專利名稱：聚烯烴的穩(wěn)定化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及到通過在聚合時加入某些穩(wěn)定劑以使聚烯烴及烯烴共聚物穩(wěn)定化的方法，及按特定方法操作的聚合。本發(fā)明還涉及到用這種方法穩(wěn)定化的烯烴聚合物。
以有機(jī)金屬配合物為催化劑(如Ziegler-Natta催化劑)的烯烴低壓聚合一般會得到細(xì)粉狀聚合物。該聚合物在加工成型之前需用壓出機(jī)造粒。在造粒過程中，加入穩(wěn)定劑和其它添加劑。
最近，已經(jīng)可以通過使用固體載附的催化劑來制備球形顆粒狀聚合物，該聚合物無需壓出造粒而可直接加工。例如，如US-A4，111，835所述，具有特定粒徑的球形鹵化鎂是這種固體催化劑的適宜載體。無水鹵化鎂與Ti Cl4和電子供體形成不溶性配合物，然后可用烷基鋁使其活化。通過共同使用電子供體，如羧酸酯或具有Si-O-C鍵的化合物，可提高立體定向性和活性，如EP-A45，977所述。
此外，最近還發(fā)現(xiàn)(EP-A192，987)，在這種烯烴聚合中，可加入位阻哌啶型穩(wěn)定劑而不會影響聚合過程。
在這種情況下，聚合物產(chǎn)率或質(zhì)量都不會下降，而且其對熱、氧化作用和光化學(xué)老化的穩(wěn)定性至少與將這種穩(wěn)定劑在聚合后的產(chǎn)物中加入的效果相同。其優(yōu)點在于可以省掉一些操作步驟，即混合和造粒。
在EP-A192，987中描述了這種穩(wěn)定化方法，還列舉了大量的適于作這種方法的穩(wěn)定劑的化合物，其中也包括分子中含有S-三嗪基的位阻哌啶衍生物。
在該領(lǐng)域的進(jìn)一步研究表明，分子中含有至少一個S-三嗪基的某些哌啶衍生物特別適于作為穩(wěn)定劑在聚合時加入。
詳細(xì)地說，本發(fā)明涉及到聚烯烴和烯烴共聚物的穩(wěn)定化方法，該聚烯烴和烯烴共聚物是在固體催化劑上低壓聚合制備的，該固體催化劑是通過烷基鋁與活性態(tài)二鹵化鎂和鈦化合物的固體產(chǎn)物反應(yīng)制得的，上述穩(wěn)定化是通過聚合時加入位阻哌啶衍生物實現(xiàn)的，其中使用具有式(Ⅰ)的哌啶衍生物
其中n為1-4;R1為C1-C4烷基、烯丙基、芐基或乙?；?，如n＝2，R1還可為氫;R2為C1-C18烷基、C5-C12環(huán)烷基、C7-C13苯基烷基、其中有-O-或-N(R6)-的C3-C12烷基，或為式(Ⅱ)基;
R3為基團(tuán)-OR5、-SR5或
當(dāng)n＝1時，R4的定義與R3相同，當(dāng)n＝2時，R4為基團(tuán)-X-R8-Y-、
(其中q為2-6)，當(dāng)n＝3時，R4為
當(dāng)n＝4時，R4為
R5為C1-C18烷基、C3-C12鏈烯基、C5-C12環(huán)烷基、C7-C12苯基烷基、苯基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵素取代的苯基;R6和R7各自獨立地為氫、C1-C18烷基、C5-C12環(huán)烷基、C7-C12苯基烷基或式(Ⅱ)基，或者R6和R7一起代表C4-C10亞烷基或C5-C7氧雜-或氮雜亞烷基;R8為C2-C12亞烷基、中間有-O-或-N(R6)-的C4-C12亞烷基、C5-C12亞環(huán)烷基或亞苯基;R9為氫或甲基;X和Y各自獨立地為-O-或-N(R6)-，m為2或3且p為2-10。
如R1為C1-C4烷基，其實例為甲基、乙基、丙基或丁基，最好為甲基。
如R2、R5、R6和R7為C1-C18烷基，可為直鏈或支鏈烷基，其實例為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、正己基、2-乙基丁基、正辛基、2-乙基己基、正癸基、異癸基、正十二烷基、2，2，4，4-四甲基丁基、正十四烷基、正十六烷基或正十八烷基。如R2為中間有-O-或-N(R6)-的烷基，其實例為2-甲氧乙基、2-乙氧乙基、2-丁氧乙基、3-甲氧丙基、2-二甲基氨基乙基或3-二乙基氨基丙基。
如R2、R5、R6和R7為C5-C12環(huán)烷基，其實例為環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基或環(huán)十二烷基。該類基團(tuán)最好為環(huán)己基。
如R2、R5、R6和R7為C7-C12苯基烷基，其實例為芐基、2-苯基乙基、1-苯基乙基或α，α-二甲基芐基。該類基團(tuán)最好為芐基。
如R5為C3-C12鏈烯基，其實例為烯丙基、甲代烯丙基、丁-2-烯基、丁-3-烯基、己-2-烯基、己-5-烯基、辛-7-烯基或癸-9-烯基。帶有該類不飽和取代基的化合物可在反應(yīng)介質(zhì)中共聚合。
如R5為被烷基、烷氧基或鹵素取代的苯基，其實例為對甲苯基、間甲苯基、4-叔丁基苯基、4-甲氧苯基、3-乙氧苯基或4-氯苯基。
如R8為C2-C12亞烷基，可為直鏈或支鏈亞烷基，其實例為二-、三-、四-、六-、八-、十-、和十二亞甲基、1，2-亞丙基或2，2-二甲基-1，3-亞丙基。如果亞烷基中有-O-或-N(R6)-，其實例為3-氧雜五亞甲基、4-氧雜七亞甲基、3，6-二氧雜八亞甲基或3-氮雜-或3-甲基氮雜五亞甲基。
如R8為亞環(huán)烷基，可為亞環(huán)己基。
如R6和R7一起代表亞烷基、氧雜-或氮雜亞烷基，它們與連結(jié)它們的N原子一起形成雜環(huán)，例如吡咯烷、哌啶、六亞甲基亞氨基、嗎啉或哌嗪環(huán)。這些環(huán)可被烷基取代。
在式(Ⅰ)化合物中，優(yōu)先使用具有下述條件的化合物n為1-4;R1為C1-C4烷基，當(dāng)n＝2時，還可為氫;R2為C1-C12烷基、環(huán)己基、芐基或式(Ⅱ)基團(tuán);R3為基團(tuán)-OR或-N(R6)(R7);當(dāng)n＝1時，R4與R3的定義相同，n＝2時，
(R6)－1；R5為C1-C12烷基、環(huán)己基、芐基、苯基或甲苯基;R6為氫、C1-C12烷基、環(huán)己基、芐基或式(Ⅱ)基團(tuán);R7為C1-C12烷基、環(huán)己基或式(Ⅱ)基團(tuán)，或R6與R7一起代表四亞甲基、五亞甲基或3-氧雜五亞甲基;R8為C2-C12亞烷基、亞環(huán)己基或亞苯基;X和Y為-O-或-N(R6)-;m為2或3且p為2-6。
最好R1為甲基且R2為C1-C8烷基或式(Ⅱ)基。R3最好為基團(tuán)-N(R6)(R7)。當(dāng)式(Ⅱ)中的n＝1時，R4最好為基團(tuán)-N(R6)(R7)。當(dāng)n＝2時，X和Y最好為基團(tuán)-N(R6)-且R8最好為C2-C6亞烷基。當(dāng)n＝3或4，R6最好為氫或C1-C4烷基，特別是甲基。
式(Ⅰ)化合物是已知的，或可用相似方法制備。舉例來說，這種化合物在下述文獻(xiàn)中均有描述US-A3，925，376，US-A4，108，829，EP-A107，615，DE-A3，727，977，DE-A3，809，628，EP-A292，437，EP-A299，925。
可以用于本發(fā)明的哌啶化合物的實例為具有下式的化合物
在式1-26中，
為1，2，2，6，6-五甲基哌啶基。
所用的聚合催化劑為固體催化劑。這些催化劑含有活性態(tài)無水二鹵化鎂和鈦化合物?；钚詰B(tài)二鹵化鎂是指這樣的二鹵化鎂，即在其X-射線光譜中，最強(qiáng)的反射線比非活性態(tài)鹵化鎂的光譜中相應(yīng)反射線要寬。
所用的鹵化鎂最好為二氯化鎂或溴化鎂。最好使用球形氯化鎂。鈦化合物最好含有至少一個鈦-鹵鍵，特別優(yōu)先的是四氯化鈦。
鈦化合物可與電子供體，如羧酸酯，一起使用，如EP-A45，977所述。
在鹵化鎂與鈦化合物(如果需要，還與電子給體)反應(yīng)之后，最好用惰性溶劑，例如己烷或庚烷，洗滌除去過量的鈦化合物和過量的電子供體。
通過與烷基鋁化合物反應(yīng)將由此得到的催化劑活化。該催化劑最好以于烷烴中的溶液的形式使用。適宜的烷基鋁的實例為Al(C2H5)3或Al(C4H9)3。這里，可以加入電子供體作助活化劑，如含有至少一個Si-O-C鍵的有機(jī)硅化合物，如EP-A45，977所述。該類硅化合物的實例為苯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷或乙基三甲氧基硅烷。
使用這些催化劑的聚合反應(yīng)可于液相或氣相中進(jìn)行，最好在液相中進(jìn)行，如在烷烴中或在液體單體中進(jìn)行。
可在聚合開始時、聚合過程中或聚合結(jié)束時加入穩(wěn)定劑(哌啶化合物)。最好于聚合過程中加入。
最好進(jìn)行劇烈的攪拌，以盡量使催化劑和穩(wěn)定劑在聚合介質(zhì)中均勻分布。
根據(jù)所需的穩(wěn)定化程度確定哌啶穩(wěn)定劑的加入量。一般來說，相對于聚合物加入0.01-5%(重量)，特別是0.05-1%(重量)的穩(wěn)定劑。
除哌啶穩(wěn)定劑外，聚合中還可加入其它穩(wěn)定劑。磷(Ⅲ)酯是特別適宜的其它穩(wěn)定劑。這些可為亞磷酸酯(phosphites)、烷基亞膦酸酯(phosphonites)或二烷基三價膦酸酯(phosphinites)，其中含有一個或多個磷酯基。最好加入亞磷酸三有機(jī)基酯。該類磷(Ⅲ)酯的實例包括亞磷酸三苯酯、亞磷酸癸基二苯酯、亞磷酸苯基二癸酯、亞磷酸三(壬苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三-(十八烷基)酯、二亞磷酸二硬脂季戊四醇酯、亞磷酸三-(2，4-二叔丁基苯基)酯、二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯、二亞磷酸雙-(2，4-二叔丁基苯基)-季戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂酰山梨醇酯、4，4′-亞聯(lián)苯基二烷基亞膦酸四-(2，4-二叔丁基苯基)酯以及二亞磷酸二(2，6-二叔丁基-4-甲苯基)季戊四醇酯。
另外，除磷(Ⅲ)酯外，還可加入其它不影響聚合過程的穩(wěn)定劑或添加劑，如位阻酚型抗氧化劑。
下述化合物為該類抗氧化劑的實例烷基化的一元酚例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-異丁基苯酚、2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2，4，6-三環(huán)己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧甲基苯酚、2，6-二壬基-4-甲基苯酚。
烷基化的氫醌例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氫醌、2，5-戊基氫醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚。
羥基化硫代二苯基醚例如2，2′-硫代-雙-(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-硫代-雙-(4-辛基苯酚)、4，4′-硫代-雙-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4′-硫代-雙-(6-叔丁基-2-甲基苯酚)。
亞烷基雙酚例如2，2′-亞甲基-雙-(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-亞甲基-雙-(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2′-亞甲基-雙-[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚]、2，2′-亞甲基-雙-(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2，2′-亞甲基-雙-(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2′-亞甲基-雙-(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亞乙基-雙-(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亞乙基-雙-(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2，2′-亞甲基-雙-[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]、2，2′-亞甲基-雙-[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]、4，4′-亞甲基-雙-(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亞甲基-雙-(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)丁烷、2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥芐基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、雙-[3，3-雙-(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸乙二醇酯、雙-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲苯基)-二聚環(huán)戊二烯、雙-[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二酸酯。
芐基化合物例如，1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯、雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚、3，5-二叔丁基-4-羥芐基-巰基乙酸異辛酯、雙-(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)二硫羥-對苯二酸酯、1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三-(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸酯、3，5-二叔丁基-4-羥芐基-膦酸二(十八烷基)酯、3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸單乙基酯的鈣鹽和1，3，5-三-(3，5-二環(huán)己基-4-羥芐基)異氰脲酸酯。
酰基氨基苯酚例如，N-4-羥基月桂酰苯胺、4-羥基硬脂酰苯胺、2，4-雙-(辛巰基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-S-三嗪、N-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)氨基甲酸辛酯。
β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸的酯，上述酸與一元或多元醇成的酯，例如與甲醇、十八烷醇、1，6-己二醇、新戊二醇、硫代二亞乙基二醇、二亞乙基二醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三-(羥乙基)酯、N，N′-雙(羥乙基)-乙二酰胺形成的酯。
β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲苯基)-丙酸的酯，上述酸與一元或多元醇成的酯，例如與甲醇、十八烷醇、1，6-己二醇、新戊二醇、硫代二亞乙基二醇、二亞乙基二醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三-(羥乙基)酯、N，N′-雙(羥乙基)-乙二酰胺形成的酯。
β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥苯基)-丙酸的酯，上述酸與一元或多元醇成的酯，例如與甲醇、十八烷醇、1，6-己二醇、新戊二醇、硫代二亞乙基二醇、二亞乙基二醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三-(羥乙基)酯、N，N′-雙(羥乙基)-乙二酰胺形成的酯。
β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸的酰胺，例如N，N′-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙?；?-六亞甲基二胺、N，N′-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰基)-三亞甲基二胺、N，N′-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙?；?-肼。
磷(Ⅲ)酯或其它穩(wěn)定劑的加入量是由加入的哌啶化合物的量決定的。一般來說，相對于聚合物加入0.01-1%(重量)，特別是0.05-0.5%(重量)的磷(Ⅲ)酯或其它穩(wěn)定劑。
本發(fā)明的方法涉及到在烯烴的聚合或共聚合時加入穩(wěn)定劑。所述烯烴可為乙烯或α-烯烴。α-烯烴的實例為丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯或5-亞甲基-1-己烯。對于共聚來說，可以使用上述烯烴間的混合物，或上述烯烴與其它烯屬不飽和化合物，如乙酸乙烯基酯、氯乙烯或丙烯酸烷基酯的混合物。該方法對丙烯的聚合特別有意義。
本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的方法穩(wěn)定化的烯烴聚合物或共聚物，特別是按本發(fā)明方法穩(wěn)定化的聚丙烯。
下述不具有限制意義的實施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明的方法。除非另有說明，份數(shù)和百分比均以重量計。
實施例1丙烯的聚合于容積為4升的控制恒溫并帶有攪拌器的不銹鋼反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行聚合。先將反應(yīng)釜干燥，然后通過于70℃通入丙烯氣體1小時開始聚合。按照US-A4，111，835中實施例1的方法通過球形Mg Cl2和Ti Cl4來制備固體催化劑組份。催化劑組份中含有2.9%Ti和19%Mg。將10mg這種催化劑懸浮于25ml正己烷中，再加入由685mg三乙基鋁、80mg苯基三乙氧基硅烷和200ml己烷組成的混合物。在丙烯氣壓下將該催化劑懸浮液送入反應(yīng)釜。關(guān)釜后，通入1.251高純度氫氣，最后于加壓下通入1.2kg液體丙烯。攪拌下(500rpm)將釜內(nèi)物料加熱至70℃，在該溫度下保溫2小時。釋放出過量的丙烯，用100℃蒸汽處理得到的聚合物10分鐘，再于50℃下干燥8小時。聚合物由球形顆粒組成。對聚合進(jìn)行下述檢驗。
通過由原子吸收測定的Mg含量和聚合物產(chǎn)率來計算催化劑活性(克聚合物/克催化劑)。
通過測定不溶于熱二甲苯的聚合物的百分?jǐn)?shù)來確定全同規(guī)整度。測定方法是將聚合物溶于熱的二甲苯中，冷卻后濾出不溶物，干燥不溶物直至恒重。
通過目測定性地評價聚合物的形態(tài)以確定是否有附聚發(fā)生。
用ASTMD1925-70中所述的黃度指數(shù)(YellownessIndex)來表征聚合物的顏色。
根據(jù)ASTMD1238所述的方法(2160g/230℃)測定了作為分子量的間接度量的聚合物于135℃在四氯乙烯中的特性粘度[η]以及熔體流動指數(shù)。
通過測定在高溫下進(jìn)行烘箱老化試驗時聚合物明顯變脆所需的時間來確定聚合物對氧化降解作用的穩(wěn)定性。試驗所用試條是在220℃下壓塑得到的。
得到上述未穩(wěn)定化的聚丙烯的下述性質(zhì)催化劑活性45.5kg全同規(guī)整度97.0%特性粘度1.8dl/g形態(tài)球形熔體流動指數(shù)15g/10min黃度指數(shù)4.5試條烘箱老化135℃0.75小時150℃0.50小時實施例2穩(wěn)定化重復(fù)實施例1所述的操作步驟。聚合開始后約10分鐘，向釜內(nèi)加入由0.45g表1中給出的穩(wěn)定劑(哌啶化合物)和50ml己烷組成的溶液。聚合、處理和表征聚合物的方法都與實施例1相同。得到的特征值列于表1。

實施例3重復(fù)實施例1所述的操作步驟。聚合開始后約1小時，向聚合混合物加入由0.21g化合物No.3和50ml己烷組成的溶液。處理和表征方法與實施例1相同。
得到下述數(shù)據(jù)催化劑活性45.5kg全同規(guī)整度97.0%特性粘度1.9dl/g形態(tài)與實施例1相同熔體流動指數(shù)7.4(g/10min)黃度指數(shù)4.2試條烘箱老化135℃＞100小時150℃144小時
權(quán)利要求
1.一種聚烯烴和烯烴共聚物的穩(wěn)定化方法，所述聚烯烴和烯烴共聚物是在固體催化劑上低壓聚合制備的，所述固體催化劑是通過使烷基鋁與活性態(tài)二鹵化鎂和鈦化合物的固體產(chǎn)物反應(yīng)制得的，通過聚合時加入位組哌啶衍生物進(jìn)行穩(wěn)定化，其中使用了具有式(Ⅰ)的哌啶衍生物，
其中n為1-4；R1為C1-C4烷基、烯丙基、芐基或乙?；鏽=2，R1還可為氫；R2為C1-C18烷基、C5-C12環(huán)烷基、C7-C12苯基烷基、其中有-O-或-N(R6)-的C3-C12烷基，或為式(Ⅱ)基；
R3為基團(tuán)-OR5、-SR5或
當(dāng)n=1時，R4的定義與R3相同，當(dāng)n=2時，R4為基團(tuán)-X-R8-Y-、
(其中q為2-6)，當(dāng)n=3時，R4為
當(dāng)n=4時，R4為
R5為C1-C18烷基、C3-C12鏈烯基、C5-C12環(huán)烷基、C7-C12苯基烷基、苯基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵素取代的苯基；R6和R7各自獨立地為氫、C1-C18烷基、C5-C12環(huán)烷基、C7-C12苯基烷基或式(Ⅱ)基，或者R6和R7一起代表C4-C10亞烷基或C5-C7氧雜-或氮雜亞烷基；R8為C2-C12亞烷基、中間有-O-或-N(R6)-的C4-C12亞烷基、C5-C12亞環(huán)烷基或亞苯基；R9為氫或甲基；X和Y各自獨立地為-O-或-N(R6)-，m為2或3且p為2-10。
2.權(quán)利要求1的方法，其中使用了具有式(Ⅰ)的哌啶衍生物，其中n為1-4;R1為C1-C4烷基，當(dāng)n＝2時，還可為氫;R2為C1-C12烷基、環(huán)己基、芐基或式(Ⅱ)基團(tuán);R3為基團(tuán)-OR5或-N(R6)(R7);當(dāng)n＝1時，R4與R3的定義相同，n＝2時，R4為基團(tuán)-X-R8-Y-或
(R6)－1；R5為C1-C12烷基、環(huán)己基、芐基、苯基或甲苯基;R6為氫、C1-C12烷基、環(huán)己基、芐基或式(Ⅱ)基團(tuán);R7為C1-C12烷基、環(huán)己基或式(Ⅱ)基團(tuán)，或R6與R7一起代表四亞甲基、五亞甲基或3-氧雜五亞甲基;R8為C2-C12亞烷基、亞環(huán)己基或亞苯基;X和Y為-O-或-N(R6)-;m為2或3且p為2-6。
3.權(quán)利要求1的方法，其中在式(Ⅰ)中，R1為甲基。
4.權(quán)利要求1的方法，其中在式(Ⅰ)中，R2為C1-C8烷基或式(Ⅱ)基團(tuán)。
5.權(quán)利要求1的方法，其中在式(Ⅰ)中，R3為基團(tuán)-N(R6)(R7)。
6.權(quán)利要求1的方法，其中在式(Ⅰ)中，n＝1且R4為基團(tuán)-N(R6)(R7)。
7.權(quán)利要求1的方法，其中在式(Ⅰ)中，n＝2，X和Y為基團(tuán)-N(R6)-且R8為C2-C6亞烷基。
8.權(quán)利要求1的方法，其中在式(Ⅰ)中，n＝2且R4為基團(tuán)
權(quán)利要求1的方法，其中在式(Ⅰ)中，n＝3或4且R6為氫或C1-C4烷基。
9.權(quán)利要求1的方法，其中的催化劑是由球形氯化鎂制備的。
10.權(quán)利要求1的方法，其中在制備催化劑時所用的鈦化合物為四氯化鈦。
11.權(quán)利要求1的方法，其中的催化劑是通過加入電子供體活化的。
12.權(quán)利要求12的方法，其中所用的電子供體為具有至少一個Si-O-C鍵的有機(jī)硅化合物。
13.權(quán)利要求1的方法，其中除位阻哌啶化合物外，聚合時還加入磷(Ⅲ)酯。
14.權(quán)利要求14的方法，其中加入亞磷酸三有機(jī)基酯。
15.權(quán)利要求1或14的方法，其中在聚合時還加入位阻酚型抗氧化劑。
16.權(quán)利要求1的方法，該方法用于丙烯的聚合。
17.權(quán)利要求1的方法穩(wěn)定化的聚合物。
18.權(quán)利要求1的方法穩(wěn)定化的聚丙烯。
全文摘要
通過在聚合時加入某種位阻三嗪哌啶(在1-位被取代)，使在固體催化劑上聚合制備的聚烯烴和烯烴共聚物穩(wěn)定化的方法。上述固體催化劑由鹵化鎂、鈦化合物和烷基鋁制備。
文檔編號C08F4/658GK1039605SQ8910446
公開日1990年2月14日 申請日期1989年6月30日 優(yōu)先權(quán)日1988年6月30日
發(fā)明者勞爾夫·米爾豪波特, 吉恩·勞迪, 馬里奧·斯龍歐 申請人:希巴-蓋吉股份公司