本發(fā)明涉及特定的烷氧基化產(chǎn)物、用于制備它們的工藝、包含這些烷氧基化產(chǎn)物的組合物以及它們更特別地作為含有烷氧基甲硅烷基的粘合劑和密封劑的用途。
背景技術(shù)：
：在眾多操作程序和制造工藝中，粘合劑和粘合密封劑的使用正發(fā)揮著日益重要的作用，其中粘合密封劑另外地實(shí)現(xiàn)了密封功能。相對(duì)于其它接合工藝，如焊接或鉚接，例如，這些工藝在重量和成本方面提供了優(yōu)點(diǎn)，而且還在接合的組件之間的應(yīng)力轉(zhuǎn)移方面提供了優(yōu)點(diǎn)。此外，與不同材料的接合相比，粘合劑粘結(jié)具有如下優(yōu)點(diǎn)：其能夠補(bǔ)償材料之間的變形行為和熱膨脹系數(shù)的差異，尤其是在使用彈性粘合劑時(shí)，并且因此實(shí)際上允許此類材料組合被接合。在文獻(xiàn)中存在彈性粘合劑的各種實(shí)例。近年來(lái)，特別地，基于被稱為硅烷改性的聚合物的粘合劑由于它們的普遍有用性而已獲得廣泛應(yīng)用。文獻(xiàn)中的許多實(shí)例專注于用于眾多應(yīng)用的粘合劑、粘合密封劑和密封劑體系的配制。僅舉例來(lái)說(shuō)，在這里可以提到說(shuō)明書(shū)wo2006/136211a1、ep1036807b1和wo2010/004038a1，它們陳述了本領(lǐng)域內(nèi)慣用的配制技術(shù)和配制組分的基本概念。所用的基礎(chǔ)聚合物通常是已在不同的工藝中提供有濕交聯(lián)末端烷氧基硅烷基團(tuán)的聚醚。該產(chǎn)品群不僅包括由kaneka公司以名稱ms銷售的甲硅烷基化的聚醚，而且還包括所謂的甲硅烷基化的聚氨酯(產(chǎn)品，例如s,bayermaterialsscience)。在這些產(chǎn)品中使用聚醚主鏈?zhǔn)怯欣?，主要由于它們的低玻璃轉(zhuǎn)化溫度和由此甚至在低溫下也被確保的彈性變形特性。然而，如說(shuō)明書(shū)jp09012863、jp09012861和jp07062222中所述的甲硅烷基化的聚醚特別由于它們?cè)谑褂脳l件下的弱分子間的相互作用以及相關(guān)的降低的分子間的力傳送而不具有用于粘合劑或密封劑中的最佳特征。如de69831518(wo98/47939a1)中所述的甲硅烷基化的聚氨酯在這里明顯是有利的，因?yàn)榘被姿狨ス倌軋F(tuán)和同樣存在于特定產(chǎn)品中的脲官能團(tuán)允許高度的分子間力傳送及因此鍵的一部分上的高強(qiáng)度。然而，甲硅烷基化的聚氨酯也被與聚氨酯相關(guān)的問(wèn)題所阻礙，如例如缺乏溫度穩(wěn)定性和黃化穩(wěn)定性以及還有對(duì)于某些應(yīng)用來(lái)說(shuō)uv穩(wěn)定性是不足夠的。烷氧基化產(chǎn)物可根據(jù)依照ep2093244(us2010/0041910)的現(xiàn)有技術(shù)，通過(guò)借助雙金屬氰化物催化劑(dmc催化劑)使帶有oh的起始物與氧化丙烯和含有一個(gè)或多個(gè)環(huán)氧基的烷氧基甲硅烷基化合物以及(根據(jù)實(shí)施方案)一種或多種共聚單體反應(yīng)來(lái)制備。文獻(xiàn)ep2093244和其公開(kāi)內(nèi)容、尤其是關(guān)于其中所述結(jié)構(gòu)的公開(kāi)內(nèi)容在此全部并入本說(shuō)明書(shū)中。其中首次描述的烷氧基化產(chǎn)物的特征是，與迄今為止已知的現(xiàn)有技術(shù)相比，烷氧基甲硅烷基沿著聚醚鏈隨機(jī)分布或以嵌段分布，并且不僅僅位于鏈的末端。此外，這些化合物值得注意之處在于末端oh基，其為反應(yīng)的結(jié)果。在一個(gè)分子中存在oh基和水解敏感性烷氧基甲硅烷基是化合物的固有反應(yīng)性和形成三維聚合物網(wǎng)絡(luò)的就緒可交聯(lián)性的基礎(chǔ)。然而，實(shí)驗(yàn)已經(jīng)顯示oh基的反應(yīng)性可能過(guò)高而無(wú)法實(shí)現(xiàn)對(duì)單組分粘合劑和密封劑制劑施加的要求來(lái)說(shuō)足夠的保存期。保存期在該背景下意指針對(duì)所完成的含催化劑的制劑在儲(chǔ)存于標(biāo)準(zhǔn)的商用厚壁筒中時(shí)的交聯(lián)或膠凝的穩(wěn)定性。由此產(chǎn)生的制劑具有不足的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。即使在稍微升高的溫度(不高于60℃)下，它們也在通常用于水分固化制劑中的金屬和/或胺催化劑的存在下在幾天內(nèi)交聯(lián)。即使制劑中的殘余水分似乎促進(jìn)交聯(lián)，也已經(jīng)表明，即使在非常干燥的條件下，在快速儲(chǔ)存測(cè)試中的數(shù)天內(nèi)也進(jìn)行制劑的初期交聯(lián)。并不缺乏通過(guò)化學(xué)轉(zhuǎn)化使所述烷氧基化產(chǎn)物的末端oh基的固有反應(yīng)性最小化的嘗試。在專利申請(qǐng)ep2415796(us2012/028022)和ep2415797(us2012/029090)以及尚未公開(kāi)的申請(qǐng)文獻(xiàn)de102012203737中所述的后處理工藝中，描述了根據(jù)ep2093244制備的烷氧基化產(chǎn)物與異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，基本上是α,ω-二羥基-官能的烷氧基化產(chǎn)物與二異氰酸酯如異佛爾酮二異氰酸酯的反應(yīng)。實(shí)際上，該化學(xué)反應(yīng)顯示會(huì)產(chǎn)生儲(chǔ)存穩(wěn)定的產(chǎn)物。然而，由此獲得的儲(chǔ)存穩(wěn)定性具有進(jìn)一步的作用，即粘度明顯上升，其原因與工藝有關(guān)并將在下文中詳細(xì)解釋。在烷氧基化產(chǎn)物的末端α,ω-oh基與每摩爾oh1摩爾二異氰酸酯的反應(yīng)中，在形式上存在二異氰酸酯的一個(gè)異氰酸酯基與oh基的反應(yīng)，并且第二個(gè)異氰酸酯基殘余物在反應(yīng)混合物中反應(yīng)直到提供另一oh基，優(yōu)選該oh基以用于耗盡nco的單羥基官能組分的形式。然而，二醇組分與兩摩爾二異氰酸酯的反應(yīng)不是100％選擇性的，因此，如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，所得副產(chǎn)物總是為其中例如兩種或更多種二醇通過(guò)一種或多種二異氰酸酯接合的反應(yīng)產(chǎn)物。此類副產(chǎn)物的形成可受許多因素(例如單個(gè)共反應(yīng)物的化學(xué)計(jì)量、催化劑的類型和量、溫度控制等)影響，但不能完全避免。用于現(xiàn)有技術(shù)中的烷氧基甲硅烷基官能的聚合物基本上是高分子量的聚合物。所討論的所有產(chǎn)物均基于超過(guò)4000g/mol的高分子量聚醚結(jié)構(gòu)，因此也具有升高的粘度的特征。如果如前述段落中所述的這些高分子量聚醚中的兩種(或更多種)然后通過(guò)二異氰酸酯接合，則這與粘度的顯著增加相關(guān)，即使只有數(shù)摩爾％的聚醚鏈以此類方式接合。因此，獲得具有相對(duì)較高粘度的產(chǎn)品。然而，產(chǎn)物的高粘度并不始終令人滿意，并且在特定情況下可能實(shí)際上使得各種產(chǎn)物的進(jìn)一步配制變得復(fù)雜。因此，并不缺乏借助于熟練的配制來(lái)消除特別是甲硅烷基化的聚醚的高粘度的嘗試。例如，特別是向甲硅烷基化的基礎(chǔ)聚合物中添加塑化劑是生成具有更低粘度和更容易的加工特性的烷氧基甲硅烷基官能聚合物的非常常見(jiàn)的方法。此外，可通過(guò)使用反應(yīng)性稀釋劑改良性質(zhì)特征，如wo2011/000843a2(us2012/108730a1)中所述的。然而，這一解決方法僅獲得了有限的認(rèn)可，因?yàn)橥ㄟ^(guò)不得不添加旨在影響制劑的粘度的限定組分來(lái)配制基礎(chǔ)聚合物的配制人員被剝奪了一項(xiàng)重要的自由度–即根據(jù)他或她的意愿改變自由配制的自由度。因此，需要如下的經(jīng)烷氧基甲硅烷基改性的聚合物：不受限制地保持了此類產(chǎn)品的上述優(yōu)點(diǎn)，但同時(shí)展現(xiàn)足夠的保存期和低粘度且因此可被更有利地加工。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是制備包含具有降低的末端oh基的反應(yīng)性的經(jīng)烷氧基甲硅烷基改性的聚合物的組合物，其即使在沒(méi)有其它物質(zhì)如塑化劑或反應(yīng)性稀釋劑輔助的情況下也例如具有低于包含經(jīng)烷氧基甲硅烷基改性的聚合物的相當(dāng)?shù)囊阎M合物的粘度，具有良好的可加工性且同時(shí)具有長(zhǎng)保存期。本發(fā)明的又一目的是提供用于制備此類組合物的簡(jiǎn)單工藝以及還有提供基于此類基礎(chǔ)聚合物的高儲(chǔ)存穩(wěn)定性的可固化組合物。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，所述問(wèn)題通過(guò)在聚合物的鏈端引入乙酰乙酸酯基而被解決。因此，本發(fā)明提供含有至少一個(gè)非末端烷氧基甲硅烷基的烷氧基化產(chǎn)物，其由至少一種氧化烯和至少一種帶有烷氧基甲硅烷基的環(huán)氧化物的單體形成，其中所述烷氧基化產(chǎn)物的對(duì)應(yīng)于式(i)中的r1和r17的鏈端上所有游離oh基的至少30％已被轉(zhuǎn)化為乙酰乙酸酯基。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，烷氧基化產(chǎn)物的鏈端上所有游離oh基的至少40％、優(yōu)選至少45％、更優(yōu)選至少50％且尤其優(yōu)選至少60％已被轉(zhuǎn)化為乙酰乙酸酯基。根據(jù)本發(fā)明的烷氧基化產(chǎn)物的特定特征是它們的粘度與含有至少一個(gè)非末端烷氧基甲硅烷基的已知儲(chǔ)存穩(wěn)定的烷氧基化產(chǎn)物相比降低。因此，優(yōu)選的烷氧基化產(chǎn)物具有≤25pa·s、優(yōu)選≤15pa·s、尤其優(yōu)選≤10pa·s的粘度。優(yōu)選地，用單官能反應(yīng)物實(shí)現(xiàn)以對(duì)通過(guò)ep2093244中公開(kāi)的工藝制備的預(yù)聚物的鏈端的羥基封端的形式引入乙酰乙酸酯基。如此改性的這些結(jié)構(gòu)可單獨(dú)存在或以與未改性結(jié)構(gòu)的共混物存在，或與其它種類的其它可固化化合物一起使用。已驚訝地發(fā)現(xiàn)，α,ω-羥基以酯交換或酯化方式的化學(xué)反應(yīng)可降低oh基的反應(yīng)性，使得產(chǎn)物具有足夠的保存期與期望地低的粘度。與不存在α,ω-羥基化學(xué)轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物相比，利用根據(jù)本發(fā)明的產(chǎn)物可以實(shí)現(xiàn)更高的伸長(zhǎng)率值和更高的強(qiáng)度(也參見(jiàn)實(shí)施例)。與其中α,ω-羥基已以不同的方式被轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物相比，令人驚訝的是可以觀察到以下效應(yīng)：盡管有酯交換或酯化，但產(chǎn)物的粘度保持基本不變。具有低粘度與良好加工性的烷氧基化產(chǎn)物在本專利申請(qǐng)的上下文中被理解為意指粘度≤25pa·s、優(yōu)選≤15pa·s、尤其優(yōu)選≤10pa·s的那些烷氧基甲硅烷基改性的烷氧基化產(chǎn)物，其低粘度與良好加工性并非基于向聚合物組合物中添加一種或多種輔助組分(在其生產(chǎn)之后)，而只是由根據(jù)本發(fā)明的烷氧基化產(chǎn)物和通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的工藝制備的烷氧基化產(chǎn)物的性質(zhì)引起。除非另有明確說(shuō)明，否則利用antonpaarmcr301流變儀在以間隙寬度為1mm的板-板布置中，在10s-1的剪切速率和25℃的溫度下以剪切速率依賴性方式確定粘度。上板的直徑為40mm。具有良好可加工性的低粘度特別地具有以下優(yōu)點(diǎn)：無(wú)需向本發(fā)明的聚合物供應(yīng)任何其它降低粘度的輔助性組分以獲得良好的流動(dòng)性，并且這降低了成本，顯著地簡(jiǎn)化了對(duì)所述聚合物的處置，并且此外允許更自由地配制本發(fā)明的聚合物。此外，改善的流動(dòng)性以更高的程度有助于所述制備工藝，因?yàn)檫@里無(wú)需降低粘度的輔助性組分，可以降低成本并且可以省去添加降低粘度的輔助性組分的步驟。本發(fā)明另外提供用于制備如下文所述具有低粘度、具有良好加工性的儲(chǔ)存穩(wěn)定的烷氧基化產(chǎn)物的工藝。本發(fā)明進(jìn)一步提供具有低粘度、具有良好加工性的儲(chǔ)存穩(wěn)定的組合物，其包含通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的工藝制備的烷氧基化產(chǎn)物。本發(fā)明同樣提供具有低粘度與良好加工性的組合物，其包含儲(chǔ)存穩(wěn)定的烷氧基化產(chǎn)物和其它組分；以及其用途，尤其是具有低粘度和良好加工性的這些儲(chǔ)存穩(wěn)定的烷氧基化產(chǎn)物在可固化組合物中的用途。本發(fā)明的烷氧基化產(chǎn)物、用于制備它們的方法以及它們的用途在下文是以舉例方式描述的，而并不意在將本發(fā)明應(yīng)局限于這些實(shí)例性實(shí)施方案。當(dāng)下文指定范圍、通式或化合物類別時(shí)，這些應(yīng)當(dāng)不僅包括明確提到的化合物的相應(yīng)的范圍或類群，而且還包括可通過(guò)選取單個(gè)值(范圍)或化合物獲得的化合物的所有子范圍和子群。如果在本說(shuō)明書(shū)的上下文中引用文獻(xiàn)，則它們的內(nèi)容應(yīng)完全屬于本發(fā)明的公開(kāi)內(nèi)容，特別是就引用該文獻(xiàn)的背景下的事實(shí)立場(chǎng)而言。除非另有說(shuō)明，否則下文提到的百分比以重量計(jì)。除非另有說(shuō)明，否則下文所提到的平均值是數(shù)量平均值。除非另有說(shuō)明，否則如果在下文中提到材料的性質(zhì)，例如粘度等，則這些是在25℃測(cè)量的材料的性質(zhì)。在本發(fā)明的背景下，術(shù)語(yǔ)“烷氧基化產(chǎn)物”或“聚醚”不僅涵蓋聚醚、聚醚醇(polyetherol，polyetheralcohol)和聚醚酯醇(polyetheresterol)，而且還涵蓋聚醚碳酸酯醇(polyethercarbonateols)，其可彼此同義地使用。術(shù)語(yǔ)“聚”不一定被理解為意指在分子或聚合物中存在多個(gè)醚官能團(tuán)或醇官能團(tuán)。而是它僅僅用于指示至少存在單個(gè)單體結(jié)構(gòu)單元的重復(fù)單元或者具有相對(duì)高的摩爾質(zhì)量并進(jìn)一步展現(xiàn)出一定多分散度的組合物。結(jié)合本發(fā)明，措辭片段“聚”不僅僅專門地涵蓋在分子中具有一種或多種單體的至少3個(gè)重復(fù)單元的化合物，而且還特別地涵蓋具有分子量分布并且因此具有至少200g/mol的平均分子量的化合物的那些組合物。該定義考慮到，在所涉及的工業(yè)領(lǐng)域，通常將此類化合物稱為聚合物，即使它們看起來(lái)不符合依照oecd或reach導(dǎo)則的聚合物定義。下式(i)中的不同片段可以統(tǒng)計(jì)方式分布。統(tǒng)計(jì)分布可以具有嵌段構(gòu)造，所述嵌段構(gòu)造具有任意數(shù)目的嵌段和任意序列，或可以服從無(wú)規(guī)分布；它們還可以被交替構(gòu)造或可以沿著鏈形成梯度；特別地，它們還可以形成全混合形式，其中任選地，具有不同分布的基團(tuán)可以相繼連接。式(i)描述了具有分子量分布的聚合物。因此，下標(biāo)表示所有單體單元的數(shù)量平均值。用于式中的下標(biāo)a、b、c、d、e、f、g、h、i、w和y以及還有所指定下標(biāo)的值范圍可被理解為實(shí)際上存在的結(jié)構(gòu)和/或其混合物的可能統(tǒng)計(jì)分布的平均值。這也適用于本身這樣精確再現(xiàn)的結(jié)構(gòu)式，如例如式(i)。在本發(fā)明的上下文中，烷氧基化產(chǎn)物，優(yōu)選通式(i)的烷氧基化產(chǎn)物是通過(guò)oh官能起始物的反應(yīng)和隨后將末端oh基轉(zhuǎn)化為乙酰乙酸酯的酯而獲得的。優(yōu)選地，具有低粘度與良好加工性的烷氧基化產(chǎn)物是其中由氧化烯、優(yōu)選至少氧化乙烯和/或氧化丙烯，至少一種帶有烷氧基甲硅烷基的環(huán)氧化物和任選的其它單體形成優(yōu)選式(i)的烷氧基化產(chǎn)物且隨后與乙酰乙酸酯或二烯酮反應(yīng)的那些。式(i)的優(yōu)選的烷氧基化產(chǎn)物由以下單體分?jǐn)?shù)構(gòu)成：10wt％至97wt％、優(yōu)選20wt％至95wt％、尤其優(yōu)選30wt％至90wt％的氧化丙烯，0wt％至60wt％、優(yōu)選3wt％至40wt％、尤其優(yōu)選5wt％至30wt％的氧化乙烯，0wt％至25wt％、優(yōu)選0.5wt％至15wt％、尤其優(yōu)選1wt％至10wt％的帶有烷氧基甲硅烷基的環(huán)氧化物，以及0wt％至25wt％、優(yōu)選0.1wt％至20wt％、尤其優(yōu)選0wt％至10wt％的其它單體，所述其它單體優(yōu)選選自除氧化丙烯和氧化乙烯以外的氧化烯，如氧化丁烯、氧化異丁烯、氧化苯乙烯，和/或選自其它共聚單體，如ε-己內(nèi)酯、鄰苯二甲酸酐、縮水甘油基醚，如叔丁基苯基縮水甘油基醚、c12/c14脂肪醇縮水甘油基醚和2-乙基己基縮水甘油基醚，所有wt％數(shù)字均基于式(i)的烷氧基化產(chǎn)物的總重量。具有低粘度與良好加工性的本發(fā)明的儲(chǔ)存穩(wěn)定的烷氧基化產(chǎn)物優(yōu)選對(duì)應(yīng)于式(i)中所示的結(jié)構(gòu)：其中a＝0至100，優(yōu)選1至100，以及還有1至50，更優(yōu)選大于1至10，尤其優(yōu)選1至5，優(yōu)選1、2或3，b＝0至1000，優(yōu)選1至500，更優(yōu)選大于1至400，尤其優(yōu)選10至300，c＝0至200，優(yōu)選1至100，更優(yōu)選大于1至80，尤其優(yōu)選0至50，d＝0至200，優(yōu)選1至100，更優(yōu)選大于1至80，尤其優(yōu)選0至50，w＝0至200，優(yōu)選1至100，更優(yōu)選大于1至80，尤其優(yōu)選0至50，y＝0至500，優(yōu)選1至300，更優(yōu)選2至200且尤其優(yōu)選0至100，e＝1至10，f＝0至2，g＝1至3，條件是g+f＝3，h＝0至10，優(yōu)選1至6，尤其優(yōu)選1、2或3，i＝1至10，優(yōu)選1至5，尤其優(yōu)選1、2或3，條件是具有下標(biāo)a、b、c、d、w和y的基團(tuán)在分子鏈上可自由交換，不允許具有下標(biāo)w和y的基團(tuán)中的每一個(gè)跟隨自身或彼此互相跟隨，并且條件是具有下標(biāo)a、b、c、d、w和y的片段以及存在于取代基r1中的任何聚氧化烯鏈的各個(gè)單體單元可彼此之間以嵌段方式構(gòu)造，單個(gè)嵌段還可以多次出現(xiàn)并且在彼此之間以統(tǒng)計(jì)方式分布，或者服從統(tǒng)計(jì)分布并且此外在以任何期望順序布置的意義上彼此可自由地交換，限制是下標(biāo)w和y的基團(tuán)中的每一個(gè)必須不跟隨自身或彼此互相跟隨，并且其中r1＝在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地，r17或飽和或不飽和的直鏈或枝化的有機(jī)烴基，其可含有o、s和/或n作為雜原子；所述烴基優(yōu)選含有1至400個(gè)碳原子，優(yōu)選2、3或4至200個(gè)碳原子，r2＝在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地，具有1至8個(gè)碳原子的烷基，尤其是甲基或乙基、丙基、異丙基，r3＝在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地，具有1至8個(gè)碳原子的烷基，尤其是甲基、乙基、丙基、異丙基，r4＝在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地，氫、具有1至20個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，優(yōu)選氫、甲基、乙基、辛基、癸基、十二烷基、苯基、芐基，更優(yōu)選氫、甲基或乙基，r5＝在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地，氫或具有1至8個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選氫、甲基或乙基，尤其優(yōu)選氫，或r4和所述基團(tuán)r5中的一個(gè)可一起形成包含r4和r5所鍵合至的原子的環(huán)，該環(huán)優(yōu)選包含5至8個(gè)碳原子，r6和r7＝在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地，氫、具有1至20個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基和/或烷氧基，優(yōu)選甲基，r11＝在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地，任選被取代的具有2至30個(gè)碳原子、更優(yōu)選最多達(dá)24個(gè)碳原子的飽和或不飽和的脂肪族或芳香族烴基，其優(yōu)選具有1至16個(gè)碳原子、更優(yōu)選具有6至12個(gè)碳原子的烷基，其鏈可被氧間斷并且可進(jìn)一步帶有官能團(tuán)，如例如任選地用醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或己醇酯化的羧基，例如任選地用酸如乙酸、丁酸、新癸酸或(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸的聚合物酯化的羥基，或具有6至20個(gè)碳原子的芳基，或具有7至30個(gè)、優(yōu)選7至20個(gè)碳原子的烷芳基，優(yōu)選選自甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、叔丁基、2-戊基、3-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2-甲基-2-丁基、3-甲基-2-丁基、2,2-二甲基丙基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-甲基十一烷基、2-丙基壬基、2-乙基癸基、2-戊基庚基、2-己基癸基、2-丁基十四烷基、2-十二烷十六烷基、2-十四烷基十八烷基、3,5,5-三甲基己基、異壬基、異十三烷基、異肉豆蔻基、異硬脂基、2-辛基十二烷基三苯基甲基、c(o)-(ch2)5-c-(ch3)3(新癸酸的基團(tuán))、c12/c14烷基、苯基、甲苯基、叔丁基苯基或芐基，更優(yōu)選2-乙基己基、c(o)-(ch2)5-c-(ch3)3-(新癸酸的基團(tuán))、c12/c14烷基、苯基、甲苯基或叔丁基苯基，非常優(yōu)選叔丁基苯基或2-乙基己基，r13、r14＝在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地，氫和/或有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選烷基、烯基、烷叉基、烷氧基、芳基和/或芳烷基，或者任選地，r13和/或r14可以不存在，而當(dāng)r13和r14不存在時(shí)，存在c＝c雙鍵代替基團(tuán)r13和r14，所述橋接z片段可以存在或不存在，當(dāng)所述橋接z片段不存在時(shí)，則r15和r16＝在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地，氫和/或有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選烷基、烯基、烷叉基、烷氧基、芳基和/或芳烷基，并且如果基團(tuán)r13或r14中的一個(gè)不存在，則相應(yīng)的偕的基團(tuán)(即如果r13不存在，則r15，并且如果r14不存在，則r16)是烷叉基，優(yōu)選甲叉基(＝ch2)，當(dāng)所述橋接z片段存在時(shí)，則r15和r16＝通過(guò)所述z片段環(huán)脂族地或芳香族地橋接的烴基，z表示二價(jià)亞烷基或亞烯基，其可進(jìn)一步被取代，具有下標(biāo)y的片段可以例如通過(guò)合并環(huán)酐獲得；優(yōu)選的環(huán)酐是琥珀酸酐、馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、檸康酸酐、鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和偏苯三酸酐以及還有多官能化酸酐，如均苯四酸二酐、二苯甲酮-3,3′,4,4′-四羧酸二酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、或馬來(lái)酸酐的自由基聚合的均聚物或馬來(lái)酸酐與乙烯、異丁烯、丙烯腈、乙酸乙烯酯或苯乙烯的自由基聚合的共聚物；特別優(yōu)選的酐是琥珀酸酐、馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、檸康酸酐、鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐，r17＝在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地，氫或式(ii)的基團(tuán)，其中r18＝在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地，具有1至30個(gè)碳原子的直鏈或枝化的、飽和的或不飽和的、任選地進(jìn)一步被取代的烷基、或芳基或烷芳基，優(yōu)選甲基、乙基、苯基，更優(yōu)選甲基或乙基，并且條件是至少30％的所述r17基團(tuán)對(duì)應(yīng)于式(ii)。優(yōu)選地，至少40％的r17基團(tuán)對(duì)應(yīng)于式(ii)，進(jìn)一步優(yōu)選至少45％，更優(yōu)選至少50％，且尤其優(yōu)選至少60％。所述百分比這里當(dāng)然基于所有r17基團(tuán)的總量。優(yōu)選根據(jù)式(i)的具有低粘度與良好加工性的本發(fā)明的儲(chǔ)存穩(wěn)定的烷氧基化產(chǎn)物，其中下標(biāo)i和a中的每一個(gè)獨(dú)立地為1、2、3或4并且b≥3。特別優(yōu)選已由氧化丙烯(po)和3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷(glyeo)和任選地另外的氧化乙烯(eo)制備的根據(jù)式(i)的具有低粘度與良好加工性的烷氧基化產(chǎn)物，其中i＝2，a＝2-4并且b>20。尤其優(yōu)選已由氧化丙烯(po)和3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷(glyeo)和任選地另外的氧化乙烯(eo)制備的根據(jù)式(i)的具有低粘度與良好加工性的烷氧基化產(chǎn)物，其中i＝2。在一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的烷氧基化產(chǎn)物是具有式(i)的那些，其中：a＝0至50，優(yōu)選2至20，更優(yōu)選1至4，b＝10至500，更優(yōu)選12至400，c＝0至20，優(yōu)選0至4，d＝0至20，優(yōu)選0，w＝0至20，優(yōu)選0，y＝0至20，優(yōu)選0，e＝1至10，f＝0至2，g＝1至3，條件是g+f＝3，h＝1、2或3，i＝1、2或3并且r1＝在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地，r17或飽和的或不飽和的、直鏈的或枝化的有機(jī)烴基，其可以含有o、s和/或n作為雜原子；所述烴基優(yōu)選含有1至400個(gè)碳原子，優(yōu)選2、3或4至200個(gè)碳原子，更優(yōu)選地，r1為r17或具有2至12個(gè)、優(yōu)選具有3至6個(gè)碳原子的烷基，更優(yōu)選丁基，r2＝在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地，甲基或乙基、丙基或異丙基，優(yōu)選甲基或乙基，r3＝在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地，甲基或乙基、丙基或異丙基，優(yōu)選甲基或乙基，r4＝在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地，氫或甲基、乙基、辛基、癸基、十二烷基、苯基或芐基，更優(yōu)選氫或甲基或乙基，r5＝在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地，氫、甲基或乙基，尤其優(yōu)選氫，r11＝在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地，具有4至20個(gè)碳原子、優(yōu)選具有5至16個(gè)碳原子、更優(yōu)選具有6至12個(gè)碳原子的任選取代的烷基鏈，其優(yōu)選選自甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、叔丁基、辛基、2-乙基己基、2-丙基庚基、三苯基甲基、c(o)-(ch2)5-c-(ch3)3-(新癸酸的基團(tuán))、c12/c14-烷基、苯基、甲苯基、叔丁基苯基或芐基，更優(yōu)選2-乙基己基-、c(o)-(ch2)5-c-(ch3)3-(新癸酸的基團(tuán))、c12/c14-烷基、苯基、甲苯基、叔丁基苯基，最優(yōu)選叔丁基苯基或2-乙基己基，r17＝在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地，氫或式(ii)的基團(tuán)，其中：r18＝甲基、乙基或苯基，并且條件是百分比(r17＝h)<(r17＝式(ii))。ep2093244描述了在已知的雙金屬氰化物催化劑存在下，帶有環(huán)氧官能團(tuán)的烷氧基硅烷如何可被有利地選擇性地烷氧基化。利用其中所要求保護(hù)的工藝，提供了不僅在末端，而且還在氧化烯單元的序列內(nèi)以可再生方式進(jìn)行聚氧化烯化合物的單個(gè)和/或多個(gè)烷氧基甲硅烷基修飾的可能性。ep2093244的全部公開(kāi)內(nèi)容被認(rèn)為是本說(shuō)明書(shū)的一部分。可被使用并且產(chǎn)生式(i)中所指定的具有下標(biāo)a的片段的氧化烯化合物的實(shí)例包括氧化乙烯、1,2-環(huán)氧丙烷(氧化丙烯)、1,2-環(huán)氧基-2-甲基丙烷(氧化異丁烯)、表氯醇、2,3-環(huán)氧-1-丙醇、1,2-環(huán)氧丁烷(氧化丁烯)、2,3-環(huán)氧丁烷、2,3-二甲基-2,3-環(huán)氧丁烷、1,2-環(huán)氧戊烷、1,2-環(huán)氧-3-甲基戊烷、1,2-環(huán)氧己烷、1,2-環(huán)氧環(huán)己烷、1,2-環(huán)氧庚烷、1,2-環(huán)氧辛烷、1,2-環(huán)氧壬烷、1,2-環(huán)氧癸烷、1,2-環(huán)氧十一烷、1,2-環(huán)氧十二烷、氧化苯乙烯、1,2-環(huán)氧環(huán)庚烷、1,2-環(huán)氧環(huán)己烷、乙烯基氧化環(huán)己烯、(2,3-環(huán)氧丙基)苯、乙烯基環(huán)氧乙烷、3-苯氧基-1,2-環(huán)氧丙烷、2,3-環(huán)氧甲基醚、2,3-環(huán)氧乙基醚、2,3-環(huán)氧異丙基醚、硬脂酸3,4-環(huán)氧丁基酯、乙酸4,5-環(huán)氧戊基酯、2,3-環(huán)氧丙烷甲基丙烯酸酯、2,3-環(huán)氧丙烷丙烯酸酯、丁酸縮水甘油基酯、縮水甘油酸甲基酯、2,3-環(huán)氧丁酸乙酯、4-(三甲基甲硅烷基)丁烷1,2-環(huán)氧化物、4-(三乙基甲硅烷基)丁烷1,2-環(huán)氧化物、3-(全氟甲基)-1,2-環(huán)氧丙烷、3-(全氟乙基)-1,2-環(huán)氧丙烷、3-(全氟丁基)-1,2-環(huán)氧丙烷、3-(全氟己基)-1,2-環(huán)氧丙烷、4-(2,3-環(huán)氧丙基)嗎啉、1-(環(huán)氧乙烷-2-基甲基)吡咯烷-2-酮。優(yōu)選使用氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯。特別優(yōu)選使用氧化乙烯和氧化丙烯。通過(guò)開(kāi)環(huán)產(chǎn)生式(i)中所指定的具有下標(biāo)d的片段的內(nèi)酯的非窮盡集合是戊內(nèi)酯或己內(nèi)酯，這兩者均可未被取代或被烷基、優(yōu)選甲基取代。優(yōu)選使用ε-己內(nèi)酯或δ-戊內(nèi)酯，尤其是ε-己內(nèi)酯。通過(guò)反應(yīng)性合并產(chǎn)生式(i)中所指定的具有下標(biāo)y的片段的所用的飽和的、不飽和的或芳香族環(huán)狀二羧酸酐優(yōu)選是琥珀酸酐、辛(烯)基琥珀酸酐、癸(烯)基琥珀酸酐和十二(烯)基琥珀酸酐、馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、二氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐和甲基四氫鄰苯二甲酸酐。在烷氧基化過(guò)程期間，相應(yīng)的酐單體可以按任何順序并且以任何可變量，連續(xù)地或暫時(shí)地與環(huán)氧化物進(jìn)料并行進(jìn)行開(kāi)環(huán)共聚，以形成聚醚酯。還可使用所述酐的混合物。此外，可以在反應(yīng)開(kāi)始前向起始物添加酐并且停止如上文所述的計(jì)量添加。然而，另一種可能性是在烷氧基化期間既向起始物添加酐，又在進(jìn)一步反應(yīng)的過(guò)程中進(jìn)一步計(jì)量加入酐。特別優(yōu)選使用琥珀酸酐、馬來(lái)酸酐、鄰苯二甲酸酐和六氫鄰苯二甲酸酐，尤其是馬來(lái)酸酐和六氫鄰苯二甲酸酐。產(chǎn)生式(i)中指定的具有下標(biāo)c的片段的縮水甘油基醚尤其符合通式(iii)其中r11如上文所定義?；鶊F(tuán)r11可帶有其它官能團(tuán)，如例如(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸的聚合物。因此任選地存在的羥基可用丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯化。(甲基)丙烯酸的雙鍵是在例如自由基誘導(dǎo)(例如uv誘導(dǎo))下可聚合的。(甲基)丙烯酸系基團(tuán)的聚合可發(fā)生在制備聚醚之后。它還可以與本發(fā)明的烷氧基化產(chǎn)物、與本發(fā)明工藝的產(chǎn)物并且還可以在本發(fā)明的使用后進(jìn)行。r11優(yōu)選符合甲基、乙基、異丁基、叔丁基、己基、辛基、2-乙基己基、c(o)-(ch2)5-c-(ch3)3(來(lái)自新癸酸的基團(tuán)，可例如作為來(lái)自momentive的cardurae10p獲得)、c12/c14基團(tuán)、苯基、甲苯基或叔丁基苯基和/或烯丙基，更優(yōu)選烯丙基、甲苯基、2-乙基己基、-c(o)-(ch2)5-c-(ch3)3或c12/c14基團(tuán)。特別優(yōu)選采用2-乙基己基縮水甘油基醚(可例如作為grilonitrv1807、grilonitrv18074.1或ipoxrd17獲得)和c12-c14-縮水甘油基醚(可例如作為rd24獲得)。還可使用的縮水甘油基醚包括多官能化縮水甘油基醚，如1,4-丁二醇二縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、環(huán)己二甲醇二縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚、聚甘油-3縮水甘油基醚、甘油三縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚或季戊四醇四縮水甘油基醚，并且這些實(shí)現(xiàn)還將枝化的結(jié)構(gòu)單元引入式(i)的烷氧基化產(chǎn)物中。取決于所用的環(huán)氧官能烷氧基硅烷和所用的任何其它單體，可制備式(i)的改性的烷氧基化產(chǎn)物以及還有任何期望的構(gòu)造的混合物。可被使用并產(chǎn)生式(i)中指定的具有下標(biāo)a的片段的氧化烯化合物可符合通式(iv)其中f、g、h、r2和r3如上文所定義。式(iv)的具有環(huán)氧基取代的烷氧基硅烷的非窮盡集合涵蓋例如3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基三丙氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基三異丙氧基硅烷、雙(3-縮水甘油基氧基丙基)二甲氧基硅烷、雙(3-縮水甘油基氧基丙基)二乙氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基己基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基己基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基乙基二乙氧基硅烷。在本發(fā)明的工藝中優(yōu)選用作式(iv)的化合物的是3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷或3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷，其分別例如以商品名glymo和glyeo(evonikdegussagmbh的商標(biāo))獲得。特別優(yōu)選使用縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷，因?yàn)橐赃@種方式可以防止在作為水分交聯(lián)組分的應(yīng)用中甲醇的排放。在本發(fā)明的上下文中提供式(i)的r1基團(tuán)的化合物被理解為意指首先在本發(fā)明工藝的步驟(1)中產(chǎn)生由羥基封端的烷氧基化產(chǎn)物的物質(zhì)，所述烷氧基化產(chǎn)物隨后可在工藝步驟(2)中轉(zhuǎn)化為乙酰乙酸酯。r1基團(tuán)優(yōu)選來(lái)源于式(v)的含羥基的化合物r1-(oh)i(v)其中r1＝有機(jī)基團(tuán)，其可任選地具有一個(gè)或多個(gè)烷氧基甲硅烷基。r1基團(tuán)帶有i個(gè)oh基，其中i＝1至8，優(yōu)選1-4，更優(yōu)選1或2。用于本發(fā)明的工藝中的式(v)化合物優(yōu)選選自由醇、聚醚醇或酚組成的組。優(yōu)選采用一元或多元聚醚醇或其它醇作為起始物化合物。優(yōu)選采用一元至四元聚醚醇或其它醇。更特別優(yōu)選采用二元聚醚醇或其它醇。有利地使用具有50至2000g/mol的摩爾質(zhì)量的聚醚醇，其已經(jīng)依次預(yù)先通過(guò)dmc-催化的烷氧基化制備。除了具有脂肪族和環(huán)脂族oh基的化合物以外，具有oh官能團(tuán)的任何期望的化合物也是適合的。這些包括例如酚、烷基酚和芳基酚。作為式(v)的起始物，優(yōu)選使用具有i＝1至4且具有62至10000g/mol、優(yōu)選92至7000g/mol、更優(yōu)選122至5000g/mol且非常優(yōu)選2000至4000g/mol的摩爾質(zhì)量的化合物。起始物化合物可彼此以任何期望的混合物使用或作為純物質(zhì)使用。還可以使用被含有烷氧基甲硅烷基的取代基依賴性地取代、或被烷氧基甲硅烷基直接取代的羥基化合物，如ep2093244中所述的甲硅烷基聚醚，作為起始物化合物。有利地使用的起始物化合物的是具有62至4000g/mol的摩爾質(zhì)量的低分子量聚醚醇，其已經(jīng)依次預(yù)先通過(guò)dmc-催化的烷氧基化制備。作為i＝1的式(v)的起始物，優(yōu)選使用具有1至500個(gè)碳原子的直鏈或枝化的、飽和或不飽和的oh官能的單價(jià)烴基，其優(yōu)選選自烷基、烯基、芳基或烷芳基，可任選地被諸如o、n和/或s的雜原子間斷，并且還可進(jìn)一步被酸酯、酰胺、烷基-三烷氧基硅烷或烷基-烷基二烷氧基硅烷基取代，所述烴基優(yōu)選具有1至30個(gè)、更優(yōu)選2至18個(gè)且非常優(yōu)選3至12個(gè)碳原子。特別優(yōu)選可以使用甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、叔丁醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯(來(lái)自exxon的texanol)、辛醇、2-乙基己醇、2-丙基庚醇、烯丙醇、癸醇、十二烷醇、c12/c14脂肪醇、酚、甲酚的所有組成異構(gòu)體、芐醇、硬脂醇，更特別是丁醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯(來(lái)自exxon的texanol)、烯丙醇、2-乙基己醇或2-丙基庚醇。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，i＝1的式(v)起始物中的oh官能烴基含有7至100個(gè)碳原子，并且所述烴基的碳鏈優(yōu)選被氧原子間斷；被氧原子間斷的烴基優(yōu)選是聚氧化烯基、聚醚基和/或聚醚烷氧基、或者聚酯基、聚碳酸酯基或聚醚酯基、或上述基團(tuán)的混合物。作為i＝2的式(v)起始物，優(yōu)選使用選自以下的化合物：低分子量化合物，如乙二醇、丙二醇、二乙二醇/三乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇/三丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,2-己二醇和1,6-己二醇、三羥甲基丙烷單醚或甘油單醚，如例如單烯丙基醚，以及還有高分子量化合物，如聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚酯、聚碳酸酯、聚碳酸酯多元醇、聚酯多元醇、聚醚酯、聚醚醇、聚醚碳酸酯、聚酰胺、聚氨酯和基于糖的烷氧基化物，其可任選地具有一個(gè)或多個(gè)烷氧基甲硅烷基。i>2的式(v)起始物優(yōu)選是選自商業(yè)糖醇如赤蘚醇、木糖醇的化合物，且尤其是單糖的六價(jià)還原產(chǎn)物如甘露醇和山梨糖醇。然而，還可使用諸如以下的化合物：三羥甲基丙烷、二(三羥甲基)乙烷、二(三羥甲基)丙烷、季戊四醇、二(季戊四醇)、甘油、二(甘油)或聚甘油，或者基于天然物質(zhì)且?guī)в辛u基的其它化合物，如例如纖維素糖或木質(zhì)素。用于本發(fā)明的工藝中的起始物化合物r1-(oh)i可優(yōu)選為具有至少為1的i和小于150℃的熔點(diǎn)的那些化合物；更優(yōu)選地，i為至少2，并且所述化合物具有小于100℃的熔點(diǎn)和500-8000g/mol的摩爾質(zhì)量；尤其優(yōu)選地，i＝2或3，并且具有小于90℃的熔點(diǎn)和500-4000g/mol的摩爾質(zhì)量。優(yōu)選的起始物r1-(oh)i是通過(guò)氧化丙烯和氧化乙烯、任選地與氧化丙烯組合的反應(yīng)制備的經(jīng)羥基封端的聚醚。所有所述的起始物還可用于任何期望的混合物中。特別優(yōu)選的起始物r1-(oh)i是含羥基的聚酯，如1700(bayer)；聚酯多元醇，如ps-2002(stepan公司)、priplast1838(croda)；和聚碳酸酯，如例如m112(perstorp)、c1200(bayer)、c2200(bayer)；以及還有各種經(jīng)oh封端的樹(shù)枝狀聚合物，如例如h2004(perstorp)。尤其優(yōu)選的起始物是聚丙二醇、聚四氫呋喃(可以以各種摩爾質(zhì)量作為(invista)和(basf)例如polythf2000獲得)和聚碳酸酯(可以各種摩爾質(zhì)量作為c(bayermaterialscience)例如c1200或c2200獲得)。為了引入r17基團(tuán)(通?？s寫(xiě)為acac)，可以優(yōu)選使用通式(vi)的乙酰乙酸酯衍生物，即優(yōu)選作為工藝步驟(2)中的反應(yīng)物：其中r18如上文所定義并且r19＝在每種情況下獨(dú)立地，具有1至20個(gè)碳原子、優(yōu)選具有2至10個(gè)碳原子的任選取代的烴基，優(yōu)選選自甲基、乙基和叔丁基，尤其優(yōu)選乙基和叔丁基，或通式(vii)的二烯酮：其中r20、r21＝在每種情況下獨(dú)立地，氫或具有1至20個(gè)碳原子的任選取代的烴基，優(yōu)選甲基、乙基、芐基或苯基。在式(vi)中，乙酰乙酸酯以其酮形式示出。在式(i)中，式(ii)的r17基團(tuán)也以其烯醇形式示出，更具體地示為酮-烯醇互變異構(gòu)體。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道，這種互變異構(gòu)體始終以取決于乙酰乙酸酯化合物的構(gòu)成和環(huán)境的極性的平衡存在。如果在下文中提到式(ⅵ)化合物，則始終也涵蓋如式(ⅱ)中所示的烯醇形式，而不明確指出。所用的式(ⅵ)化合物可有利地是乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸丙酯、乙酰乙酸異丙酯、乙酰乙酸丁酯、乙酰乙酸異丁酯、乙酰乙酸叔丁酯、乙酰乙酸戊酯、乙酰乙酸己酯、乙酰乙酸庚酯、乙酰乙酸2-甲氧基乙酯、乙酰乙酸2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯、乙酰乙酸芐酯和其混合物。所用的式(ⅶ)化合物可有利地是其中r20和r21基團(tuán)是氫的二烯酮。式(i)的烷氧基化產(chǎn)物的平均摩爾質(zhì)量mw優(yōu)選4000至50000g/mol，優(yōu)選8000至20000g/mol，且更優(yōu)選10000至16000g/mol。優(yōu)選地，式(i)的烷氧基化產(chǎn)物在室溫下為液體并且具有≤25pa·s的粘度。本發(fā)明的烷氧基化產(chǎn)物中的親水性/疏水性可通過(guò)選擇合適的起始物分子和/或用于烷氧基化的合適共聚單體來(lái)調(diào)節(jié)。本發(fā)明的烷氧基化產(chǎn)物可以各種方式獲得。本發(fā)明的烷氧基化產(chǎn)物優(yōu)選通過(guò)下面描述的本發(fā)明的工藝制備。式(i)的烷氧基化產(chǎn)物值得注意之處在于在結(jié)構(gòu)組成和摩爾質(zhì)量方面，它們可以靶向且可再現(xiàn)的方式產(chǎn)生。單體單元的順序可在寬范圍內(nèi)變化。環(huán)氧化物單體可以彼此排列的任意嵌段的方式或統(tǒng)計(jì)地合并至聚合物鏈中。通過(guò)反應(yīng)組分的開(kāi)環(huán)反應(yīng)插入至所得聚合物鏈中的片段的順序在以任何期望順序排布的可能性的意義上在所述片段中可自由地交換，限制是環(huán)酐以及還有二氧化碳以統(tǒng)計(jì)方式(換句話說(shuō)，不以均勻的嵌段)插入聚醚結(jié)構(gòu)中，并且也并不直接彼此相鄰。因此，這里再現(xiàn)的下標(biāo)和這里所示式中指示的下標(biāo)的數(shù)值范圍被理解為實(shí)際存在的結(jié)構(gòu)和/或其混合物的可能統(tǒng)計(jì)分布的平均值。這也適用于本身精確再現(xiàn)的那些結(jié)構(gòu)式，如例如式(i)。取決于所用的環(huán)氧官能烷氧基硅烷和所用的任何其它單體，以及還有任何二氧化碳，可以獲得酯改性的或碳酸酯改性的烷氧基甲硅烷基聚醚。式(i)化合物中的烷氧基甲硅烷基單元優(yōu)選是三烷氧基甲硅烷基單元，更特別地是三乙氧基甲硅烷基單元。如通過(guò)29sinmr和gpc研究所顯示的，不僅在dmc-催化的制備期間，而且還例如在隨后的工藝步驟中，鏈端oh基的工藝相關(guān)性存在均意味著在硅原子上進(jìn)行酯交換反應(yīng)是可能的。在這種情況下，形式上，通過(guò)氧原子鍵結(jié)至硅的烷基r3被長(zhǎng)鏈改性的烷氧基甲硅烷基聚合物基團(tuán)替代。雙峰和多峰gpc曲線證實(shí)烷氧基化產(chǎn)物不僅包括如式(i)中所示的非酯交換物質(zhì)，而且還包括具有兩倍、在一些情況下三倍或甚至四倍的摩爾質(zhì)量的那些。因此，式(i)僅提供復(fù)雜化學(xué)實(shí)體的簡(jiǎn)化表示。因此，烷氧基化產(chǎn)物構(gòu)成混合物，其還可包含如下化合物：其中式(i)中的下標(biāo)f+g的總和平均小于3，因?yàn)橐恍﹔3o基團(tuán)可被甲硅烷基聚醚基團(tuán)替代。因此所述組合物包含通過(guò)消除r3-oh以及與式(i)的又一分子的反應(yīng)性oh基的縮合反應(yīng)而在硅原子上形成的物質(zhì)。該反應(yīng)可以進(jìn)行多次，直至例如硅上的所有r3o基團(tuán)均已被式(i)的其它分子替代。這些化合物的典型29si-nmr譜中存在超過(guò)一個(gè)信號(hào)強(qiáng)調(diào)了具有不同的取代模式的甲硅烷基的出現(xiàn)。因此，式(i)化合物中的下標(biāo)a、b、c、d、e、f、g、h、i、w和y的所述值和優(yōu)選范圍應(yīng)被理解為不同的單個(gè)地難以確定的物質(zhì)的平均值?；瘜W(xué)結(jié)構(gòu)和摩爾質(zhì)量的多樣性還反映在大多≥1.5的mw/mn的寬摩爾質(zhì)量分布上，這是式(i)的烷氧基化產(chǎn)物所特有的，并且對(duì)于常規(guī)的基于dmc的聚醚來(lái)說(shuō)是完全不尋常的。本發(fā)明的烷氧基化產(chǎn)物優(yōu)選通過(guò)如下文所述的本發(fā)明的工藝制備。因此，本發(fā)明進(jìn)一步提供了用于制備上述烷氧基化產(chǎn)物的工藝，其中使至少一種氧化烯與至少一種帶有烷氧基甲硅烷基的環(huán)氧化物和任選的其它單體反應(yīng)，并且使由此獲得的產(chǎn)物與乙酰乙酸酯和/或二烯酮反應(yīng)。用于制備根據(jù)式(i)的具有低粘度與良好加工性的烷氧基化產(chǎn)物的本發(fā)明工藝優(yōu)選包括以下步驟：(1)使至少一種優(yōu)選選自由醇、聚醚醇和酚組成的組的起始物r1-(oh)i與至少一種氧化烯和至少一種帶有烷氧基甲硅烷基的環(huán)氧化物反應(yīng)，和(2)使來(lái)自步驟(1)的所述經(jīng)oh封端的烷氧基化產(chǎn)物與至少一種乙酰乙酸酯或二烯酮反應(yīng)，其中起始物是oh官能化合物，并且所述氧化烯和反應(yīng)物是上文定義為優(yōu)選的那些。優(yōu)選地，步驟(2)在步驟(1)中完成的烷氧基化結(jié)束后直接進(jìn)行。工藝步驟(1)：在工藝步驟(1)中，優(yōu)選進(jìn)行根據(jù)ep2093244利用具有環(huán)氧基的化合物(氧化烯和縮水甘油基醚)對(duì)式(v)起始物的經(jīng)dmc-催化的烷氧基化。在工藝步驟(1)中，由此獲得r17＝h的式(i)的烷氧基甲硅烷基官能團(tuán)，這意味著羥基存在于一個(gè)鏈末端/多個(gè)鏈末端(根據(jù)i的值)。這些來(lái)源于最后的環(huán)氧化物單體的環(huán)氧化物開(kāi)環(huán)，所述環(huán)氧化物單體在每種情況下都與生長(zhǎng)鏈的oh官能端連接。為了根據(jù)本發(fā)明的工藝開(kāi)始烷氧基化反應(yīng)，將由一種或多種式(v)的oh官能化的起始物和雙金屬氰化物催化劑組成的起始混合物裝入反應(yīng)器中，所述混合物任選地已預(yù)先懸浮在懸浮介質(zhì)中。所用的懸浮介質(zhì)可以是聚醚或惰性溶劑，或者有利地，一種或多種起始化合物，或可選擇地，兩種組分的混合物。將氧化丙烯或至少一種其它環(huán)氧化合物計(jì)量加入所引入的起始混合物中。為了開(kāi)始烷氧基化反應(yīng)并且為了活化雙金屬氰化物催化劑，通常首先僅添加待計(jì)量加入的環(huán)氧化物的總量的一些。環(huán)氧化物與起始物中的反應(yīng)性基團(tuán)、更特別地與起始混合物中的oh基的摩爾比率在開(kāi)始階段優(yōu)選為0.1:1至10:1，優(yōu)選0.2:1至5:1，優(yōu)選0.4:1至3:1。如果在添加環(huán)氧化物之前，任選地在減壓下，借助例如蒸餾從反應(yīng)混合物中去除可能存在的任何反應(yīng)抑制物質(zhì)，則是有利的。可通過(guò)例如監(jiān)測(cè)壓力和/或溫度來(lái)檢測(cè)放熱反應(yīng)的開(kāi)始。在氣態(tài)氧化烯的情況下，反應(yīng)器中壓力的突然下降指示氧化烯正在被合并，因此反應(yīng)已經(jīng)開(kāi)始并且已經(jīng)達(dá)到開(kāi)始階段末尾。在非氣態(tài)縮水甘油基醚/酯或環(huán)氧官能烷氧基硅烷的情況下，反應(yīng)的開(kāi)始優(yōu)選由發(fā)生的焓變化指示。在開(kāi)始階段之后，即在反應(yīng)開(kāi)始之后，可取決于所尋求的摩爾質(zhì)量計(jì)量加入進(jìn)一步的氧化烯。一種替代的可能性是添加不同的氧化烯化合物以及式(iii)和(iv)的化合物的任意混合物，所述化合物還可以任何順序連續(xù)分開(kāi)被添加?？稍诙栊匀軇┲羞M(jìn)行所述反應(yīng)，例如以降低反應(yīng)混合物的粘度。適合的惰性溶劑包括烴，尤其是甲苯、二甲苯或環(huán)己烷。然而，這不太優(yōu)選。在本發(fā)明的產(chǎn)物中，被計(jì)量的環(huán)氧化物(包括已經(jīng)在開(kāi)始階段添加的環(huán)氧化物)的總和基于所用的起始化合物、更特別地相對(duì)于所用起始化合物中oh基的數(shù)量的摩爾比率優(yōu)選為1至105:1，更特別地是1至104:1。氧化烯化合物的添加優(yōu)選在60至250℃的溫度下，更優(yōu)選在90至160℃的溫度下進(jìn)行。烷氧基化發(fā)生的壓力優(yōu)選是0.02至100巴絕對(duì)壓力，更優(yōu)選0.05至20巴絕對(duì)壓力且更特別是0.2至2巴絕對(duì)壓力。通過(guò)在亞大氣壓下進(jìn)行烷氧基化，可以非常安全地實(shí)施反應(yīng)。烷氧基化可任選地在惰性氣體(例如氮?dú)?存在下或–為了生產(chǎn)聚醚碳酸酯–在二氧化碳存在下，在這種情況下也在優(yōu)選1至20巴絕對(duì)壓力的正壓力下進(jìn)行?？捎糜谥苽漉ジ男缘木勖训沫h(huán)酐或內(nèi)酯不僅可在實(shí)際起始階段被添加至式(v)的起始物和催化劑的混合物中，而且還可在與氧化烯進(jìn)料并行的稍后的時(shí)間點(diǎn)被添加。所提到的共聚單體也可各自與氧化烯交替連續(xù)被計(jì)量加入反應(yīng)器中。這里，氧化烯單體與環(huán)酐的摩爾比率可以變化?；隰?，通常采用至少等摩爾量的氧化烯單體。優(yōu)選以摩爾過(guò)量使用氧化烯以確保完全的酐轉(zhuǎn)化。內(nèi)酯在烷氧基化期間或者以基于氧化烯單體化學(xué)計(jì)量不足或者以過(guò)量添加。在單體添加和任何進(jìn)一步反應(yīng)以完成單體轉(zhuǎn)化后，通常通過(guò)真空蒸餾、氣提或其它除臭方法去除未反應(yīng)單體和任何其它揮發(fā)性組分的任何殘余物。揮發(fā)性次級(jí)組分可被不連續(xù)地(分批地)或連續(xù)地去除。在根據(jù)本發(fā)明的基于dmc催化的工藝中，通常可以避免過(guò)濾。所述工藝步驟可在相同或不同的溫度下進(jìn)行。在反應(yīng)開(kāi)始時(shí)裝入反應(yīng)器中的起始物質(zhì)、dmc催化劑和任選的懸浮介質(zhì)的混合物可在單體計(jì)量開(kāi)始之前根據(jù)wo98/52689的教導(dǎo)通過(guò)汽提被預(yù)處理。這包括通過(guò)反應(yīng)器進(jìn)料將惰性氣體與反應(yīng)混合物混合，和通過(guò)使用連接至反應(yīng)器系統(tǒng)的真空設(shè)備施加負(fù)壓力而從反應(yīng)混合物中去除相對(duì)易揮發(fā)的組分。以這種簡(jiǎn)單的方式，可從反應(yīng)混合物中去除可抑制催化劑的物質(zhì)如例如低級(jí)醇或水。惰性氣體的添加和相對(duì)揮發(fā)性組分的同時(shí)去除可能是有利的，特別是在反應(yīng)開(kāi)始時(shí)，因?yàn)榉磻?yīng)物的添加或次級(jí)反應(yīng)也可能將抑制化合物引入反應(yīng)混合物中。用于本發(fā)明工藝中的雙金屬氰化物催化劑(dmc催化劑)優(yōu)選是ep2093244中所述的那些，更特別地是其中分別被描述為優(yōu)選和特別優(yōu)選的dmc催化劑。反應(yīng)混合物中的催化劑濃度優(yōu)選>0至1000wppm(質(zhì)量ppm)，優(yōu)選>0至500wppm，更優(yōu)選0.1至300wppm且最優(yōu)選1至200wppm。該濃度基于形成的烷氧基化產(chǎn)物的總質(zhì)量。催化劑優(yōu)選僅一次性被計(jì)量加入反應(yīng)器中。要設(shè)定催化劑的量以便為所述工藝提供足夠的催化活性。催化劑可作為固體或以催化劑懸浮液的形式被計(jì)量。如果使用懸浮液，則特別適合的懸浮介質(zhì)是式(v)的起始物。然而，優(yōu)選地，不存在懸浮。如果進(jìn)行本發(fā)明工藝的工藝步驟(1)而使得在至少三個(gè)階段中進(jìn)行烷氧基化，則可能是有利的。在這種情況下，在階段1中，使起始物與少量的氧化丙烯在如上所述的dmc催化劑存在下反應(yīng)。除了所用的起始物之外，隨后還添加另外的氧化丙烯，結(jié)果優(yōu)選產(chǎn)生至多500至10000g/mol且更優(yōu)選至多1000至3000g/mol的摩爾質(zhì)量。在階段2中，添加另外的氧化丙烯和/或氧化乙烯，和任選的式(iii)的一種或多種上述縮水甘油基醚；在階段3中，添加式(iv)的一種或多種化合物，任選地進(jìn)一步添加氧化丙烯和/或氧化乙烯；階段2和3還可以組合以形成一個(gè)階段。通過(guò)在階段3中添加式(iv)的化合物與氧化丙烯的混合物，在聚合物鏈/聚合物嵌段上無(wú)規(guī)地引入烷氧基硅烷官能團(tuán)。實(shí)施階段2和3的順序是任意的。優(yōu)選地，在階段1后，首先進(jìn)行階段2，然后進(jìn)行階段3。階段2和3可連續(xù)進(jìn)行多次。如果階段2和3進(jìn)行多次，則所用的氧化烯以及還有式(iii)和(iv)的組分可相同或不同。以上詳細(xì)的工藝描述僅用于更好地說(shuō)明，并且表示反應(yīng)物的優(yōu)選計(jì)量順序。它并不能被用于暗指具有降低的粘度的本發(fā)明的烷氧基化產(chǎn)物的任何嚴(yán)格嵌段式構(gòu)造。優(yōu)選在70-160℃的溫度下，更優(yōu)選在80-150℃下，非常優(yōu)選在100-145℃的溫度下，尤其優(yōu)選在110-130℃下進(jìn)行階段1。優(yōu)選在70-160℃的溫度下，更優(yōu)選在80-150℃下，非常優(yōu)選在100-145℃的溫度下，尤其優(yōu)選在110-130℃下進(jìn)行階段2。優(yōu)選在70-140℃的溫度下，更優(yōu)選在75–120℃下，非常優(yōu)選在80–110℃的溫度下進(jìn)行階段3。如果將階段2和3組合，則反應(yīng)溫度應(yīng)當(dāng)適于在階段3下優(yōu)選的溫度。優(yōu)選地，工藝步驟(1)中的氧化烯是氧化乙烯和/或氧化丙烯和至少一種帶有烷氧基甲硅烷基的環(huán)氧化物和/或其它單體。單體優(yōu)選以以下分?jǐn)?shù)使用：10wt％至97wt％、優(yōu)選20wt％至95wt％、尤其優(yōu)選30wt％至90wt％的氧化丙烯，0wt％至60wt％、優(yōu)選3wt％至40wt％、尤其優(yōu)選5wt％至30wt％的氧化乙烯，0wt％至25wt％、優(yōu)選0.5wt％至15wt％、尤其優(yōu)選1wt％至10wt％的帶有烷氧基甲硅烷基的環(huán)氧化物，以及0wt％至25wt％、優(yōu)選0.1wt％至20wt％、尤其優(yōu)選0wt％至10wt％的其它單體，所述其它單體優(yōu)選選自除氧化丙烯和氧化乙烯以外的氧化烯，如氧化丁烯、氧化異丁烯、氧化苯乙烯，和/或選自其它共聚單體，如ε-己內(nèi)酯、鄰苯二甲酸酐、縮水甘油基醚，如叔丁基苯基縮水甘油基醚、c12/c14脂肪醇縮水甘油基醚和2-乙基己基縮水甘油基醚，基于所用單體的總重量。更特別地，這種類型和所指定比例的單體產(chǎn)生特別低粘度的儲(chǔ)存穩(wěn)定的產(chǎn)物。因此此類產(chǎn)物具有良好的進(jìn)一步加工性。優(yōu)選地，本發(fā)明的產(chǎn)物可通過(guò)烷氧基化工藝使用雙金屬氰化物催化劑(dmc催化劑)和二羥基官能化合物作為i＝2的式(v)的起始物獲得。優(yōu)選地，本發(fā)明的烷氧基化產(chǎn)物可通過(guò)向這種起始物添加至少一種通式(iv)的縮水甘油基醚和至少一種其它可聚合的單體而獲得，所述單體優(yōu)選選自氧化烯、縮水甘油基醚、環(huán)狀二羧酸酐和其混合物，尤其是氧化烯，更優(yōu)選在完成的產(chǎn)物中產(chǎn)生式(i)的具有下標(biāo)b、c、d、w和/或y的片段、尤其優(yōu)選具有下標(biāo)b的片段的單體。工藝步驟(2)：在工藝步驟(2)中，存在封端反應(yīng)，其中使來(lái)自步驟(1)的oh封端的烷氧基化產(chǎn)物與至少一種反應(yīng)物反應(yīng)，使得羥基的反應(yīng)性降低至使得獲得用于預(yù)定產(chǎn)物應(yīng)用的儲(chǔ)存穩(wěn)定產(chǎn)物的程度。然后為了獲得r17＝式(ii)的式(i)的烷氧基化產(chǎn)物，可以想到許多反應(yīng)，并且這些反應(yīng)尤其描述在“aceticacidanditsderivatives”，v.h.agreda,j.r.zoeller(編輯)，marceldekker公司，newyork1993，第11章中。所用的反應(yīng)物可以是例如二烯酮(式(vii))，其可被添加至來(lái)自工藝步驟(1)的產(chǎn)物的末端羥基上。這種反應(yīng)的一個(gè)特別有利的特征在于不產(chǎn)生消除產(chǎn)物，消除產(chǎn)物在隨后的使用中可能引起麻煩，因此可能不得不通過(guò)蒸餾去除?；蛘撸绻玫姆磻?yīng)物是諸如乙酰乙酸烷基酯、乙酰乙酸芳基酯或乙酰乙酸烷基酯的化合物，則也可以通過(guò)酯交換進(jìn)行反應(yīng)。這種乙酰乙酸酯可對(duì)應(yīng)于式(vi)中所表示的化合物，優(yōu)選乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸叔丁酯、乙酰乙酸苯酯和乙酰乙酸芐酯。更優(yōu)選地，出于經(jīng)濟(jì)和工藝技術(shù)的原因，使用乙酰乙酸乙酯和乙酰乙酸叔丁酯。除了在工業(yè)規(guī)模上的可獲得性，乙酰乙酸乙酯值得注意之處還在于有利的價(jià)格。由于叔丁基的高空間要求出于進(jìn)行反應(yīng)的目的，乙酰乙酸叔丁酯具有高選擇性的工藝技術(shù)優(yōu)點(diǎn)。由于酯化始終是平衡反應(yīng)，因此所產(chǎn)生的乙酰乙酸酯的水解受到預(yù)先產(chǎn)生的叔丁醇水解醇的空間要求的阻礙，因此與其它酯如乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酸乙酯相比，產(chǎn)生更高的反應(yīng)速率。用于工藝步驟(2)中的式(vi)和/或式(vii)的化合物可有利地是二烯酮、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸丙酯、乙酰乙酸異丙酯、乙酰乙酸丁酯、乙酰乙酸異丁酯、乙酰乙酸叔丁酯、乙酰乙酸戊酯、乙酰乙酸己酯、乙酰乙酸庚酯、乙酰乙酸2-甲氧基乙酯、乙酰乙酸2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯、乙酰乙酸芐酯和其混合物。特別優(yōu)選二烯酮、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸異丁酯、乙酰乙酸叔丁酯、乙酰乙酸芐酯和其混合物；尤其優(yōu)選乙酰乙酸乙酯和/或乙酰乙酸叔丁酯。乙酰乙酸叔丁酯原材料(cas1694-31-1)例如由lonza以aa-t-butyl產(chǎn)品名以及由eastman以eastmantmt-baa名稱供應(yīng)。乙酰乙酸乙酯原材料(cas141-97-9)例如由lonza以eaa產(chǎn)品名以及由eastman以eastmantmeaa名稱供應(yīng)。本發(fā)明工藝的工藝步驟(2)可優(yōu)選在50℃至150℃的溫度下，更優(yōu)選在70℃至120℃的溫度下且尤其優(yōu)選在90℃至110℃的溫度下進(jìn)行。進(jìn)行工藝步驟(2)的壓力優(yōu)選0.02至100巴絕對(duì)壓力，更優(yōu)選0.05至20巴絕對(duì)壓力且尤其是0.2至1巴絕對(duì)壓力。在本發(fā)明工藝的一個(gè)具體實(shí)施方案中，在減壓下進(jìn)行工藝步驟(2)并通過(guò)蒸餾連續(xù)去除酯交換中釋放的水解醇是有利的。由于在工藝步驟(1)的烷氧基化產(chǎn)物中存在水分敏感性烷氧基甲硅烷基，因此在惰性氣體(例如氮?dú)饣驓鍤?存在下進(jìn)行工藝步驟(2)是有利的。本發(fā)明工藝的工藝步驟(2)可在不存在或存在溶劑的情況下進(jìn)行。有用的溶劑原則上是在所選擇的反應(yīng)條件下為惰性的所有溶劑。然而，為了避免通過(guò)蒸餾去除溶劑的任何需要，優(yōu)選在不存在溶劑的情況下進(jìn)行本發(fā)明工藝的工藝步驟(2)。本發(fā)明工藝的工藝步驟(2)可在不存在或存在催化劑的情況下進(jìn)行。適合的催化劑原則上是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有酯化或酯交換催化劑；有利地可以使用過(guò)渡金屬催化劑，例如有機(jī)錫或有機(jī)鈦催化劑。為了避免烷氧基甲硅烷基的不希望的副反應(yīng)，在工藝步驟(2)中優(yōu)選無(wú)催化劑的反應(yīng)。優(yōu)選地，在本發(fā)明的工藝中，式(vi)和(vii)的反應(yīng)物相對(duì)于來(lái)自工藝步驟(1)的中間體烷氧基化產(chǎn)物中的oh基以至少等摩爾量使用。更優(yōu)選地，在本發(fā)明的工藝中，式(vi)和(vii)的反應(yīng)物相對(duì)于來(lái)自工藝步驟(1)的中間體烷氧基化產(chǎn)物中的oh基以摩爾過(guò)量使用。在用于制備式(i)的本發(fā)明的烷氧基化產(chǎn)物的工藝步驟(2)的另一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，目的在于不僅用于聚醚的末端oh官能團(tuán)的定量轉(zhuǎn)化，而且還用于式(vi)和(vii)的反應(yīng)物的定量轉(zhuǎn)化。另外，在本發(fā)明工藝的工藝步驟(2)的特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，反應(yīng)條件被選擇為使得在組合物中，與r17＝h的式(i)的烷氧基化產(chǎn)物相比，r17＝式(ii)的式(i)的烷氧基化產(chǎn)物以更高百分比存在。根據(jù)反應(yīng)條件和反應(yīng)物的性質(zhì)，可以影響轉(zhuǎn)化度，即式(i)的烷氧基化產(chǎn)物中的r17＝式(ii)與r17＝h的比率。如果進(jìn)行工藝步驟(2)使得>20wt％、優(yōu)選>50wt％且更優(yōu)選>75wt％所獲得的式(i)的烷氧基化產(chǎn)物帶有式(ii)的末端基團(tuán)，則是有利的。在工藝步驟(2)中基于來(lái)自工藝步驟(1)的烷氧基化產(chǎn)物中的游離oh基數(shù)使用1.0至1.5摩爾當(dāng)量的乙酰乙酸酯或二烯酮，并且在80-140℃、優(yōu)選90-120℃的溫度下反應(yīng)至少1.5小時(shí)產(chǎn)生例如其中>30wt％所得烷氧基化產(chǎn)物帶有式(ii)的末端基團(tuán)的產(chǎn)物，并且在工藝步驟(2)中基于來(lái)自工藝步驟(1)的烷氧基化產(chǎn)物中的游離oh基數(shù)使用1.2至2摩爾當(dāng)量的乙酰乙酸酯或二烯酮，并且在80-140℃、優(yōu)選90-120℃的溫度下反應(yīng)至少2.5小時(shí)產(chǎn)生例如其中>60wt％所得烷氧基化產(chǎn)物帶有式(ii)的末端基團(tuán)的產(chǎn)物。本發(fā)明的烷氧基化產(chǎn)物可用于例如產(chǎn)生可固化組合物。本發(fā)明的可固化組合物的一個(gè)特征在于它們包含式(i)的本發(fā)明的一種或多種上述烷氧基化產(chǎn)物和至少一種固化催化劑。本發(fā)明的烷氧基化產(chǎn)物優(yōu)選對(duì)應(yīng)于式(i)，其中i＝2，a＝1至4并且b＝3至300，并且優(yōu)選c＝0，w＝0，y＝0且d＝0。更優(yōu)選地，產(chǎn)生具有下標(biāo)b的單元的單體是氧化乙烯和/或氧化丙烯。尤其優(yōu)選地，基于所用單體的總量，氧化丙烯的比例為10wt％至99wt％，優(yōu)選20至80wt％，同樣優(yōu)選40wt％至60wt％，且最優(yōu)選80wt％至99wt％，并且氧化乙烯的比例為0至60wt％，優(yōu)選5wt％至50wt％，同樣優(yōu)選10wt％至20wt％，且最優(yōu)選0至20wt％。進(jìn)一步優(yōu)選地，產(chǎn)生具有下標(biāo)a的單元的單體是專門帶有乙氧基甲硅烷基、優(yōu)選三乙氧基甲硅烷基的那些，更優(yōu)選3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷(glyeo)。當(dāng)實(shí)現(xiàn)烷氧基化產(chǎn)物的上述優(yōu)選性質(zhì)的組合時(shí)，這是特別優(yōu)選的。本發(fā)明的烷氧基化產(chǎn)物在本發(fā)明組合物中分?jǐn)?shù)優(yōu)選10wt％至90wt％、優(yōu)選15wt％至70wt％且更優(yōu)選20wt％至65wt％。所用的固化催化劑(用于本發(fā)明組合物的交聯(lián)或聚合或用于其化學(xué)連接至粒子表面或宏觀表面)可以是通常用于烷氧基硅烷的水解和縮合的催化劑。優(yōu)選采用的固化催化劑是有機(jī)錫化合物，如例如二月桂酸二丁基錫、二乙酰丙酮酸二丁錫、二乙酸二丁錫、二辛酸二丁錫或二月桂酸二辛錫、二乙酰丙酮酸二辛錫、二酮酸二辛錫、二辛基錫氧烷(dioctylstannoxane)、二羧酸二辛錫、二辛基氧化錫，優(yōu)選二乙酰丙酮酸二辛錫、二月桂酸二辛錫、二酮酸二辛錫、二辛基錫氧烷、二羧酸二辛錫、二辛基氧化錫，更優(yōu)選二乙酰丙酮酸二辛錫和二月桂酸二辛錫。此外，還可使用鋅鹽，如辛酸鋅、乙酰丙酮酸鋅和2-乙基己酸鋅，或四烷基銨化合物，如n,n,n-三甲基-n-2-羥丙基氫氧化銨、n,n,n-三甲基-n-2-羥丙基2-乙基己酸銨或2-乙基己酸膽堿。優(yōu)選使用辛酸鋅(2-乙基己酸鋅)和四烷基銨化合物，特別優(yōu)選辛酸鋅。還可以進(jìn)一步使用鉍催化劑，例如催化劑；鈦酸鹽，例如異丙醇鈦(iv)；鐵(iii)化合物，例如乙酰丙酮酸鐵(iii)；鋁化合物，如三異丙醇鋁、三-叔丁醇鋁和其它醇鹽以及還有乙酰丙酮酸鋁；鈣化合物，如乙二胺四乙酸鈣二鈉或二乙酰丙酮酸鈣；或者胺，例如三乙胺、三丁胺、1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷、1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一-7-烯、1,5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬-5-烯、n,n-雙(n,n-二甲基-2-氨基乙基)甲基胺、n,n-二甲基環(huán)己基胺、n,n-二甲基苯基胺、n-乙基嗎啉等。有機(jī)或無(wú)機(jī)酸，如乙酸、三氟乙酸、甲烷磺酸、對(duì)甲苯磺酸或苯酰氯、鹽酸、磷酸、其單酯和/或二酯(如磷酸丁酯、磷酸(異)丙酯、磷酸二丁酯等)例如也適合作為催化劑。當(dāng)然還可能采用兩種或更多種催化劑的組合。基于總組合物，固化催化劑在本發(fā)明組合物中的分?jǐn)?shù)優(yōu)選為0.1wt％至5wt％，更優(yōu)選0.15wt％至2wt％，且非常優(yōu)選0.2wt％至0.75wt％。本發(fā)明的組合物可進(jìn)一步包含選自以下的組的佐劑：塑化劑、填料、溶劑、粘合促進(jìn)劑、用于改良流動(dòng)行為的添加劑(已知為流變添加劑)和干燥劑，更特別地是化學(xué)水分干燥劑。本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含一種或多種粘合促進(jìn)劑和/或一種或多種干燥劑，更特別地是化學(xué)水分干燥劑。作為粘合促進(jìn)劑，在本發(fā)明的組合物中可以存在從現(xiàn)有技術(shù)已知的粘合促進(jìn)劑，更特別地是氨基硅烷。可使用的粘合促進(jìn)劑優(yōu)選是帶有烷氧基甲硅烷基且另外具有伯胺基或仲胺基、乙烯基、硫基、芳基或者環(huán)氧乙烷基的化合物，如3-氨基丙基三甲氧基硅烷(ammo(evonik))、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(damo(evonik))、n-(正丁基)氨基丙基三甲氧基硅烷(1189(evonik))、3-巰基丙基三甲氧基硅烷(mtmo,evonik)、3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷(glyeo,evonik))、3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷(glymo,evonik)、苯基三甲氧基硅烷(9165或9265,evonik)或低聚的氨基/烷基-烷氧基硅烷，如例如1146(evonik)，在每種情況下均為單獨(dú)的或呈混合物形式。優(yōu)選存在的粘合促進(jìn)劑是例如3-氨基丙基三乙氧基硅烷(gf93(wacker)、ameo(evonik))和/或(3-氨基丙基)甲基二乙氧基硅烷(1505(evonik))、3-氨基丙基三甲氧基硅烷(ammo(evonik))、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(damo(evonik))、1146(evonik)，更優(yōu)選3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、1146，且尤其優(yōu)選3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和1146?；诳偨M合物，粘合促進(jìn)劑在本發(fā)明組合物中的分?jǐn)?shù)優(yōu)選大于0至5wt％，更優(yōu)選0.5wt％至4wt％，且非常優(yōu)選1wt％至2.5wt％。如果本發(fā)明的組合物包含干燥劑以便例如結(jié)合通過(guò)制劑組分引入或隨后通過(guò)填充操作或通過(guò)儲(chǔ)存合并的水分或水，則是有利的。可以用于本發(fā)明組合物中的干燥劑原則上是從現(xiàn)有技術(shù)已知的所有干燥劑?？墒褂玫幕瘜W(xué)干燥劑包括例如單獨(dú)的或混合物形式的乙烯基三甲氧基硅烷(vtmo,evonik或xl10,wackerag)、乙烯基三乙氧基硅烷(vteo,evonik或gf56,wacker)、乙烯基三乙酰氧基硅烷(gf62,wacker)、n-三甲氧基甲硅烷基甲基o-甲基氨基甲酸酯(xl63,wacker)、n-二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基o-甲基氨基甲酸酯、n-甲基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基甲酸酯(gf60,wacker)、乙烯基二甲氧基甲基硅烷(xl12,wacker)、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(gf58,wacker)、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)胺(1122,evonik)、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺(1124)、n-二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基o-甲基氨基甲酸酯(xl65,wacker)或低聚的乙烯基硅烷，如例如6490和6498(兩者均從evonik獲得)。優(yōu)選使用乙烯基三甲氧基硅烷(vtmo，evonik或xl10,wackerag)、乙烯基三乙氧基硅烷(vteo，evonik或gf56，wacker的)作為干燥劑。作為化學(xué)水分干燥劑，本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含乙烯基三甲氧基硅烷(vtmo,evonik或xl10,wackerag)。此外，除了化學(xué)干燥之外或作為化學(xué)干燥的替代，還可以使用物理干燥劑，如例如沸石、分子篩、無(wú)水硫酸鈉或無(wú)水硫酸鎂?；诳偨M合物，干燥劑在本發(fā)明組合物中的分?jǐn)?shù)優(yōu)選大于0至5wt％，更優(yōu)選0.2wt％至3wt％。本發(fā)明的組合物可包含選自塑化劑、填料、溶劑和用于調(diào)整流動(dòng)行為(流變添加劑)的添加劑的組中的一種或多種佐劑。塑化劑可例如選自鄰苯二甲酸酯、聚酯、酚的烷基磺酸酯、環(huán)己烷二羧酸酯或聚醚的組。所用的塑化劑只是不同于式(i)的本發(fā)明的烷氧基化產(chǎn)物的那些化合物。如果塑化劑存在于本發(fā)明的組合物中，則塑化劑在本發(fā)明組合物中的分?jǐn)?shù)基于總組合物優(yōu)選大于0wt％至90wt％，更優(yōu)選2wt％至70wt％，非常優(yōu)選5wt％至50wt％?？墒褂玫奶盍鲜抢绯恋砘蜓心サ陌讏?通常是無(wú)機(jī)碳酸鹽)、沉淀或研磨的硅酸鹽、沉淀或熱解二氧化硅、玻璃粉末、空心玻璃珠(稱為泡)、金屬氧化物，如tio2、al2o3，例如天然或沉淀硫酸鋇、增強(qiáng)纖維，如玻璃纖維或碳纖維、長(zhǎng)纖維或短纖維硅灰石、軟木、碳黑或石墨。有利地，可以使用疏水化填料，因?yàn)檫@些產(chǎn)物展現(xiàn)出水的較低引入并且改善了制劑的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。如果填料存在于本發(fā)明的組合物中，則填料在本發(fā)明組合物中的分?jǐn)?shù)基于總組合物優(yōu)選1wt％至70wt％，對(duì)于這里所述的除熱解二氧化硅以外的填料來(lái)說(shuō)，特別優(yōu)選30wt％至65wt％的濃度。如果使用熱解二氧化硅，則特別優(yōu)選的熱解二氧化硅分?jǐn)?shù)為2wt％至20wt％。作為優(yōu)選除填料之外還存在的流變添加劑，其可以例如選自例如可以商標(biāo)名從crayvalley獲得的酰胺蠟、水合的植物油和脂肪、熱解二氧化硅如r202或r805(兩者均可從evonik獲得)或ts720或ts620或ts630(由cabot出售)的組。如果熱解二氧化硅已被用作填料，則可能不需要添加流變添加劑。如果流變添加劑存在于本發(fā)明的組合物中，則取決于期望的流動(dòng)行為，流變添加劑在本發(fā)明組合物中的分?jǐn)?shù)基于總組合物優(yōu)選大于0wt％至10wt％，更優(yōu)選2wt％至6wt％。本發(fā)明的組合物可包含溶劑。這些溶劑可例如用于降低未交聯(lián)的混合物的粘度，或可促進(jìn)流動(dòng)至表面上。所涵蓋的溶劑原則上包括所有溶劑以及溶劑混合物。此類溶劑的優(yōu)選實(shí)例是醚，如叔丁基甲基醚；酯，如乙酸乙酯或乙酸丁酯或碳酸二乙酯；以及還有醇，如甲醇、乙醇以及還有丙醇和丁醇的各種區(qū)域異構(gòu)體，或二醇類型，其根據(jù)具體應(yīng)用進(jìn)行選擇。此外，可采用芳香族和/或脂肪族溶劑，還包括鹵代溶劑，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氫氟烴(freon)等，以及還有無(wú)機(jī)溶劑，如例如水、cs2、超臨界co2等。必要時(shí)，本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包含選自涵蓋以下的組的一種或多種物質(zhì)：助交聯(lián)劑、阻燃劑、脫氣劑、抗微生物和防腐物質(zhì)、染料、著色劑和顏料、防霜凍劑(frostpreventative)、殺真菌劑和/或反應(yīng)性稀釋劑以及還有絡(luò)合劑、噴霧助劑、濕潤(rùn)劑、香料、光穩(wěn)定劑、自由基清除劑、uv吸收劑和穩(wěn)定劑，尤其是耐熱和/或耐化學(xué)暴露和/或耐紫外光和可見(jiàn)光暴露的穩(wěn)定劑。所用的uv穩(wěn)定劑可以是例如基于受阻酚體系的已知產(chǎn)品。所用的光穩(wěn)定劑可以是例如稱為hals胺的那些?？墒褂玫姆€(wěn)定劑包括例如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的產(chǎn)品或產(chǎn)品組合，并包括穩(wěn)定劑(ciba)，如穩(wěn)定劑(ciba)，如例如1130、292或400，優(yōu)選與292組合的1130。它們的使用量由所需的穩(wěn)定化程度指導(dǎo)。另外，可固化組合物可與助交聯(lián)劑混合以增強(qiáng)機(jī)械硬度并降低流動(dòng)傾向。此類助交聯(lián)劑通常是能夠提供3個(gè)、4個(gè)或更多個(gè)可交聯(lián)基團(tuán)的物質(zhì)。在本發(fā)明的背景下的實(shí)例是3-氨基丙基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷或四乙氧基硅烷。本發(fā)明的優(yōu)選組合物包含至少一種式(i)的烷氧基化產(chǎn)物和塑化劑、填料、粘合促進(jìn)劑、干燥劑或(固化)催化劑。本發(fā)明的特別優(yōu)選的組合物具有基于總組合物10wt％至90wt％或小于80wt％的式(i)的烷氧基化產(chǎn)物(每個(gè)式(i)的烷氧基化產(chǎn)物優(yōu)選具有平均2.0至8.0個(gè)乙氧基甲硅烷基官能團(tuán))、基于總組合物0.3wt％至5.0wt％、優(yōu)選0.5wt％至4.0wt％且更優(yōu)選1.0wt％至2.5wt％的粘合促進(jìn)劑、基于總組合物小于30wt％的塑化劑(式(i)的烷氧基化產(chǎn)物與塑化劑的質(zhì)量比更優(yōu)選小于式(i)的烷氧基化產(chǎn)物的1.1倍)、基于總組合物1wt％至70wt％的填料、基于總組合物0.2wt％至3.0wt％的化學(xué)水分干燥劑和基于總組合物0.1wt％至5.00wt％、優(yōu)選0.2wt％至3.00wt％且更特別是0.1wt％至5wt％的固化催化劑。在尤其優(yōu)選的組合物的情況下，制劑成分的所述分?jǐn)?shù)被選擇為使得分?jǐn)?shù)的總和合計(jì)達(dá)100wt％。本發(fā)明的組合物可以例如是粘合劑或密封劑，或可以用于生產(chǎn)粘合劑或密封劑。本發(fā)明的組合物、更特別地是由此獲得的本發(fā)明的組合物在與現(xiàn)有市售且被工業(yè)采用的產(chǎn)品相當(dāng)?shù)臅r(shí)期內(nèi)固化，并且如果在相對(duì)厚的膜中被施加也經(jīng)歷非常良好的深度方向的交聯(lián)。對(duì)于不同的襯底如鋼、鋁、各種塑料和礦物襯底如石材、混凝土和灰漿的側(cè)面粘合和附著例如特別良好。本發(fā)明的組合物可特別用于對(duì)襯底進(jìn)行增強(qiáng)、整平、改性、粘合地粘結(jié)、密封和/或涂覆。適合的襯底是例如建筑工業(yè)或車輛構(gòu)造中的微?；虮∑瑺钜r底，建筑元件、組件，金屬，尤其是建筑材料如鐵、鋼(包括不銹鋼)和鑄鐵，陶瓷材料，尤其是基于固體金屬氧化物或非金屬氧化物或碳化物，氧化鋁，氧化鎂或氧化鈣，礦物襯底或有機(jī)襯底，尤其是軟木和/或木材，礦物襯底，由木材或軟木制成的木屑板和纖維板，復(fù)合材料如例如木質(zhì)復(fù)合材料如mdf板(中密度纖維板)、wpc物件(木質(zhì)塑料復(fù)合物)、木屑板、軟木物件、層壓物件、陶瓷，以及還有天然纖維和合成纖維(和包含它們的襯底)或不同襯底的混合物。本發(fā)明的組合物特別優(yōu)選用于密封和/或涂覆建筑工業(yè)或車輛構(gòu)造中的微?；虮∑瑺钜r底，用于密封和粘合粘結(jié)建筑元件和組件，并且還用于涂覆多孔或無(wú)孔的微?；虮∑瑺钜r底，用于對(duì)表面進(jìn)行涂覆或改性，以及用于在金屬上、特別是在建筑材料如鐵、鋼(包括不銹鋼)和鑄鐵上施加，用于在陶瓷材料、尤其基于固體金屬氧化物或非金屬氧化物或碳化物、氧化鋁、氧化鎂或氧化鈣上施加，在礦物襯底或有機(jī)襯底上、尤其是在軟木和/或木材上施加，用于結(jié)合、增強(qiáng)和整平不平的、多孔的或易碎的襯底如例如礦物襯底、例如由木材或軟木制成的木屑板和纖維板、復(fù)合材料如木質(zhì)復(fù)合物如mdf板(中密度纖維板)、wpc物件(木質(zhì)塑料復(fù)合物)、木屑板、軟木物件、層壓物件、陶瓷，而且還有天然纖維和合成纖維或不同襯底的混合物。由于這種廣譜的粘合性，因此它們還適于粘結(jié)包含所述襯底的材料的組合。在這種情況下，表面是平滑的還是粗糙的還是多孔的并不關(guān)鍵。粗糙的或多孔的表面由于與粘合劑接觸面積較大是優(yōu)選的。本發(fā)明的組合物優(yōu)選在10℃-40℃的溫度范圍內(nèi)施加并且也在這些條件有效地固化。鑒于水分依賴性固化機(jī)制，最小35％至最大75％的相對(duì)大氣濕度對(duì)于有效固化來(lái)說(shuō)是特別優(yōu)選的。固化的粘合粘結(jié)體(組合物)可在-10℃至80℃的溫度范圍內(nèi)使用。利用本發(fā)明的組合物產(chǎn)生的粘合粘結(jié)體耐t<60℃的水并且耐非溶脹性溶劑。該粘合粘結(jié)體不耐受溶脹制劑的溶劑，如例如甲醇、乙醇、甲苯、四氫呋喃、丙酮或異丙醇。在烷氧基化產(chǎn)物的交聯(lián)反應(yīng)期間形成的乙醇的可溶脹性是基本前提，因?yàn)樗纬傻囊掖技词乖诖蟮膹V泛的粘結(jié)體內(nèi)也不阻礙固化。乙醇被運(yùn)離至邊緣，其在此處蒸發(fā)。因此，利用本發(fā)明的制劑確保了廣泛的粘結(jié)體的快速固化?；诒景l(fā)明的烷氧基化產(chǎn)物的制劑優(yōu)選適于粘合粘結(jié)和/或密封微?；虮∑瑺钜r底。進(jìn)一步應(yīng)用的可能性是所述制劑在建筑工業(yè)或車輛建造中、用于密封和粘結(jié)建筑元件和部件以及還有用于涂覆多孔或無(wú)孔、微?；虮∑瑺钜r底的用途。這里可以給出的其它實(shí)例是在以下的應(yīng)用：金屬，在這種情況下，特別是建筑材料如鐵、鋼、不銹鋼和鑄鐵，鐵質(zhì)材料、鋁、礦物襯底如石材、沙漿底層(screeding)、砂漿和混凝土，陶瓷、玻璃、陶瓷材料，特別是基于固體金屬氧化物或非金屬氧化物或碳化物，氧化鋁、氧化鎂或氧化鈣、以及還有礦物襯底或有機(jī)襯底、聚酯、玻璃纖維增強(qiáng)聚酯、聚酰胺、由棉和聚酯、軟木和/或木材制成的紡織品以及織物。所述組合物同樣可用于結(jié)合、增強(qiáng)和整平不平的、多孔的或易碎的襯底如例如礦物襯底、由木材或軟木制成的木屑板和纖維板面板、復(fù)合材料如例如木質(zhì)復(fù)合物如mdf板(中密度纖維板)、wpc物件(木質(zhì)塑料復(fù)合物)、木屑板面板、軟木物件、層壓物件、陶瓷，而且還有天然纖維和合成纖維。由于這種廣譜的粘合性，因此它們還適于粘結(jié)包含所述襯底的材料的組合。在這種情況下，表面是平滑的還是粗糙的還是多孔的并不關(guān)鍵。粗糙的或多孔的表面由于與粘合劑接觸面積較大而是優(yōu)選的。用于本發(fā)明中的烷氧基化產(chǎn)物可另外用于表面和纖維的涂覆和改性。因此，烷氧基化產(chǎn)物可例如用作用于制備粘合劑的基礎(chǔ)材料，用作反應(yīng)性交聯(lián)劑，用作用于金屬、玻璃和玻璃纖維/玻璃織物、木材、木質(zhì)材料、天然纖維的粘合促進(jìn)劑和底漆以及還有粘合劑，用于由天然原材料和/或合成原材料以及還有礦物原材料以及還有例如軟木、皮革、紙、薄紗(tissue)和硅酸鹽材料和氧化材料制成的紡織品和非紡織織物以及纖維的精加工和處理。因此，本發(fā)明進(jìn)一步提供上述烷氧基化產(chǎn)物用于生產(chǎn)粘合劑、作為反應(yīng)性交聯(lián)劑、作為粘合促進(jìn)劑、作為底漆或作為粘合劑的用途。本發(fā)明進(jìn)一步提供了乙酰乙酸酯和二烯酮用于降低帶有烷氧基甲硅烷基的烷氧基化產(chǎn)物的粘度的用途。優(yōu)選乙酰乙酸酯和二烯酮用于通過(guò)用乙酰乙酸酯和二烯酮對(duì)烷氧基化產(chǎn)物的鏈端的游離oh基進(jìn)行改性來(lái)降低帶有烷氧基甲硅烷基的烷氧基化產(chǎn)物的粘度的用途。下面所舉出的實(shí)施例以舉例方式說(shuō)明本發(fā)明，而并沒(méi)有任何將本發(fā)明限定于實(shí)施例中所詳細(xì)說(shuō)明的實(shí)施方案的意圖，從整個(gè)說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求可以明顯看出本發(fā)明的應(yīng)用范圍。實(shí)施例：概述：利用來(lái)自antonpaar的mcr301流變儀在具有1mm的間隙寬度的板/板裝置中在25℃下以剪切速率依賴性方式確定粘度。上板的直徑為40mm。讀出10s-1的剪切速率下的粘度并且將其列于表1中。工藝步驟(1)-烷氧基化反應(yīng)的實(shí)施例實(shí)施例1(本發(fā)明)：基于ppg的烷氧基甲硅烷基官能聚醚的合成：向5升高壓釜中裝入500gppg2000，并且添加150ppm(基于總批料)的六氰合鈷酸鋅-雙金屬氰化物催化劑。通過(guò)用氮?dú)馓畛渲?巴的壓力并隨后減壓至大氣壓力將反應(yīng)器惰性化。該操作再重復(fù)兩次。在攪拌的同時(shí)，將反應(yīng)器的內(nèi)容物加熱至130℃且抽空至約20毫巴以去除揮發(fā)性組分。30分鐘后，通過(guò)計(jì)量引入60g氧化丙烯至抽空反應(yīng)器中將催化劑活化。內(nèi)壓力最初升至約0.9巴。約9分鐘后，反應(yīng)開(kāi)始，這通過(guò)反應(yīng)器壓力的下降可以看出。然后，經(jīng)約55分鐘連續(xù)地計(jì)量加入1250g氧化丙烯。之后是一小時(shí)的進(jìn)一步反應(yīng)，在此期間溫度降低至95℃。在該溫度下，以使得溫度保持恒定的速率連續(xù)地計(jì)量加入209gglyeo(來(lái)自evonik)和1042g氧化丙烯的混合物。在再進(jìn)一步反應(yīng)1小時(shí)后，通過(guò)施加壓力(p<100毫巴)將批料除臭，以去除未反應(yīng)的氧化烯的殘余物。然后，將500ppm1135(來(lái)自basf)攪拌加入，持續(xù)15分鐘。根據(jù)起始重量，獲得高粘度的無(wú)色產(chǎn)物，其平均分子量為12000g/mol。實(shí)施例2(本發(fā)明)：基于ppg的烷氧基甲硅烷基官能聚醚的合成：向5升高壓釜中裝入333gppg2000，并且添加150ppm(基于總批料)的六氰合鈷酸鋅-雙金屬氰化物催化劑。通過(guò)用氮?dú)馓畛渲?巴的壓力并隨后減壓至大氣壓力將反應(yīng)器惰性化。該操作再重復(fù)兩次。在攪拌的同時(shí)，將反應(yīng)器的內(nèi)容物加熱至130℃且抽空至約20毫巴以去除揮發(fā)性組分。30分鐘后，通過(guò)將50g氧化丙烯計(jì)量引入至抽空的反應(yīng)器中來(lái)活化催化劑。內(nèi)壓力最初升至約0.9巴。約15分鐘后，反應(yīng)開(kāi)始，這通過(guò)反應(yīng)器壓力的下降可以看出。然后，經(jīng)約5分鐘連續(xù)地計(jì)量加入117g氧化丙烯。此后進(jìn)行1小時(shí)的進(jìn)一步反應(yīng)。然后添加541g氧化乙烯和788g氧化丙烯的混合物，并在進(jìn)一步反應(yīng)30分鐘后在約10分鐘內(nèi)進(jìn)一步添加167g氧化丙烯。之后是約90分鐘的進(jìn)一步反應(yīng)，在此期間溫度降低至95℃。在該溫度下，最后以使得溫度保持恒定的速率連續(xù)地計(jì)量加入162gglyeo(來(lái)自evonik)和844g氧化丙烯的混合物。在再進(jìn)一步反應(yīng)1小時(shí)后，通過(guò)施加壓力(p<100毫巴)將批料除臭，以去除未反應(yīng)的氧化烯的殘余物。然后，將500ppm1135(來(lái)自basf)攪拌加入，持續(xù)15分鐘。根據(jù)起始重量，獲得高粘度的無(wú)色產(chǎn)物，其平均分子量為18000g/mol。工藝步驟(2)-封端反應(yīng)的實(shí)施例實(shí)施例3(比較實(shí)施例)：用異佛爾酮二異氰酸酯對(duì)來(lái)自實(shí)施例1的聚醚的封端(根據(jù)ep2636696的工藝)：首先在氮?dú)庀孪驇в芯懿Ａ嚢杵鞯?l三頸燒瓶中裝入750.8g來(lái)自實(shí)施例1的甲硅烷基聚醚，并加熱至70℃。然后添加33.4gipdi，將混合物攪拌5分鐘，并且添加0.05mltibkat216(二月桂酸二辛錫)。將混合物攪拌45分鐘，并且添加67.8g通式c4h9o[ch2ch(ch3)o]5.6h的聚醚。隨后將混合物在70℃下進(jìn)一步攪拌5小時(shí)。實(shí)施例4(本發(fā)明)：用乙酰乙酸叔丁酯將來(lái)自實(shí)施例1的聚醚封端首先在氮?dú)庀孪蜓b配有回流冷凝器和精密玻璃攪拌器的1l三頸燒瓶中裝入721.8g來(lái)自實(shí)施例1的甲硅烷基聚醚，并加熱至100℃。在該溫度下，經(jīng)10分鐘的時(shí)期逐滴添加19.1g乙酰乙酸叔丁酯。進(jìn)行3小時(shí)的進(jìn)一步反應(yīng)，之后最后在約15毫巴的減壓下蒸餾1小時(shí)，以去除反應(yīng)副產(chǎn)物和低分子量雜質(zhì)。實(shí)施例5(本發(fā)明)：用乙酰乙酸叔丁酯將來(lái)自實(shí)施例1的聚醚封端首先在氮?dú)庀孪蜓b配有回流冷凝器和精密玻璃攪拌器的1l三頸燒瓶中裝入720.6g來(lái)自實(shí)施例1的甲硅烷基聚醚，并加熱至100℃。在該溫度下，經(jīng)10分鐘的時(shí)期逐滴添加19.1g乙酰乙酸叔丁酯。進(jìn)一步反應(yīng)3小時(shí)后，反應(yīng)結(jié)束而不蒸餾。實(shí)施例6(本發(fā)明)：用乙酰乙酸乙酯對(duì)來(lái)自實(shí)施例1的聚醚的封端首先在氮?dú)庀孪蜓b配有回流冷凝器和精密玻璃攪拌器的1l三頸燒瓶中裝入714.3g來(lái)自實(shí)施例1的甲硅烷基聚醚，并加熱至110℃。在該溫度下，經(jīng)15分鐘的時(shí)期逐滴添加15.5g乙酰乙酸乙酯。進(jìn)行3小時(shí)的進(jìn)一步反應(yīng)，之后最后在約15毫巴的減壓下蒸餾1小時(shí)，以去除反應(yīng)副產(chǎn)物和低分子量雜質(zhì)。實(shí)施例7(本發(fā)明)：首先在氮?dú)庀孪蜓b配有回流冷凝器和精密玻璃攪拌器的500ml三頸燒瓶中裝入160g來(lái)自實(shí)施例1的甲硅烷基聚醚。在室溫下，添加4.64g乙酰乙酸叔丁酯，并將反應(yīng)混合物加熱至100℃。進(jìn)行3小時(shí)的進(jìn)一步反應(yīng)，之后在約15毫巴的減壓下蒸餾30分鐘。然后將燒瓶用氮?dú)馔庵翗?biāo)準(zhǔn)壓力，隨后進(jìn)一步添加2.32g乙酰乙酸叔丁酯。再經(jīng)過(guò)3個(gè)小時(shí)的進(jìn)一步反應(yīng)時(shí)間后，最后在約15毫巴的減壓下進(jìn)一步蒸餾30分鐘，以去除反應(yīng)副產(chǎn)物和低分子量雜質(zhì)。實(shí)施例8(本發(fā)明)：首先在氮?dú)庀孪蜓b配有回流冷凝器和精密玻璃攪拌器的500ml三頸燒瓶中裝入250g來(lái)自實(shí)施例1的甲硅烷基聚醚并添加6.6g乙酰乙酸叔丁酯。將反應(yīng)混合物加熱至120℃并且在該溫度下攪拌3小時(shí)。最后在約15毫巴的減壓下進(jìn)行1小時(shí)蒸餾，以去除反應(yīng)副產(chǎn)物和低分子量雜質(zhì)。實(shí)施例9(本發(fā)明)：首先在氮?dú)庀孪蜓b配有回流冷凝器和精密玻璃攪拌器的500ml三頸燒瓶中裝入123.2g來(lái)自實(shí)施例1的甲硅烷基聚醚并添加4.86g乙酰乙酸叔丁酯。將反應(yīng)混合物加熱至100℃并且在該溫度下攪拌3小時(shí)。最后在約15毫巴的減壓下進(jìn)行1小時(shí)蒸餾，以去除反應(yīng)副產(chǎn)物和低分子量雜質(zhì)。實(shí)施例10(比較實(shí)施例)：首先在氮?dú)庀孪蜓b配有回流冷凝器和精密玻璃攪拌器的500ml三頸燒瓶中裝入123.2g來(lái)自實(shí)施例1的甲硅烷基聚醚并添加0.15g異丙醇鈦(iv)(作為催化劑)和4.86g乙酰乙酸叔丁酯。將反應(yīng)混合物加熱至100℃并且在該溫度下攪拌3小時(shí)。最后在約15毫巴的減壓下進(jìn)行1小時(shí)蒸餾，以去除反應(yīng)副產(chǎn)物和低分子量雜質(zhì)。實(shí)施例11(本發(fā)明)：類似于實(shí)施例4進(jìn)行實(shí)施例11。使用1231g來(lái)自實(shí)施例2的甲硅烷基聚醚和21.6g乙酰乙酸叔丁酯。實(shí)施例12(本發(fā)明)：類似于實(shí)施例6進(jìn)行實(shí)施例12。使用1231g來(lái)自實(shí)施例2的甲硅烷基聚醚和17.8g乙酰乙酸乙酯。性能研究?jī)?chǔ)存穩(wěn)定性的確定為了評(píng)價(jià)儲(chǔ)存穩(wěn)定性，通過(guò)實(shí)施例13中所述的程序配制來(lái)自實(shí)施例1-12的所有烷氧基化產(chǎn)物。實(shí)施例13(本發(fā)明)：在每種情況下將19.9g來(lái)自實(shí)施例1-12的烷氧基化產(chǎn)物引入預(yù)先充滿氬氣的螺旋蓋瓶中，添加0.1gtibkat223，并借助刮刀將混合物充分混合。將混合物再次用氬氣覆蓋并用螺旋蓋封閉。然后將樣品在加熱箱中在60℃儲(chǔ)存4周，并以規(guī)則的間隔檢查混合物的流動(dòng)性。結(jié)果匯總于表1中。表1：未封端(實(shí)施例1+2)和封端(實(shí)施例3-12)烷氧基化產(chǎn)物的粘度和儲(chǔ)存穩(wěn)定性實(shí)施例粘度：(25℃)[pa·s]儲(chǔ)存測(cè)試(4周后的稠度)18固體216.3固體330.7液體48.1液體56.8液體67.2液體77.9液體88.3液體97.9液體1011.7固體1115.5液體1215.8液體室溫適用的粘合劑/密封劑制劑的制備：將25.9wt％的來(lái)自相應(yīng)實(shí)施例的烷氧基化產(chǎn)物與18.1wt％的鄰苯二甲酸二異十一烷基酯、51.1wt％的沉淀白堊(u1s2,solvay)、0.5wt％的二氧化鈦(2360,kronos)、1.4wt％的粘合促進(jìn)劑(ammo,evonik)、1.1wt％的干燥劑(vtmo,evonik)、1.5wt％的抗氧化劑/穩(wěn)定劑混合物(1135與1130與292的比率＝1:2:2比率)和0.4wt％的固化催化劑(kat223,tib)在混合器(fvs600,hausschild)中非常充分地混合。將完成的制劑轉(zhuǎn)移至pe筒中并且在施加前在室溫下儲(chǔ)存至少24小時(shí)。鑒于上文所述的實(shí)施例中的烷氧基化產(chǎn)物的制劑在所有情況下均相同，因此已通過(guò)識(shí)別用作所述制劑的基礎(chǔ)的烷氧基化產(chǎn)物進(jìn)行對(duì)結(jié)果的討論。根據(jù)din53504確定斷裂力和斷裂伸長(zhǎng)率：以2mm的膜厚度將所述制劑刀涂至pe表面上。將膜在23℃和50％相對(duì)濕度下儲(chǔ)存7天。然后借助切割機(jī)和肘桿式壓機(jī)，從所述膜沖壓s2啞鈴形樣本。將如此產(chǎn)生的啞鈴形樣本夾置于通用測(cè)試機(jī)(來(lái)自shimadzu)中進(jìn)行測(cè)試，并且對(duì)以恒定速度(200mm/min)拉伸樣本時(shí)的斷裂應(yīng)力和斷裂伸長(zhǎng)率進(jìn)行確定。根據(jù)dinen1465確定重疊粘結(jié)體(overlapbond)的拉伸剪切強(qiáng)度用制備的制劑產(chǎn)生重疊粘結(jié)體。對(duì)于這些粘結(jié)體，使用兩個(gè)不銹鋼襯底(v2a,1.4301)。重疊粘結(jié)體區(qū)域總計(jì)500mm2。將所述粘結(jié)體在23℃和50％相對(duì)濕度下固化。21天后，將粘結(jié)體夾置于通用測(cè)試機(jī)(來(lái)自shimadzu)中，并且以恒定速度(10mm/min)對(duì)所述粘合粘結(jié)體施力，直至所述粘結(jié)體破裂。確定斷裂力。表2：固化的制劑在s2啞鈴形樣本上以及在兩個(gè)v2a鋼板的重疊粘結(jié)體上的機(jī)械特征值：結(jié)論：從表1可以推斷，實(shí)施例1和2的未封端的烷氧基化產(chǎn)物和已借助鈦酸鹽催化封端的來(lái)自實(shí)施例9的聚醚不是儲(chǔ)存穩(wěn)定的。與本發(fā)明實(shí)施例4-8和10-12以及比較實(shí)施例3一樣，根據(jù)實(shí)施例13的所有其它烷氧基化產(chǎn)物都是儲(chǔ)存穩(wěn)定的。通過(guò)對(duì)粘度進(jìn)行更仔細(xì)的檢查，發(fā)現(xiàn)通過(guò)本發(fā)明的工藝對(duì)烷氧基化產(chǎn)物的封端(實(shí)施例4-8和10-12)對(duì)烷氧基化產(chǎn)物的粘度幾乎沒(méi)有影響，因此與用異佛爾酮二異氰酸酯封端的比較實(shí)施例3相比，它們具有低得多且好得多的可加工粘度。從根據(jù)表2的性能性質(zhì)可以推斷，與異佛爾酮封端的烷氧基化產(chǎn)物(實(shí)施例3)相比，利用來(lái)自實(shí)施例4-6的本發(fā)明產(chǎn)物沒(méi)有發(fā)現(xiàn)顯著的差異。與未封端的產(chǎn)物(實(shí)施例1)相比，利用本發(fā)明產(chǎn)物(實(shí)施例4-6)觀察到更高的伸長(zhǎng)率值和更高的強(qiáng)度。當(dāng)前第1頁(yè)12