-叔丁基N，N′-草酰二苯胺，2，2′-二(十二烷基)氧代-5，5′-二叔丁j3N，N′-草酰二苯胺，2-乙氧基-2′-乙基N，N′-草酰二苯胺，N，N′-雙(3-二甲基氨丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基N，N′-草酰二苯胺和它與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二-叔丁基N，N′-草酰二苯胺及鄰位和對位甲氧基雙取代N，N′-草酰二苯胺混合物和鄰位-和對-乙氧基雙取代N，N′-草酰二苯胺混合物。
3.金屬鈍化劑，例如N，N′-二苯基草酸肼，N-水楊醛-N′-水楊酰肼，N，N′-雙(水楊酰)肼，N，N′-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯丙酰)肼，3-水楊酰氨基-1，2，4-三唑，雙(亞芐基)草酸二酰肼。
4.亞磷酸酯和膦酸酯，例如三苯基磷酸酯，二苯基烷基亞磷酸酯，苯基二烷基亞磷酸酯，三(壬基苯基)亞磷酸酯，三月桂基亞磷酸酯，三(十八烷基)亞磷酸酯，二硬脂酰季戊四醇二亞磷酸酯，三(2，4-二-叔丁苯基)亞磷酸酯，二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，4-二-叔丁苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，三硬脂酰山梨糖醇三亞磷酸酯，四(2，4-二-叔丁基苯基)4，4′-二亞苯基二膦酸酯，3，9-雙(2，4-二-叔丁基苯氧基)-2，4，8，10-四噁-3，9-二磷雜螺〔5，5〕十一烷。
5.過氧化物清除劑，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基，硬脂酰，十四烷基或十三烷基酯，硫基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽，二丁基二硫代氨基甲酸鋅，二(十八烷基)二硫化物，季戊四醇四(β-十二烷基巰基)丙酸酯。
6.酰胺穩(wěn)定劑，例如與碘化物和/或磷化合物結(jié)合的銅鹽和二價錳的鹽。
7.堿性共穩(wěn)定劑，例如，三聚氰胺，聚乙烯吡咯烷酮，雙氰胺，三烯丙基氰尿酸酯，尿素衍生物，肼衍生物，胺，酰胺，聚氨基甲酸乙酯，高級脂肪酸的堿金屬鹽和土金屬鹽，例如，硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，硬脂酸鎂，蓖麻醇酸酯鈉和棕櫚酸鉀，鄰苯二酚銻或鄰苯二酚錫。
8.成核劑，例如4-叔丁基苯甲酸，己二酸，二苯基乙酸。
9.填料和增強劑，例如碳酸鈣，硅酸鹽，玻璃纖維，石棉，滑石，高嶺土，云母，硫酸鋇，金屬氧化物和金屬氫氧化物，炭黑，石墨。
10.其它添加劑，例如增塑劑，潤滑劑，乳化劑，顏料，熒光增白劑，阻燃劑，抗靜電劑，發(fā)泡劑。
本發(fā)明將用下列實施例加以詳細說明。在這些實施例中、即在說明書的剩余部分和在權(quán)利要求書中，份數(shù)和百分比都以重量計。
準備例例12，4-雙(正-辛基硫代甲基)-6-甲酚(化合物Ⅰ)的制備
將160.74克(0.72摩爾)2，4-雙(二甲基氨乙基)-6-甲酚和210.65克(1.44摩爾)正辛烷硫醇在裝有攪拌器和多級蛇管冷凝管的儀器中在150℃下混合36小時，然后在53.2巴壓力下用二甲基胺連續(xù)抽取。得到291.6克(95%)的黃色油，粗產(chǎn)品通過硅膠柱進行柱色譜法分離得到無色細狀形式的鈍2，4-雙(正辛基硫代甲基)-6-甲酚。
分析值計算C70.69%，實測C70.85%H10.44%H10.42%S15.09%S15.11%1H核磁共振(CDCl3;100MH2;基于TMS＝0，S＝單峰的輸入數(shù)據(jù)δ〔ppm〕對Ar-CH2S在3.77(S)和3.6(S)有特征信號。
化學(xué)式(Ⅰ)的下列化合物可以類似的方法制備。
化合物 R1物理數(shù)據(jù)化合物2 n-C12H25熔點28℃化合物3
熔點90-100℃化合物4
液體化合物5 -C(CH3)2-CH2-C(CH3)2- 液體-CH2-C(CH3)3
化合物6 -C(CH3)2-CH2-C(CH3)3液體應(yīng)用例對例1的化合物1和2做它們的穩(wěn)定作用試驗。
例2聚丁二烯橡膠的穩(wěn)定作用(加熱老化)用0.4%的2，6-二-叔丁基-對-甲酚預(yù)先穩(wěn)定過的聚丁二烯100克同0.25%的將被試驗的穩(wěn)定劑一起在兩輥軋制機上在50℃時均勻混合6分鐘。在80℃時由軋制成的薄板壓制成10毫米厚的試樣。其它的試樣用同樣的方式制備只是不加穩(wěn)定劑。
把試樣放到80℃的循環(huán)空氣爐中進行加熱老化處理來試驗本發(fā)明的組合物。確定試樣穩(wěn)定性的標準是在加熱老化期間所形成的不希望凝膠的含量。凝膠含量按下列方式測定在室溫下將1克的聚丁二烯溶解于100毫升的甲苯中，放置一夜。溶液通過玻璃過濾漏斗(微孔孔徑00)過濾，然后將濾液蒸發(fā)至干。
凝膠含量使用下面公式計算凝膠＝ (E-A)/(E) ×100(%)E＝重量-總重量(1克)A＝蒸發(fā)后殘余物的重量誘導(dǎo)期后凝膠含量迅速增加。試樣顯示凝膠含量為2%的時間被認為是誘導(dǎo)期的適宜定義。為測量這個誘導(dǎo)期，應(yīng)周期地測定凝膠含量。
結(jié)果見表1表1穩(wěn)定劑直到凝膠含量為2%的誘導(dǎo)期(以天為單位)無21化合物277例3聚丁二烯橡膠的穩(wěn)定作用〔布雷本登(Brabender)〕用0.4%的2，6-二-叔丁基-對-甲酚預(yù)先穩(wěn)定的聚丁二烯100份和0.25%的將被試驗的穩(wěn)定劑一起在布雷本登塑性計上在160℃時以60轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速捏和30分鐘。由流體的轉(zhuǎn)矩測量誘導(dǎo)期，即最小轉(zhuǎn)矩后轉(zhuǎn)矩在數(shù)分鐘內(nèi)增長到100毫泊(mp)時的捏和時間。
結(jié)果見表2表2穩(wěn)定劑誘導(dǎo)期(以分鐘為單位)無8化合物1＞30化合物223例4TFOUT試驗(薄膜氧氣攝取試驗)這個試驗是對礦物油(ASTMD2272)的旋轉(zhuǎn)彈內(nèi)氧化試驗的一種改良方案，C.S.KU和S.M.HSU在《潤滑工程》卷40(2)，第75～83頁，(1984)上發(fā)表的關(guān)于車用曲軸箱潤滑劑評價的薄膜氧氣攝取試驗對TFOUT試驗有一個精確的描述。該試驗油是以礦物油為基礎(chǔ)的車用機油。該車用機油中二硫代磷酸鋅(0.75%，鋅含量0.06%，以車用機油為基準)的含量為常用量的一半;這個變化使得將要試驗的穩(wěn)定劑的潛在效應(yīng)能被觀察到。
例1的化合物1在上面描述的車用機油中是在有2%的水、并且有液態(tài)氧化物及作為催化劑的硝化汽油餾分(4%濃度)和作為附加催化劑的液態(tài)環(huán)烷酸金屬鹽(4%濃度)的存在下進行試驗的。所使用的水和兩種液態(tài)催化劑用國家標準局(NBS)的標準參考物第1817號分析簽定。當在壓力/時間圖中出現(xiàn)向下傾斜特征時便完成了該試驗。列在下表中的結(jié)果表明了直到在壓力/時間圖中有一向下傾斜時的時間(以分鐘計)。
時間長的周期表示穩(wěn)定劑的活性好。
穩(wěn)定劑的濃度(以油為基準)0.5%。
表3穩(wěn)定劑直到壓力有一下降特征的時間(以分鐘計)無85化合物1134例5氫化的C5-烴類樹脂的穩(wěn)定作用(加熱老化)
預(yù)先用0.15%-二-叔丁基-對-甲酚穩(wěn)定的樹脂50克在170℃的玻璃燒瓶中熔化并且攪拌，然后與0.1%的化合物1混合15分鐘。將熱熔體注入鋁皿和陪替氏培養(yǎng)皿中，凝固樹脂狀物的厚度層在鋁皿中大約是15毫米，在陪替氏培養(yǎng)皿中是1毫米。通過把試樣(樹脂狀物質(zhì))放到170℃的循環(huán)空氣爐中加熱老化試驗本發(fā)明的組合物。確定試樣穩(wěn)定性的標準是在加熱老化期間出現(xiàn)不希望的變色作用。用下面方法測定變色作用a)對1毫米試樣的情況泛黃度指數(shù)(YellownessIndex)按照ASTDM1925-70和b)對15毫米試樣的情況加納爾顏色值(GardnerColourValue)按照DIN6161。
值越高表明變色作用越大(這對泛黃度指數(shù)和加納爾顏色值均適用)。
結(jié)果見表4表4穩(wěn)定劑170℃時，數(shù)小時后170℃，數(shù)小時后的泛黃度，指數(shù)的加納爾顏色值0123011230無386126159化合物1361211-23-權(quán)利要求
1.制備化學(xué)式Ⅰ化合物的方法，該方法包括用化學(xué)式為R1-SH的硫醇與2，4-雙(二甲基氨甲基)-6-甲酚反應(yīng)，
其中彼此獨立的兩個R1基是被或未被1個或2個羥基或-OCO-R2，-CO-OR3或-CO-NR3R4取代的C8-C18烷基，或是苯基或芐基，R2是C1～C17烷基，C2～C8鏈烯基或化學(xué)式為Ⅰa的基
m是0，1或2，兩個彼此獨立的R1基是C1-C8烷基或C5-C12環(huán)烷基，R3是能夠被-O-，-S-或-NR′-間斷的C1～C20烷基，和R4是氫或是R3所指基團中的一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中R1各為未取代的C8-C18烷基。
3.制備穩(wěn)定組合物的方法，該方法包括把至少一種根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學(xué)式Ⅰ的化合物摻入到潤滑劑中。
全文摘要
制備新的雙(烷基硫代甲)酚(式I)的方法，式I中R
文檔編號C08L75/04GK1040364SQ89104939
公開日1990年3月14日 申請日期1989年7月21日 優(yōu)先權(quán)日1985年11月13日
發(fā)明者翰斯-普多爾夫·梅爾, 格里特·克諾布洛克 申請人:希巴-蓋吉股份公司