本發(fā)明涉及一種耐熱性良好的多元炔化合物及其制法和用途。

背景技術(shù)：

熱固性樹(shù)脂組合物具備熱固化前具有流動(dòng)性而熱固化后成為堅(jiān)固特性的性質(zhì)，可用作優(yōu)異的成形材料。其中，環(huán)氧樹(shù)脂具有高粘接性、多樣性、價(jià)格較優(yōu)惠的優(yōu)點(diǎn)，因此作為代表性的熱固性樹(shù)脂組合物而長(zhǎng)年被廣泛用于各種產(chǎn)業(yè)中。

現(xiàn)如今于各種產(chǎn)業(yè)中，從環(huán)境保護(hù)等觀點(diǎn)出發(fā)，為了應(yīng)對(duì)這些要求，必定提高用作成形材料的熱固性樹(shù)脂組合物的耐熱性。至今于各種產(chǎn)業(yè)中作為成形材料用的適宜的熱固性樹(shù)脂而被使用的環(huán)氧樹(shù)脂具有以下特性：縮水甘油基成為耐熱分解性下降的重要原因，另一方面如果降低縮水甘油基的濃度則玻璃化轉(zhuǎn)變溫度易于下降。故而，開(kāi)始出現(xiàn)了具有以現(xiàn)有通用的環(huán)氧樹(shù)脂無(wú)法應(yīng)對(duì)的高要求的用途，所述高要求為與熱固性樹(shù)脂所要求的耐熱性、即耐熱分解性良好且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的性質(zhì)相關(guān)的要求。因此，于各種用途中提出基于與以往不同的設(shè)計(jì)思想的新穎的熱固性樹(shù)脂組合物。

例如，為應(yīng)對(duì)近年來(lái)嚴(yán)格的高速通信化的要求，提出各種熱固性樹(shù)脂組合物(專(zhuān)利文獻(xiàn)1、專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。另一方面，從環(huán)境保護(hù)的觀點(diǎn)出發(fā)，伴隨汽車(chē)的全電力化等動(dòng)向，動(dòng)力裝置(powerdevices)得到關(guān)注。其使用溫度也會(huì)達(dá)到200℃以上，因此使用包含將以往的環(huán)氧樹(shù)脂作為主成分的環(huán)氧系材料的熱固性樹(shù)脂組合物，難以獲得具備充分耐熱性的熱固化物。

[現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]

[專(zhuān)利文獻(xiàn)]

專(zhuān)利文獻(xiàn)1：日本專(zhuān)利特表2004-504455號(hào)公報(bào)。

專(zhuān)利文獻(xiàn)2：日本專(zhuān)利特開(kāi)2006-265513號(hào)公報(bào)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

[發(fā)明所要解決的問(wèn)題]

于專(zhuān)利文獻(xiàn)1以及專(zhuān)利文獻(xiàn)2中記載了以降低介電常數(shù)為目標(biāo)的具備炔基的熱固性樹(shù)脂組合物。然而，這些專(zhuān)利文獻(xiàn)中記載的熱固性樹(shù)脂組合物均減少了芳香族結(jié)構(gòu)并增加脂肪族結(jié)構(gòu)而作為降低介電常數(shù)的方法。故而，即使使用這些熱固性樹(shù)脂組合物，也無(wú)法獲得耐熱性充分優(yōu)異的熱固化物，所述充分優(yōu)異的耐熱性是達(dá)到可滿足與耐熱性相關(guān)的近年來(lái)較高要求的程度的耐熱性。

因此，本發(fā)明的目的在于提供一種耐熱性優(yōu)于以往通常使用的環(huán)氧樹(shù)脂且尤其適合于高溫條件下使用的多元炔化合物、熱固性樹(shù)脂組合物、熱固化物以及絕緣材料。

[解決問(wèn)題的技術(shù)手段]

本發(fā)明具備由以下項(xiàng)目特定的構(gòu)成作為用以解決上述課題的方法。

[1]一種多元炔化合物，其特征在于，由式(1)所表示。

[式(1)]

式(1)中，ar¹為可具有1至3個(gè)碳數(shù)1至6的烴取代基的碳數(shù)6至30的芳香族性烴基；x¹為必定含有碳數(shù)6至18的芳香族性烴基的碳數(shù)6至30的烴基；n為1至10的整數(shù)；a為式(2)所表示的結(jié)構(gòu)或氫，a的50％以上具有式(2)所表示的結(jié)構(gòu)。

[式(2)]

式(2)中，r¹以及r²為氫原子或碳數(shù)1至6的烴基。

[2]根據(jù)[1]所述的多元炔化合物，其特征在于，x¹由式(3)或式(4)所表示。

[式(3)]

[式(4)]

[3]根據(jù)[1]或[2]所述的多元炔化合物，其特征在于，150℃下的熔融粘度為10mpa·s至500mpa·s。

[4]一種多元炔化合物的制造方法，是根據(jù)[1]、[2]或[3]所述的多元炔化合物的制造方法，其特征在于，具有使式(5)所表示的多元酚化合物與式(6)所表示的炔化合物進(jìn)行反應(yīng)的反應(yīng)工序。

[式(5)]

式(5)中，ar¹為可具有1至3個(gè)碳數(shù)1至6的烴取代基的碳數(shù)6至30的芳香族性烴基；x¹為必定含有碳數(shù)6至18的芳香族性烴基的碳數(shù)6至30的烴基；n為1至10的整數(shù)。

[式(6)]

式(6)中，r¹以及r²為氫原子或碳數(shù)1至6的烴基，y為cl、br、i或碳數(shù)1至4的烷氧基。

[5]一種熱固性樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有根據(jù)[1]、[2]或[3]所述的多元炔化合物。

[6]根據(jù)[5]所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有于1分子中具有2個(gè)以上烯基的烯化合物。

[7]根據(jù)[6]所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述烯化合物為式(7)所表示的馬來(lái)酰亞胺化合物。

[式(7)]

式(7)中，ar²為可具有1至3個(gè)碳數(shù)1至6的烴取代基的碳數(shù)6至30的烴基；x²為碳數(shù)1至6的烴基、o、s、so2或ar²與ar²的直接鍵；m為1至10的整數(shù)。

[8]根據(jù)[5]、[6]或[7]所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有固化促進(jìn)劑。

[9]根據(jù)[8]所述的熱固性樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述固化促進(jìn)劑為選自由過(guò)渡金屬化合物、過(guò)氧化物、偶氮化合物、膦類(lèi)、鏻類(lèi)、叔胺類(lèi)、脒類(lèi)以及咪唑類(lèi)所組成的族群中的一種或多種。

[10]一種熱固化物，其特征在于，是使根據(jù)[5]至[9]中任一項(xiàng)所述的熱固性樹(shù)脂組合物進(jìn)行熱固化而成。

[11]一種絕緣材料，其特征在于，包含根據(jù)[5]至[9]中任一項(xiàng)所述的熱固性樹(shù)脂組合物。

[12]一種絕緣材料的用途，其特征在于，是根據(jù)[11]所述的絕緣材料作為密封材料、基板材料、芯片接合劑或阻焊劑的用途。

[發(fā)明的效果]

本發(fā)明的多元炔樹(shù)脂具備芳香族環(huán)作為交聯(lián)基，因此通過(guò)使含有多元炔樹(shù)脂的熱固性樹(shù)脂組合物進(jìn)行熱固化，可獲得具有優(yōu)異的耐熱性的熱固化物。

具體實(shí)施方式

以下說(shuō)明本發(fā)明作為多元炔化合物、多元炔化合物的制造方法、熱固性樹(shù)脂組合物以及熱固化物的實(shí)施方式。

(多元炔化合物)

對(duì)本實(shí)施方式的多元炔化合物而言，式(1)中，a的50％至100％具有式(2)所表示的結(jié)構(gòu)。另外，于本實(shí)施方式中，式(1)至式(7)表示解決問(wèn)題的技術(shù)手段一項(xiàng)中記載的式(1)至式(7)。

式(1)中，經(jīng)由氧原子o與ar¹鍵合的a的50％以上為式(2)所表示的結(jié)構(gòu)，由此可抑制a為氫時(shí)起因于羥基的氫鍵所導(dǎo)致的多元炔化合物的熔融粘度的上升。因此，可適宜地用作成形前要求具備較高流動(dòng)性的成形材料。從降低多元炔化合物的粘度的觀點(diǎn)出發(fā)，式(1)的a中以式(2)所表示的結(jié)構(gòu)優(yōu)選為50％至100％，更優(yōu)選為70％至100％，進(jìn)一步優(yōu)選為90％至100％。

式(1)中的x¹優(yōu)選為式(3)或式(4)所表示的結(jié)構(gòu)。通過(guò)提高多元炔化合物中所含苯環(huán)等芳香族環(huán)的比例，可使將含有多元炔化合物的熱固性樹(shù)脂組合物固化而成的熱固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以及耐熱分解性提高。于本發(fā)明的說(shuō)明中，若具備熱固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以及耐熱分解性較高，適合于高溫條件下使用的性質(zhì)，則稱為“耐熱性較高”。

通過(guò)降低多元炔化合物的熔融粘度，含有該多元炔化合物的熱固性樹(shù)脂組合物的熔融粘度也變低。由此，成形時(shí)的熱固性樹(shù)脂組合物的流動(dòng)性變得良好，可使用各種成形方法成形熱固化物。從使對(duì)成形材料要求高流動(dòng)性的傳遞成形(transfermolding)或注射成形(injectionmolding)的操作性變得良好的觀點(diǎn)出發(fā)，用作成形材料的多元炔化合物于150℃下的熔融粘度優(yōu)選為10mpa·s至500mpa·s，更優(yōu)選為10mpa·s至250mpa·s，進(jìn)一步優(yōu)選為10mpa·s至150mpa·s。另外，所述熔融粘度是指使用ici(investmentcastinginstittute；美國(guó)熔模鑄造協(xié)會(huì))錐板粘度計(jì)(coneplateviscometer)(mstengineering股份有限公司制造)而測(cè)定的值。

(多元炔化合物的制造方法)

本實(shí)施方式的多元炔化合物具有使式(5)所表示的多元酚化合物與式(6)所表示的炔化合物進(jìn)行反應(yīng)的反應(yīng)工序。從以最小限的炔化合物的使用獲得低粘度的多元炔化合物的觀點(diǎn)出發(fā)，所述多元酚化合物的羥基當(dāng)量與所述炔化合物的鹵素當(dāng)量的比率、即羥基當(dāng)量/鹵素當(dāng)量?jī)?yōu)選為1/0.5至1/5，更優(yōu)選為1/0.8至1/3，進(jìn)一步優(yōu)選為1/1至1/1.5。

于所述反應(yīng)工序中，作為使所述多元酚化合物與所述炔化合物進(jìn)行反應(yīng)時(shí)所使用的溶劑，例如可使用如丙酮、甲基乙基酮之類(lèi)的通用溶劑。反應(yīng)工序中所使用的溶劑的量并無(wú)特別限定。反應(yīng)工序的優(yōu)選溫度根據(jù)所使用的溶劑的種類(lèi)而有所不同，從維持炔化合物的三鍵的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為40℃至150℃，更優(yōu)選為50℃至120℃，進(jìn)一步優(yōu)選為60℃至80℃。

對(duì)所述反應(yīng)工序而言，可于所述反應(yīng)溶劑中含有堿性成分。作為該堿性成分，例如可以舉出：氫氧化鈉、氫氧化鉀、無(wú)水碳酸鉀、吡啶、三乙胺、咪唑等。

(熱固性樹(shù)脂組合物)

本發(fā)明也可作為含有所述多元炔化合物的熱固性樹(shù)脂組合物而實(shí)施。從使熱固性樹(shù)脂組合物固化時(shí)的成形性(低熔融粘度、高流動(dòng)性)變得良好、使熱固化而成的熱固化物的耐熱性變得良好的觀點(diǎn)出發(fā)，所述多元炔化合物的含量于熱固性樹(shù)脂組合物100質(zhì)量份中優(yōu)選為2質(zhì)量份至80質(zhì)量份，更優(yōu)選為5質(zhì)量份至50質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為8質(zhì)量份至30質(zhì)量份。

可于含有多元炔化合物的熱固性樹(shù)脂組合物中調(diào)配具有與多元炔化合物不同結(jié)構(gòu)的多重鍵型單體。由此，可于不損害多元炔化合物原本的耐熱性較高的性能，且對(duì)使熱固性樹(shù)脂組合物熱固化而成的熱固化物賦予源自其他種類(lèi)單體的多種特征。根據(jù)多重鍵型單體的種類(lèi)，也存在式(1)的a表示為氫的羥基于聚合反應(yīng)中起到重要作用的情形。例如，于熱固性樹(shù)脂組合物含有環(huán)氧樹(shù)脂作為其他種類(lèi)單體的情況下，式(1)所表示的多元炔化合物中的羥基作為環(huán)氧樹(shù)脂固化劑而發(fā)揮功能。因此，從此觀點(diǎn)出發(fā)、即從對(duì)熱固化物賦予多種特征的觀點(diǎn)出發(fā)，可以說(shuō)優(yōu)選為式(1)中的a并非全部為式(2)所表示的結(jié)構(gòu)，而是也具備a表示為氫的結(jié)構(gòu)時(shí)的羥基。

(固化促進(jìn)劑)

所述熱固性樹(shù)脂組合物可進(jìn)一步含有固化促進(jìn)劑。作為固化劑，可以舉出：過(guò)渡金屬化合物、過(guò)氧化物、偶氮化合物、膦類(lèi)、鏻類(lèi)、叔胺類(lèi)、脒類(lèi)以及咪唑類(lèi)。它們可單獨(dú)使用也可并用多種。作為過(guò)渡金屬化合物，可以舉出：乙酰丙酮鈷(iii)、四(三苯基膦)鈀(0)、三(三苯基膦)氯化銠(i)；作為過(guò)氧化物，可以舉出：過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二異丙苯；作為偶氮化合物，可以舉出：偶氮二異丁腈；作為膦類(lèi)，可以舉出：三苯基膦、三(甲基苯基)膦、三丁基膦、三環(huán)己基膦；作為鏻類(lèi)，可以舉出：三苯基鏻酚鹽、四苯基硼酸四苯基鏻、四萘甲酸硼酸四苯基鏻；作為叔胺類(lèi)，可以舉出：三丁胺、二甲基芐胺、二氮雜雙環(huán)十一烯、1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷；作為脒類(lèi)，可以舉出：二氮雜雙環(huán)十一烯；作為咪唑類(lèi)，可以舉出：2-甲基咪唑、2,4-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑等。

(其他樹(shù)脂成分)

本實(shí)施方式的熱固性樹(shù)脂組合物可含有所述多元炔化合物以外的其他樹(shù)脂成分。作為其他樹(shù)脂成分，可以舉出：環(huán)氧化合物或于1分子中具有2個(gè)以上烯基的烯化合物等。作為烯化合物，可以舉出式(7)所表示的馬來(lái)酰亞胺化合物。

于熱固性樹(shù)脂組合物含有所述多元炔化合物以外的其他樹(shù)脂成分的情況下，從對(duì)熱固化而成的熱固化物賦予來(lái)自多元炔化合物的高耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，多元炔化合物以外的樹(shù)脂成分的含量相對(duì)于所述多元炔化合物100質(zhì)量份，優(yōu)選為5質(zhì)量份至75質(zhì)量份，更優(yōu)選為8質(zhì)量份至50質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量份至25質(zhì)量份。

(其他成分)

于本實(shí)施方式的熱固性樹(shù)脂組合物中，可視需要而添加無(wú)機(jī)填充劑、偶聯(lián)劑、脫模劑、著色劑、阻燃劑、低應(yīng)力劑等。而且，也可以使它們預(yù)先反應(yīng)后再使用。

作為無(wú)機(jī)填充劑的例子，可以舉出：非晶型二氧化硅、結(jié)晶型二氧化硅、氧化鋁、玻璃、硅酸鈣、菱鎂礦、粘土、滑石、云母、氧化鎂、硫酸鋇等，特別優(yōu)選非晶型二氧化硅、結(jié)晶型二氧化硅、硫酸鋇。而且，于希望維持優(yōu)異的成形性的并提高無(wú)機(jī)填充劑的調(diào)配量的情況下，優(yōu)選使用可細(xì)密填充的粒度分布較廣的球形無(wú)機(jī)填充劑。

作為偶聯(lián)劑的例子，可以舉出：巰基硅烷系、乙烯基硅烷系、氨基硅烷系、環(huán)氧硅烷系等硅烷偶聯(lián)劑或鈦偶聯(lián)劑；作為脫模劑的例子，可以舉出：巴西棕櫚蠟、石蠟等；另外作為著色劑，可以舉出：碳黑等。作為阻燃劑的例子，可以舉出：磷化合物、金屬氫氧化物等；作為低應(yīng)力劑的例子，可以舉出：硅橡膠、改性丁腈橡膠、改性丁二烯橡膠、改性硅油等。

作為將本實(shí)施方式的熱固性樹(shù)脂組合物制備為成形材料的情況下的通常方法，可以舉出以下的方法：例如利用攪拌機(jī)將指定比例的各原料充分混合后，利用熱輥或捏合機(jī)等施加混練處理，進(jìn)一步冷卻固化后粉碎為適當(dāng)?shù)拇笮?，視需要片劑化等的方法。如此獲得的成形材料可用來(lái)例如利用低壓傳遞成形等而密封半導(dǎo)體，從而制造半導(dǎo)體裝置。環(huán)氧樹(shù)脂組合物的固化例如可于100℃至250℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。

作為使本實(shí)施方式的熱固性樹(shù)脂組合物固化而成的熱固化物，可以舉出：將熱固性樹(shù)脂組合物作為清漆進(jìn)行加熱而固化的樹(shù)脂膜、或加熱預(yù)浸料而固化的熱固化物等。于清漆中可使用如丙酮、甲基乙基酮之類(lèi)的通用溶劑作為樹(shù)脂成分的溶劑，溶劑的調(diào)配量并無(wú)特別限定。

所謂預(yù)浸料是指使熱固性樹(shù)脂組合物成為清漆，浸漬于基材中，將其加熱或干燥而成的半固化狀態(tài)。作為基材，可使用玻璃布、碳纖維等。

本實(shí)施方式的熱固化物可用作絕緣材料。絕緣材料可用作密封材料(底部填充材料)、基板材料、芯片接合劑、阻焊劑。所謂密封材料是指通過(guò)密封間隙而防止構(gòu)成電路基板的零件與外部空氣接觸的材料。

[實(shí)施例]

以下，說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施例以及比較例。各實(shí)施例是依照具體的例子說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)范圍，并不是在具體的公開(kāi)中限定技術(shù)范圍。以下的記載中，若沒(méi)有特別說(shuō)明，則“份”表示“質(zhì)量份”，“％”表示“質(zhì)量％”，各工序中的液體的溫度表示室溫(約25℃)。

[實(shí)施例1]

將具備式(3)所表示的結(jié)構(gòu)的苯酚芳烷基樹(shù)脂79.1g(airwater公司制造“he100c-30”，羥基當(dāng)量176g/eq)以及無(wú)水碳酸鉀76.3g、炔丙基溴65.7g、丙酮460g裝入1l高壓釜，一邊于90℃下攪拌一邊保持15小時(shí)。冷卻后，過(guò)濾回收丙酮溶液，于90℃、30torr(托)下去除丙酮，獲得89.4g的單體a，即式(1)中的x¹表示為式(3)的多元炔化合物。

利用ici錐板粘度計(jì)(mstengineering股份有限公司制造)測(cè)定其于150℃時(shí)的熔融粘度，結(jié)果為143mpa·s。另外，利用乙?；档味ǚㄋ愠龅牧u基當(dāng)量為2962g/eq，炔丙基化率(式(1)中的a具有式(2)所表示的結(jié)構(gòu)的比例)的計(jì)算結(jié)果為93％。也就是說(shuō)，獲得如下的單體a，即式(1)所表示的多元炔化合物中的a的93％具有式(2)所表示的結(jié)構(gòu)的多元炔化合物。

[實(shí)施例2]

將具備式(3)所表示的結(jié)構(gòu)的苯酚聯(lián)苯芳烷基樹(shù)脂94.6g(airwater(股)公司制造“he200c-10”，羥基當(dāng)量206g/eq)以及無(wú)水碳酸鉀76.3g、炔丙基溴65.7g、丙酮460g裝入1l高壓釜，一邊于90℃下攪拌一邊保持15小時(shí)。冷卻后，過(guò)濾回收丙酮溶液，于90℃、30torr下去除丙酮，獲得106.9g的單體b，即式(1)中的x¹表示為式(4)的多元炔化合物。

利用ici錐板粘度計(jì)測(cè)定其于150℃時(shí)的熔融粘度，結(jié)果為33mpa·s。另外，利用乙?；档味ǚㄋ愠龅牧u基當(dāng)量為3592g/eq，炔丙基化率的計(jì)算結(jié)果為93％。也就是說(shuō)，獲得如下單體b，即式(1)所表示的多元炔化合物中的a的93％具有式(2)所表示的結(jié)構(gòu)的多元炔化合物。

[實(shí)施例3]

以表1所示比例調(diào)配作為多元炔化合物的單體a、作為固化促進(jìn)劑的乙酰丙酮鈷(iii)，使其均質(zhì)地混合分散，由此獲得150℃下的熔融粘度(利用ici錐板粘度計(jì)進(jìn)行測(cè)定)為144mpa·s的熱固性樹(shù)脂組合物的樹(shù)脂組合物。將其于180℃下加熱6小時(shí)，之后于230℃下加熱6小時(shí)進(jìn)行熱固化，制備作為本發(fā)明的熱固性樹(shù)脂組合物的熱固化物的試驗(yàn)樣品。使用試驗(yàn)樣品，測(cè)定其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以及5％重量減少溫度，進(jìn)行熱固化物的耐熱性的評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1。

[實(shí)施例4]

以表1所示比例調(diào)配作為多元炔化合物的單體b、作為固化促進(jìn)劑的乙酰丙酮鈷(iii)，使其均質(zhì)地混合分散，由此獲得150℃下的熔融粘度(利用ici錐板粘度計(jì)進(jìn)行測(cè)定)為33mpa·s的熱固性樹(shù)脂組合物的樹(shù)脂組合物。利用實(shí)施例3中記載的要點(diǎn)將其制備為作為熱固性樹(shù)脂組合物的熱固化物的試驗(yàn)樣品并進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1。

[實(shí)施例5]

以表1所示比例調(diào)配作為多元炔化合物的單體b、作為馬來(lái)酰亞胺化合物的4,4'-二苯基甲烷雙馬來(lái)酰亞胺、作為固化促進(jìn)劑的三苯基膦，使其均質(zhì)地混合分散，由此獲得150℃下的熔融粘度(利用ici錐板粘度計(jì)進(jìn)行測(cè)定)為40mpa·s的樹(shù)脂組合物。利用實(shí)施例3中記載的要點(diǎn)將其制備為作為熱固性樹(shù)脂組合物的熱固化物的試驗(yàn)樣品并進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1。

[實(shí)施例6]

僅使用單體b，即150℃下的熔融粘度(利用ici錐板粘度計(jì)進(jìn)行測(cè)定)為33mpa·s的多元炔，利用實(shí)施例3中記載的要點(diǎn)制備作為熱固性樹(shù)脂組合物的熱固化物的試驗(yàn)樣品并進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1。

[比較例1]

以表1所示比例調(diào)配下述式(8)所表示的環(huán)氧樹(shù)脂(日本化藥公司制造“nc3000”，環(huán)氧當(dāng)量275g/eq)、下述式(9)所表示的固化劑(airwater公司制造“he200c-10”，羥基當(dāng)量206g/eq)以及三苯基膦，使其均質(zhì)地混合分散，由此獲得150℃下的熔融粘度(利用ici錐板粘度計(jì)進(jìn)行測(cè)定)為148mpa·s的樹(shù)脂組合物。以下，以與實(shí)施例3相同的方式制備作為環(huán)氧樹(shù)脂組合物(熱固性樹(shù)脂組合物)的熱固化物的試驗(yàn)樣品并進(jìn)行評(píng)價(jià)。對(duì)其進(jìn)行評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表2。

[式(8)]

式(8)中，g表示縮水甘油基，m表示1至10的自然數(shù)。

[式(9)]

式(9)中，n表示1至10的自然數(shù)。

(評(píng)價(jià)方法)

(1)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度

使用tma(thermomechanicalanalyzer；熱機(jī)械分析裝置)，將作為熱固性樹(shù)脂組合物的熱固化物的試驗(yàn)樣品于氮?dú)夥障?，以升溫速?0℃/分鐘進(jìn)行加熱，將線膨脹曲線的拐點(diǎn)作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。

(2)5％重量減少溫度

使用tga(thermogravimetricanalyzer；熱重量分析裝置)，將作為熱固性樹(shù)脂組合物的熱固化物的試驗(yàn)樣品于氮?dú)夥障?，以升溫速?0℃/分鐘進(jìn)行加熱，測(cè)定初始重量減少5％份量時(shí)的溫度作為5％重量減少溫度。

[表1]

實(shí)施例1以及實(shí)施例2的多元炔化合物與已知的環(huán)氧系材料相比，熔融粘度較低。因此，作為要求高流動(dòng)性的成形材料用的原料而有用。

使含有作為本發(fā)明的多元炔化合物的熱固性單體的熱固性樹(shù)脂組合物進(jìn)行熱固化而成的實(shí)施例3至實(shí)施例6的熱固化物，與使含有環(huán)氧樹(shù)脂的熱固性樹(shù)脂組合物進(jìn)行熱固化而成的比較例1的熱固化物相比，均具有更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以及5％質(zhì)量減少溫度，具有更高的耐熱性。因此，本發(fā)明可適宜地用于要求高耐熱性的用途。

[工業(yè)利用可能性]

通過(guò)使用本發(fā)明的多元炔化合物，可提供耐熱性較高的熱固化物，因此可用于要求高絕緣性的絕緣材料等用途中，所述絕緣材料可用于密封材料、基板材料、芯片接合劑、阻焊劑等各種用途。與此同時(shí)，還可以兼具以往環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑的高耐熱化時(shí)成為難以解決的課題的單體的多官能化與成形時(shí)的高流動(dòng)。

另外，本發(fā)明也可容易地部分導(dǎo)入酚性羥基而使之具有作為環(huán)氧樹(shù)脂固化劑的功能，不僅可以作為耐熱性高于現(xiàn)有的環(huán)氧系材料的新穎的材料，也可以通過(guò)與現(xiàn)有的環(huán)氧系材料并用而作為擔(dān)負(fù)中庸領(lǐng)域的材料，即具備適度耐熱性的材料的原料而使用。