本發(fā)明涉及活性能量線固化型樹(shù)脂組合物以及其固化物。
背景技術(shù)：
塑料在具有加工性、透明性等的基礎(chǔ)上還具有各種特性，具有輕量并且廉價(jià)等很多的優(yōu)點(diǎn)，因而一直以來(lái)被用作光學(xué)材料。
例如，對(duì)于在液晶顯示器中層疊而使用的透鏡片材，伴隨著圖像的高精細(xì)化以及最終制品的薄型化等，人們期望開(kāi)發(fā)出折射率高的材料。由此，有人提出了一種使用高折射率的樹(shù)脂，添加有機(jī)或無(wú)機(jī)的高折射率微粒的方法(專利文獻(xiàn)1、2)。
另一方面，折射率高的材料存在有高粘度化的問(wèn)題，高折射率微粒存在有發(fā)生凝集或沉降等的問(wèn)題，并且有時(shí)會(huì)降低樹(shù)脂固化物的柔軟性，有時(shí)會(huì)容易受損。
因此，人們強(qiáng)烈要求開(kāi)發(fā)出一種實(shí)現(xiàn)了與其光學(xué)用途對(duì)應(yīng)的高折射率、不損傷其它構(gòu)件的柔軟性、可應(yīng)對(duì)各種加工的處理性等特性的平衡的樹(shù)脂組合物。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：jp特開(kāi)2013-249439號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2：jp特開(kāi)2012-219205號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明想要解決的課題
本發(fā)明為了解決上述課題而完成，其目的在于提供一種謀求了對(duì)于在光學(xué)用途中使用的光學(xué)片材等而言必需的各種特性平衡的活性能量線固化型樹(shù)脂組合物以及固化物。
用于解決問(wèn)題的方案
本申請(qǐng)中的活性能量線固化型樹(shù)脂組合物的特征在于，其含有：金屬氧化物納米顆粒(a)、苯氧基芐基(甲基)丙烯酸酯類(b)、以及具有(聚)亞烷基二醇結(jié)構(gòu)的二官能(甲基)丙烯酸酯(c)。
這樣的活性能量線固化型樹(shù)脂組合物優(yōu)選進(jìn)一步具有下述的1個(gè)以上。
上述金屬氧化物納米顆粒(a)為20重量％以上70重量％以下，上述苯氧基芐基(甲基)丙烯酸酯類(b)為5重量％以上60重量％以下，
上述具有(聚)亞烷基二醇結(jié)構(gòu)的二官能(甲基)丙烯酸酯(c)為1重量％以上30重量％以下，
上述金屬氧化物納米顆粒(a)是以氧化鋯為主要成分的納米顆粒，
上述具有聚亞烷基二醇結(jié)構(gòu)的二官能(甲基)丙烯酸酯(c)是聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或乙氧基改性雙酚a二(甲基)丙烯酸酯，
固化后的折射率為1.60以上，
上述活性能量線固化型樹(shù)脂組合物在25℃下的粘度為2000mpa·s以下，
上述活性能量線固化型樹(shù)脂組合物的固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為20℃以下。
本申請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)上述活性能量線固化型樹(shù)脂組合物的固化物以及由該固化物構(gòu)成的透鏡片材。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明的活性能量線固化型樹(shù)脂組合物，可提供一種可謀求對(duì)于在光學(xué)用途中使用的光學(xué)片材等而言必需的各種特性的平衡、并且作為光學(xué)構(gòu)件而言高性能的固化物。
具體實(shí)施方式
本申請(qǐng)的活性能量線固化型樹(shù)脂組合物主要含有：金屬氧化物納米顆粒(a)、苯氧基芐基(甲基)丙烯酸酯類(b)以及具有(聚)亞烷基二醇結(jié)構(gòu)的二官能(甲基)丙烯酸酯(c)。
予以說(shuō)明，在本說(shuō)明書(shū)中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯這兩者。另外，關(guān)于在以下例示的成分，任一個(gè)都是可單獨(dú)使用或者組合兩種以上而使用。
(a)金屬氧化物納米顆粒
作為金屬氧化物微粒，例如適合使用粒徑為5nm～50nm的金屬氧化物微粒，其中優(yōu)選為5nm～20nm，更優(yōu)選為10nm～20nm。由此，可調(diào)整樹(shù)脂組合物的折射率。關(guān)于金屬氧化物顆粒的粒徑，可將通過(guò)各種電子顯微鏡觀察而獲得的圖像進(jìn)行處理從而獲得平均粒徑，根據(jù)該平均粒徑進(jìn)行評(píng)價(jià)。例如，可通過(guò)利用透射型電子顯微鏡(tem)、場(chǎng)發(fā)射型透射電子顯微鏡(fe-tem)、場(chǎng)發(fā)射型掃描電子顯微鏡(fe-sem)等對(duì)金屬氧化物顆粒進(jìn)行放大觀察，隨機(jī)地選擇100個(gè)顆粒而測(cè)定其長(zhǎng)軸方向的長(zhǎng)度，求出其算術(shù)平均，從而確定。
金屬氧化物顆?？梢允乔驙?、粒狀、橢圓球狀、立方體狀、長(zhǎng)方體狀、錐體狀、針狀、柱狀、棒狀、筒狀、鱗片狀、板狀、薄片狀等中的任一個(gè)形狀。
作為金屬氧化物微粒，列舉出以氧化硅、氧化鋯、氧化鈦、氧化鋅、五氧化銻、氧化錫、氧化鋁、氧化銦、銦錫氧化物、三氧化二鐵、氧化鈰、氧化釔、氧化錳、氧化鈥、氧化銅、氧化鉍、氧化鈷、四氧化三鈷、四氧化三鐵、氧化鎂、氧化鑭、氧化鐠、氧化釹、氧化釤、氧化銪、氧化釓、氧化鋱、氧化鏑、氧化鉺、氧化銩、氧化鐿、氧化镥、氧化鈧、五氧化鉭、五氧化鈮、氧化銥、氧化銠、氧化釕以及將它們進(jìn)行結(jié)合而得到的復(fù)合氧化物為主要成分的納米顆粒。其中，優(yōu)選為以氧化鋯、氧化鈦為主要成分的納米顆粒，更優(yōu)選為以氧化鋯為主要成分的納米顆粒。此處主要成分是指在金屬氧化物微粒中占最大重量的成分。
金屬氧化物納米顆粒也可進(jìn)行表面處理。表面處理可通過(guò)公知方法進(jìn)行。例如，列舉出利用硅烷偶聯(lián)劑、具有聚合性官能團(tuán)的異氰酸酯化合物、具有有機(jī)磺?；趸幕衔?、具有羧基的化合物等進(jìn)行了表面處理的金屬氧化物納米顆粒。予以說(shuō)明，進(jìn)行了表面處理的金屬氧化物納米顆粒是指，通過(guò)利用在金屬氧化物微粒的表面存在的羥基，使上述的化合物中的烷氧基、異氰酸酯基、磺?；?、羧基等進(jìn)行化學(xué)結(jié)合的狀態(tài)，或者通過(guò)與氫原子或陽(yáng)離子性原子一同地形成鹽，從而物理性地附著于其表面的狀態(tài)這兩個(gè)狀態(tài)。
在活性能量線固化型樹(shù)脂組合物中，關(guān)于(a)成分的含量，可根據(jù)想要獲得的特性的平衡而適當(dāng)調(diào)整。例如，相對(duì)于(a)～(c)成分的總重量而言優(yōu)選為20重量％以上70重量％以下，更優(yōu)選為30重量％以上70重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30重量％以上60重量％以下。
(b)苯氧基芐基(甲基)丙烯酸酯類
苯氧基芐基(甲基)丙烯酸酯類是具有由式(1)表示的結(jié)構(gòu)的化合物。
(式中，r表示氫原子或甲基，a表示0～4的整數(shù)。)
作為由式(1)表示的化合物，具體而言列舉出
等。其中，作為鄰位或間位取代物的苯氧基芐基(甲基)丙烯酸酯化合物，特別是優(yōu)選式(b-1)的化合物，更優(yōu)選為作為間位取代物的苯氧基芐基(甲基)丙烯酸酯化合物。
這些化合物的粘度低，折射率比較高。另外，在使用這些化合物的情況下可賦予優(yōu)異的復(fù)原性，即，即使將外力施加于活性能量線固化型樹(shù)脂組合物的固化物自身而使得形狀發(fā)生了變化，也可將自身形狀進(jìn)行復(fù)原。
在活性能量線固化型樹(shù)脂組合物中，關(guān)于(b)成分的含量，可根據(jù)想要獲得的特性的平衡而適當(dāng)調(diào)整，但相對(duì)于(a)～(c)成分的總重量而言優(yōu)選為5重量％以上60重量％以下，更優(yōu)選為10重量％以上60重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10重量％以上55重量％以下。
(c)具有(聚)亞烷基二醇結(jié)構(gòu)的二官能(甲基)丙烯酸酯
作為具有(聚)亞烷基二醇結(jié)構(gòu)的二官能(甲基)丙烯酸酯，列舉出具有碳原子數(shù)1～10的亞烷基二醇結(jié)構(gòu)的化合物，優(yōu)選列舉出具有碳原子數(shù)2～4的亞烷基二醇結(jié)構(gòu)的化合物。關(guān)于該化合物中的亞烷基二醇的數(shù)量，列舉出2～30，優(yōu)選為10～20。關(guān)于亞烷基二醇結(jié)構(gòu)，在同一分子中，可以是單獨(dú)1種的結(jié)構(gòu)或?qū)煞N以上進(jìn)行組合而得到的結(jié)構(gòu)中的任一個(gè)結(jié)構(gòu)。
另外，具有(聚)亞烷基二醇結(jié)構(gòu)的二官能(甲基)丙烯酸酯中，在具有(聚)亞烷基二醇結(jié)構(gòu)以及2個(gè)(甲基)丙烯酸酯的基礎(chǔ)上，還可進(jìn)一步具有介由醚鍵的、碳原子數(shù)1～6的烷二基、2價(jià)的碳原子數(shù)3～10的環(huán)狀烴基(芳香族烴基以及脂環(huán)式烴基)、將它們組合而得到的基團(tuán)等。
作為烷二基，列舉出亞甲基、亞乙基、亞正丙基、異亞丙基、亞正丁基、異亞丁基、亞叔丁基、亞仲丁基、亞正戊基、2-甲基亞丁基、3-甲基亞丁基、2-乙基亞丙基、亞正己基、2-甲基亞戊基、3-甲基亞戊基、2-乙基亞丁基、3-乙基亞丁基等。
作為芳香族烴基，列舉出從苯、甲苯、二甲苯、萘等中去除了2個(gè)氫原子而得到的基團(tuán)。
作為脂環(huán)式烴基，列舉出從環(huán)丙烷、環(huán)丁烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷等去除了2個(gè)氫原子而得到的基團(tuán)。
作為具有(聚)亞烷基二醇結(jié)構(gòu)的二官能(甲基)丙烯酸酯，列舉出聚亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚甲二醇聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、甲氧基改性雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基改性雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基改性雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙氧基改性雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基乙氧基改性雙酚a二(甲基)丙烯酸酯等。其中，優(yōu)選為聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或乙氧基改性雙酚a二(甲基)丙烯酸酯。
關(guān)于該化合物，粘度比較高，分子量變大時(shí)，則單位分子量的丙烯酰基的含量變小，因而存在有硬度變低的傾向。因此，該化合物的數(shù)均分子量(基于凝膠滲透色譜儀的聚苯乙烯換算值)例如列舉出為200～2000左右，優(yōu)選為500～1000左右。
另外，關(guān)于該化合物，聚環(huán)氧烷的加成摩爾數(shù)變大時(shí)，則存在有提高柔軟性及/或復(fù)原性的傾向。因此，它們的加成摩爾數(shù)優(yōu)選為2～30左右，更優(yōu)選為10～20左右。
在活性能量線固化型樹(shù)脂組合物中，關(guān)于(c)成分的含量，可根據(jù)想要獲得的特性的平衡而適當(dāng)調(diào)整，但是相對(duì)于(a)～(c)成分的總重量而言優(yōu)選為1重量％以上30重量％以下左右，更優(yōu)選為5重量％以上30重量％以下左右。
在本發(fā)明的活性能量線固化型樹(shù)脂組合物中也可包含除了(a)～(c)成分以外的(甲基)丙烯酸酯化合物。作為這樣的化合物，列舉出單官能以及二官能以上的(甲基)丙烯酸酯。
作為單官能(甲基)丙烯酸酯，例如，列舉出正丁基(甲基)丙烯酸酯、異丁基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基(甲基)丙烯酸酯、正戊基(甲基)丙烯酸酯、正己基(甲基)丙烯酸酯、正辛基(甲基)丙烯酸酯、異辛基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、芐基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、嗎啉(甲基)丙烯酸酯、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、丁氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、4-壬基苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、四氫糠基(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性四氫糠基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、異冰片基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己基甲基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己基乙基(甲基)丙烯酸酯、雙環(huán)戊烷基(甲基)丙烯酸酯、雙環(huán)戊烷氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、雙環(huán)戊烯基(甲基)丙烯酸酯、雙環(huán)戊烯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、鄰苯基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化o-苯基苯酚丙烯酸酯、芐基氧基丙烯酸酯等。
作為二官能(甲基)丙烯酸酯，例如，列舉出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二苯氧基乙醇芴二(甲基)丙烯酸酯、雙環(huán)戊烷基二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇羥基特戊酸酯二(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、四溴代雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、羥基新戊醛改性三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、1,4-環(huán)己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯9,9-雙(4-丙烯酰氧基乙氧基苯基)-芴等在日本特開(kāi)2010-248358號(hào)公報(bào)中記載的具有芴骨架的二(甲基)丙烯酸酯等。
關(guān)于該活性能量線固化型樹(shù)脂組合物，只要不損害本來(lái)的功能，那么也可含有該領(lǐng)域中公知的添加劑。作為添加劑，列舉出光聚合引發(fā)劑/聚合引發(fā)劑、稀釋劑、金屬氧化物微粒、流平劑、潤(rùn)滑性賦予劑、其它的樹(shù)脂等。
作為光聚合引發(fā)劑，例如，列舉出羥基環(huán)己基苯基酮、環(huán)己基苯基酮、1-苯基-2-羥基-2-甲基丙-1-酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、二苯甲酮、2-甲基[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-(4-異丙苯基)-2-羥基-2-甲基丙-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、2,4,6-三甲基苯甲?；交趸?。
關(guān)于光聚合引發(fā)劑，相對(duì)于(a)～(c)成分100重量份，優(yōu)選含有0.1～20重量份左右，更優(yōu)選為1～10重量份。
作為稀釋劑，列舉出亞烷基二醇的單烷基醚類、烷基醇類、亞烷基二醇單烷基醇的烷基羧酸酯類、酮類、烷基醇的烷基羧酸酯類等。它們例示出例如日本特開(kāi)2004-43790號(hào)中記載的稀釋劑。
作為流平劑以及潤(rùn)滑性賦予劑，例如，列舉出聚氧化烯與聚二甲基硅氧烷的共聚物、聚氧化烯與氟碳的共聚物等。
作為其它的樹(shù)脂，例如，列舉出聚氨酯樹(shù)脂、聚環(huán)硫樹(shù)脂、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)那樣的(甲基)丙烯酸系聚合物、烯丙基系聚合物、二乙二醇雙烯丙基碳酸酯、聚碳酸酯、ms樹(shù)脂、環(huán)狀聚烯烴等各種合成樹(shù)脂。
包含其它的樹(shù)脂的情況下，關(guān)于其它的樹(shù)脂，相對(duì)于(a)～(c)成分100重量份，優(yōu)選含有0.1～10重量份左右，更優(yōu)選為0.5～5重量份。
另外，也可配混雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯等具有1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基殘基的受阻胺系光穩(wěn)定劑；四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯基]甲烷、正辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、4,4’-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基酚)等具有3,5-二叔丁基-4-羥基苯基殘基或者3-甲基-6-叔丁基苯基殘基的受阻酚系或者二(十三烷基)-3,3’-硫代二丙酸酯、二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、雙[2-甲基-4-{3-正烷基(c12或者c14)硫代丙酰氧基}-5-叔丁基苯基]硫醚等硫系等抗氧化劑；亞磷酸酯系的脫附色劑；硅油等消泡劑；硅烷偶聯(lián)劑；阻燃劑；填充劑；消光劑；光敏劑；紫外線吸收劑；抗靜電劑；脫模劑等該領(lǐng)域中公知的添加劑。
活性能量線固化型樹(shù)脂組合物可通過(guò)各種方法而調(diào)制。例如，列舉出如下的方法：在分散于分散液的金屬氧化物納米顆粒(a)中，添加苯氧基芐基(甲基)丙烯酸酯類(b)以及具有(聚)亞烷基二醇結(jié)構(gòu)的二官能(甲基)丙烯酸酯(c)、任意地添加劑，進(jìn)行混合的方法，進(jìn)一步將該混合物中的水或共溶劑(使用的情況下)蒸發(fā)去除，從而將顆粒分散于(b)以及(c)成分中的方法，將粉末狀態(tài)的金屬氧化物納米顆粒、任意的添加劑直接分散于(b)以及(c)成分中的方法等。
關(guān)于通過(guò)這樣操作而組成出的活性能量線固化型樹(shù)脂組合物，在25℃下的粘度優(yōu)選為2000mpa·s以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1000mpa·s以下。通過(guò)設(shè)為這樣的粘度，可在室溫提高處理性以及加工性。
活性能量線固化型樹(shù)脂組合物的固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)優(yōu)選為20℃以下，更優(yōu)選為14℃以下。通過(guò)設(shè)為這樣的tg，從而可獲得在室溫下柔軟且復(fù)原性良好的物性，制成耐擦傷性、耐沖擊性良好的涂膜。關(guān)于tg的調(diào)整，例如，可利用原料成分的配混比而任意地調(diào)整。
進(jìn)一步，關(guān)于活性能量線固化型樹(shù)脂組合物的固化物的折射率，在25℃適合為1.60以上，優(yōu)選為1.62以上。關(guān)于折射率，例如可利用阿貝折射儀測(cè)定。通過(guò)設(shè)為這樣的折射率，可更提高正面亮度等。予以說(shuō)明，關(guān)于這樣的折射率的調(diào)整，例如，可利用原料成分的配混比而任意地調(diào)整。
關(guān)于本發(fā)明的活性能量線固化型樹(shù)脂組合物，可通過(guò)照射紫外線、輻射線、紅外線、x線、電子束的活性能量線，特別是通過(guò)照射紫外線而固化，可獲得固化物。此處，作為固化物，未必僅僅包含成型加工為特定的形狀而得到的固化物，而且包含具有各種形態(tài)的固化物。例如也可包含：通過(guò)向透鏡與基材之間灌入活性能量線固化型樹(shù)脂組合物，照射活性能量線而固化，成型為特定的形狀的固化物。
作為活性能量線的光源，例如，可列舉出氙燈、碳弧、滅菌燈、紫外線用熒光燈、復(fù)印用高壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、無(wú)電極燈、金屬鹵化物燈、基于掃描型或簾型電子束加速路的電子束等。
使用這樣的光源進(jìn)行固化的情況下，活性能量線照射量為300～3000mj/cm2左右是合適的。予以說(shuō)明，為了將樹(shù)脂組合物充分地固化，因而優(yōu)選照射紫外線等活性能量線。
作為本發(fā)明的固化物，列舉出塑料透鏡等那樣的成型物。
作為成型物的制作法，列舉出：向由聚氯乙烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物等形成的墊片與所希望的形狀的2個(gè)鑄模之間，注入樹(shù)脂組合物，然后照射紫外線等活性能量線，將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物進(jìn)行固化，將固化物從模具剝離的方法等。
另外，本發(fā)明的固化物也可成型為片材狀。關(guān)于片材的形成，使用該領(lǐng)域中的公知方法，例示出：，例如擠出成型等，或者，使用上述的方法，在適當(dāng)?shù)幕纳闲纬赏坎寄?，在進(jìn)行了固化之后將基材進(jìn)行剝離的方法等。
予以說(shuō)明，如后所述，在制成透鏡片材、棱鏡片材等光學(xué)片材的情況下，例如，固化后的厚度適合設(shè)為0.01μm～10mm左右，優(yōu)選設(shè)為0.01～1000μm左右，更優(yōu)選設(shè)為0.01～100μm左右。
進(jìn)一步，本發(fā)明的固化物也可以以相對(duì)于基材的層疊層的方式形成。具體而言，可利用如下的方法在基材層疊：利用刷涂、刮棒涂布機(jī)、涂抹器、輥涂機(jī)或者滾筒刷等直接涂布的方法，基于有氣噴霧或者無(wú)氣噴霧涂裝機(jī)等的噴霧涂布法，利用淋浴涂布機(jī)或者簾流涂機(jī)等進(jìn)行流涂的方法(流涂)，使用浸沒(méi)法、鑄塑法、旋涂法的方法等。
作為基材，列舉出由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)等聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚環(huán)硫樹(shù)脂、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)那樣的(甲基)丙烯酸系聚合物、烯丙基系聚合物、二乙二醇雙烯丙基碳酸酯、聚碳酸酯、ms樹(shù)脂、環(huán)狀聚烯烴、三乙酰纖維素(tac)等各種合成樹(shù)脂形成的基材。基材可以是平板狀、曲板狀、薄膜狀等中的任一個(gè)形狀。
這樣地，通過(guò)將本發(fā)明的活性能量線固化型樹(shù)脂組合物固化為任意的形狀，從而可應(yīng)用于例如棱鏡透鏡片材、非球面透鏡、菲涅耳透鏡、透鏡狀鏡片、眼鏡透鏡、液晶顯示器用面板以及濾色器用保護(hù)膜、光盤用涂布劑以及粘接劑、光纖用芯材以及包層材料、光纖連接用粘接劑、光波導(dǎo)用芯材以及包層材料等各種物品。
以下，利用本發(fā)明的活性能量線固化型樹(shù)脂組合物以及固化物的實(shí)施例來(lái)具體說(shuō)明本發(fā)明，但是本發(fā)明不限定于它們。
實(shí)施例和比較例
將表1中所示的成分按照預(yù)定的比率混合·攪拌直到變得均勻?yàn)橹?，將溶劑蒸發(fā)而去除，利用這樣的方法，從而獲得了活性能量線固化型樹(shù)脂組合物。予以說(shuō)明，表中的成分的單位以重量份表示。
將獲得了的活性能量線固化型樹(shù)脂組合物按照膜厚為100μm的方式涂布在玻璃板上，粘接未處理pet薄膜(torayindustries,inc.制lumirror)作為基材，進(jìn)一步從其上利用高壓水銀燈照射1000mj/cm2的照射量的紫外線而進(jìn)行了固化。其后，通過(guò)僅僅將樹(shù)脂固化膜進(jìn)行剝離，從而獲得了折射率測(cè)定用以及tg測(cè)定用的固化物。
按照膜厚為50μm的方式涂布在棱形的模具之上，在其上粘接易粘接處理pet薄膜(東洋紡織(株)cosmoshinea4100)作為基材，進(jìn)一步從其上利用高壓水銀燈照射1000mj/cm2的照射量的紫外線而進(jìn)行了固化。其后，從模具剝離，獲得了本發(fā)明的固化物。
對(duì)于各樹(shù)脂組合物進(jìn)行了以下的評(píng)價(jià)。
密接性：
按照膜厚為50μm的方式涂布在棱形的模具之上，在其上粘接易粘接處理pet薄膜(東洋紡織(株)cosmoshinea4100)作為基材，進(jìn)一步從其上利用高壓水銀燈照射1000mj/cm2的照射量的紫外線而進(jìn)行了固化，然后從模具剝離而制成測(cè)試片，進(jìn)行了基于jisk5600-5-6的棋盤格子賽璐玢膠帶剝離試驗(yàn)。評(píng)價(jià)結(jié)果是將0～2設(shè)為○，將3～5設(shè)為×。
折射率：
對(duì)于固化了的活性能量線固化型樹(shù)脂組合物，利用阿貝折射率儀(dr-m2：atagoco.,ltd,制)而測(cè)定出589nm波長(zhǎng)(d線)中的折射率。
粘度：
對(duì)于活性能量線固化型樹(shù)脂組合物，利用vismetron粘度計(jì)(vda2：shibaurasystemsco.,ltd.制)進(jìn)行了測(cè)定。
耐擦傷性：
按照膜厚為50μm的方式涂布在棱形的模具之上，在其上粘接易粘接處理pet薄膜(東洋紡織(株)cosmoshinea4100)作為基材，進(jìn)一步從其上利用高壓水銀燈照射1000mj/cm2的照射量的紫外線而進(jìn)行了固化，然后從模具剝離而獲得測(cè)試片，使得玻璃棒貼碰在所獲得的測(cè)試片之上，觀察橫向地拖拉時(shí)的損傷的賦予狀況。
○：沒(méi)有損傷，在外觀上沒(méi)有問(wèn)題的狀態(tài)
×：施加損傷，在外觀上存在問(wèn)題的狀態(tài)
耐沖擊性：
按照膜厚為50μm的方式涂布在棱形的模具之上，在其上粘接易粘接處理pet薄膜(東洋紡織(株)cosmoshinea4100)作為基材，進(jìn)一步從其上利用高壓水銀燈照射1000mj/cm2的照射量的紫外線而進(jìn)行了固化，然后從模具剝離而獲得了測(cè)試片。在2mm厚度的丙烯酸板(三菱麗陽(yáng)株式會(huì)社acrylite)之上，將所獲得的測(cè)試片、丙烯酸板依序裝載，從20cm的高度落下了直徑
○：沒(méi)有施加痕跡，在外觀上沒(méi)有問(wèn)題的狀態(tài)
×：看到痕跡，即使經(jīng)過(guò)一段時(shí)間也無(wú)法消失，在外觀方面存在問(wèn)題的狀態(tài)
固化后的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)：將所獲得的活性能量線固化型樹(shù)脂組合物按照膜厚為100μm的方式涂布在玻璃板上，粘接未處理pet薄膜(torayindustries,inc.制lumirror)作為基材，進(jìn)一步從其上利用高壓水銀燈照射1000mj/cm2的照射量的紫外線而進(jìn)行了固化，然后僅僅剝離樹(shù)脂固化膜而獲得了測(cè)試片。對(duì)于所獲得的測(cè)試片，使用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置(tainstruments公司制q800)，以拉伸正弦波、1hz的頻率數(shù)、每分鐘5℃的升溫速度進(jìn)行了測(cè)定。將所獲得的結(jié)果的儲(chǔ)能模量與損耗模量的損耗角正切(tanδ)的極大時(shí)溫度設(shè)為了tg。
表1
予以說(shuō)明，表1的成分如以下那樣。
(a)成分：商品名zircoster(ジルコスター)zp-153a(株式會(huì)社日本觸媒制，納米氧化鋯甲乙酮分散液(固形物70％))
(b)成分1：商品名lightacrylatepob-a(共榮社化學(xué)株式會(huì)社制，間苯氧基芐基丙烯酸酯)
(b)成分1：商品名nkestera-len-10(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，乙氧基化o-苯基苯酚丙烯酸酯)
(b)成分2：商品名lightacrylatepo-a(共榮社化學(xué)株式會(huì)社制，苯氧基乙基丙烯酸酯)
(c)成分1：商品名lightacrylate14eg-a(共榮社化學(xué)株式會(huì)社制，聚乙二醇二丙烯酸酯n＝14)
(c)成分2：商品名lightacrylatebp-10ea(共榮社化學(xué)株式會(huì)社制，乙氧基化雙酚a二丙烯酸酯加成摩爾數(shù)合計(jì)為10摩爾)
(c)成分3：商品名nk酯a-bpe-20(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，乙氧基化雙酚a二丙烯酸酯加成摩爾數(shù)合計(jì)為20摩爾)
(c)成分4：商品名epoxyester3000a(共榮社化學(xué)株式會(huì)社制，雙酚a二縮水甘油基醚與丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物)
(d)成分：商品名irgacure184(巴斯夫公司制，1-羥基環(huán)己基苯基酮)
根據(jù)表1確認(rèn)了，相對(duì)于比較例而言，實(shí)施例可在耐擦傷性以及耐沖擊性、折射率、tg方面謀求平衡，在全部這些特性方面，可獲得滿足了意圖的結(jié)果。另外確認(rèn)了，粘度比較低，容易加工。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
如上述那樣，本發(fā)明的活性能量線固化型樹(shù)脂組合物可應(yīng)用于棱鏡片材等各種光學(xué)用構(gòu)件。