本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，技術(shù)方案涉及一組吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯衍生物，具體涉及吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯衍生物及其制備方法和其農(nóng)用殺蟲劑應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯類化合物往往具有高的生物活性，目前開發(fā)成熟的農(nóng)藥品種只有螺螨酯、螺蟲乙酯等，被廣泛應(yīng)用于各類螨的防治。由于近年來螺螨酯、螺蟲乙酯等螺環(huán)殺螨劑的過度使用，多數(shù)害螨對(duì)其已經(jīng)產(chǎn)生了嚴(yán)重的抗藥性，導(dǎo)致螺螨酯、螺蟲乙酯等螺環(huán)殺螨劑農(nóng)藥品種的植物保護(hù)性價(jià)比下降嚴(yán)重，農(nóng)業(yè)螨害大面積發(fā)生、農(nóng)業(yè)豐收大幅度下降的現(xiàn)象時(shí)有發(fā)生。因此，需要不斷開發(fā)研究并提供新的環(huán)境友好、高選擇性農(nóng)藥品種殺蟲劑農(nóng)藥。根據(jù)藥學(xué)分子生物活性原理，我們?cè)O(shè)計(jì)合成了系列吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯衍生物，并測(cè)定了其殺螨、殺蟲活性。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供一組吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯衍生物；本發(fā)明提供一組吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯衍生物，結(jié)構(gòu)式如式Ⅰ所示：式I，式Ⅰ中Y基團(tuán)可選自O(shè)、NH；X為鹵素，m為1或2或3或4；R基團(tuán)可選自或，其中R1為或或或或，A為鹵素或H；其中鹵素指F或Cl或Br或I。進(jìn)一步優(yōu)選地，所述衍生物選自下面中的一種：編號(hào)化學(xué)結(jié)構(gòu)式編號(hào)化學(xué)結(jié)構(gòu)式W201502031W201502041W201502051W201503121W201503032W20150309W20150409W201504073W201503251W201504151W201504141W201504161W201504211W20150423W20150426本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供所述化合物的制備方法，其制備過程如下：。具體的，所述方法包括以下步驟：（1）乙腈為溶劑，以碳酸鉀為縛酸劑，0±5℃條件下將用乙腈溶解的h滴加到B或C的乙腈溶液中，并維持0±5℃繼續(xù)反應(yīng)，TLC監(jiān)控，當(dāng)反應(yīng)完成后，過濾除去固體，脫除溶劑，用蒸餾水洗滌脫溶所得固體，對(duì)應(yīng)的制得目標(biāo)物D或E；（2）乙醇為溶劑，25±5℃條件下將叔丁醇鉀的乙醇溶液滴加到D的乙醇溶液中，然后加熱回流反應(yīng)，TLC監(jiān)控，當(dāng)反應(yīng)完成后，降低溫度至25±5℃，脫除溶劑，加蒸餾水?dāng)嚢枞芙?，?0%的鹽酸調(diào)節(jié)pH=1，過濾得F粗品，用乙醇重結(jié)晶得純品F；乙醇為溶劑，25±5℃條件下將乙醇鈉的乙醇溶液滴加到E的乙醇溶液中，然后加熱回流反應(yīng)，TLC監(jiān)控，當(dāng)反應(yīng)完成后，降低溫度至25±5℃，脫除溶劑，加蒸餾水?dāng)嚢枞芙?，?0%的鹽酸調(diào)節(jié)pH=1，過濾得F粗品，用乙醇重結(jié)晶得純品G；（3）乙腈為溶劑，以碳酸鉀為縛酸劑，0±5℃條件下將用乙腈溶解的滴加到F或G的乙腈溶液中，然后升溫至25±5℃，并維持25±5℃繼續(xù)反應(yīng)，TLC監(jiān)控，當(dāng)反應(yīng)完成后，過濾除去固體，脫除溶劑，用蒸餾水洗滌脫溶所得固體，干燥制得對(duì)應(yīng)的目標(biāo)物，用乙醇重結(jié)晶制得純品。本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供含吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯衍生物的制劑，由衍生物和農(nóng)藥的輔料，其中吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯衍生物在制劑中重量百分比含量為0.1%-99.9%。本發(fā)明的另一目的是提供所述吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯衍生物作為農(nóng)用殺蟲劑應(yīng)用。本發(fā)明提供的吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯衍生物用于防治農(nóng)業(yè)害蟲是本發(fā)明的重要特征之一。本發(fā)明提供的衍生物具有以下優(yōu)點(diǎn)：1、本發(fā)明的吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯衍生物可用于防治農(nóng)業(yè)害蟲，并可取得很好的效果。2、本發(fā)明所述新化合物制備過程中產(chǎn)生的“三廢”較少，易于處理，作為殺蟲劑農(nóng)藥生產(chǎn)時(shí)比較環(huán)保。3、本發(fā)明提供了一組新的化合物，該化合物作為新的殺蟲劑應(yīng)用于防治農(nóng)業(yè)害蟲，可以應(yīng)用于產(chǎn)生抗藥性的害蟲，效果好，且具有成本低的優(yōu)點(diǎn)。具體實(shí)施方式本發(fā)明通過特定制備和生物活性測(cè)定實(shí)施例具體的說明吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯衍生物的制備和生物活性，所述實(shí)施例僅用于具體的說明本發(fā)明而非限制本發(fā)明。下述實(shí)施例中所使用的實(shí)驗(yàn)方法如無特殊說明，均為常規(guī)方法。下述實(shí)施例中所用的材料、試劑等，如無特殊說明，均可從商業(yè)途徑得到。實(shí)施例1化合物W201502031的制備（1）具體操作：將10mmol的B、15mmol的碳酸鉀、15mL乙腈加入到單口瓶中，在冰水浴下，恒壓壓低液漏斗滴加用10mL乙腈稀釋的J，維持溫度在0±5℃，滴加完畢后20±5℃反應(yīng)，TLC檢測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，反應(yīng)完成后脫除溶劑乙腈，加15mL水洗滌，過濾、干燥得產(chǎn)物K，該產(chǎn)物可直接用于下一步反應(yīng)。（2）具體操作：將10mmol的K、15mmol叔丁醇鉀、20mL的乙醇加入到100mL的單口瓶中，升溫至回流反應(yīng)10小時(shí)左右，TLC監(jiān)控，反應(yīng)完成后，脫除溶劑乙醇，加10mL水?dāng)嚢枞芙?，?0%的鹽酸調(diào)節(jié)pH=1，過濾得L粗品，用乙醇重結(jié)晶得目標(biāo)物L(fēng)純品。（3）具體操作：將10mmol的L、15mmol碳酸鉀粉末、20mL的乙腈加入到配有磁力攪拌器、冷凝管、氯化鈣干燥管、恒壓滴液漏斗和溫度計(jì)的100mL三口圓底燒瓶中，冰水浴條件下，緩慢滴加用約10mL乙腈稀釋的11mmol吡唑酰氯，滴加完成后緩慢升溫至環(huán)境溫度（20±5℃）繼續(xù)保溫反應(yīng)，TLC監(jiān)控，反應(yīng)完成后，過濾除去固體不溶物，濾液濃縮，冷卻結(jié)晶。紅外燈下烘干，制得目標(biāo)物W201502031。性狀：白色晶體，熔點(diǎn)：181.5~182.2℃，收率：81%。實(shí)施例2化合物的制備具體操作：同化合物W201502031的制備；不同之處：將W201502031的制備（1）的J替換為所需要的特定苯乙酰氯衍生物，將W201502031的制備（3）的吡唑酰氯替換為所需要的特定吡唑酰氯。用該方法制備的部分優(yōu)選的吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯衍生物的理化數(shù)據(jù)見表1。表1部分優(yōu)選的吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯衍生物的理化數(shù)據(jù)實(shí)施例3化合物W201504151的制備（1）具體操作：同化合物W201502031的制備（1）；不同之處：將W201502031的制備（1）中的B替換為C、J換為M。（2）具體操作：同化合物W201502031的制備（2）；不同之處：將W201502031的制備（2）中的K替換為N、叔丁醇鉀替換為乙醇鈉。（3）具體操作：同化合物W201502031的制備（3）；不同之處：將W201502031的制備（2）中的L替換為O、換為。性狀：白色粉末，熔點(diǎn)：232.4~233.0℃，收率：71%。實(shí)施例4化合物的制備具體操作：同化合物W201504151的制備。不同之處：將W201504151的制備（1）的M替換為所需要的特定苯乙酰氯衍生物，將W201504151的制備（3）的吡唑酰氯替換為所需要的特定吡唑酰氯。用該方法制備的部分優(yōu)選的吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯衍生物的理化數(shù)據(jù)見表2。表2部分優(yōu)選的吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯衍生物的理化數(shù)據(jù)實(shí)施例5部分優(yōu)選化合物的1H-NMR和IR參數(shù)測(cè)定和化學(xué)結(jié)構(gòu)鑒定表3部分優(yōu)選吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯化合物的1H-NMR數(shù)據(jù)1編號(hào)NO.核磁共振氫譜數(shù)據(jù)1HNMR/ppmW2015020311HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.47(d,J=8.3Hz,1H,PhCH6),7.37(d,J=2.0Hz,1H,PhCH3),7.34(dd,J=8.3,2.1Hz,1H,PhCH5),3.83(s,3H,N-CH3),2.36(s,3H,-CH3),1.93–1.77(m,10H,Cyclohexyl).W2015020411HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.47(d,J=8.3Hz,1H,PhCH6),7.37(d,J=2.0Hz,1H,PhCH3),7.34(dd,J=8.3,2.1Hz,1H,PhCH5),3.96(s,3H,N-CH3),1.93–1.78(m,10H,Cyclohexyl).W2015020511HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.47(d,J=8.3Hz,1H,PhCH6),7.37(d,J=2.0Hz,1H,PhCH5),7.34(dd,J=8.3,2.1Hz,1H,PhCH3),3.93(s,3H,N-CH3),2.70–2.65(m,2H,-CH2-),2.01–1.78(m,10H,Cyclohexyl),1.27(t,J=6.7Hz,3H,-CH3).W2015031211HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.86(s,1H,Pyrazole-H),7.47(d,J=8.3Hz,1H,PhCH6),7.34(d,J=2.0Hz,1H,PhCH5),7.31(dd,J=8.3,2.0Hz,1H,PhCH3),3.88(s,3H,N-CH3),2.38(s,3H,-CH3),1.82(dd,J=13.3,5.6Hz,10H,Cyclohexyl).W2015030321HNMR(500MHz,CDCl3)δ8.03(s,1H,Pyrazole-H),7.47(d,J=8.3Hz,1H,PhCH6),7.35(d,J=2.0Hz,1H,PhCH3),7.31(dd,J=8.4,2.1Hz,1H,PhCH5),4.00(s,3H,N-CH3),1.91–1.77(m,10H,Cyclohexyl).W201503091HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.42(d,J=8.4Hz,1H,PhCH6),7.36(d,J=2.0Hz,1H,PhCH3),7.32(dd,J=8.4,2.0Hz,1H,PhCH5),6.63(s,1H,Pyrazole-H),3.93(s,3H,N-CH3),1.93(td,J=8.5,4.2Hz,1H,cyclopropyl-CH-),1.83(d,J=12.4Hz,10H,Cyclohexyl),0.99–0.94(m,2H,cyclopropyl-CH2-),0.77(dt,J=6.5,4.4Hz,2H,cyclopropyl-CH2-).W201504091HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.40(d,J=8.3Hz,1H,PhCH6),7.29(d,J=2.0Hz,1H,PhCH3),7.26(dd,J=8.3,2.0Hz,1H,PhCH5),3.81(s,3H,N-CH3),1.94–1.74(m,10H,Cyclohexyl),0.92–0.83(m,5H,Cyclopropyl).W2015040731HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.42(d,J=8.4Hz,1H,PhCH6),7.37(d,J=2.0Hz,1H,PhCH3),7.32(dd,J=8.4,2.1Hz,1H,PhCH5),6.76(s,1H,Pyrazole-H),3.97(s,3H,N-CH3),1.90–1.79(m,10H,Cyclohexyl),1.33(d,J=1.8Hz,9H,Tertbutyl).W2015032511HNMR(500MHz,DMSO)δ7.34(d,J=2.2Hz,1H,PhCH6),7.29(d,J=8.4Hz,1H,PhCH3),7.18(dd,J=8.4,2.3Hz,1H,PhCH5),3.82(s,3H,N-CH3),1.66–1.45(m,10H,Cyclohexyl),1.29(s,9H,Tertbutyl).W2015041511HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.66–7.62(m,2H,PhCH3,PhCH5),7.04(t,J=8.8Hz,2H,PhCH2,PhCH6),6.87(s,1H-NH,),3.93(s,3H,N-CH3),1.92–1.66(m,10H,Cyclohexyl),1.43(s,9H,Tertbutyl).W2015041411HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.62–7.59(m,2H,PhCH3,PhCH5),7.34–7.31(m,2H,PhCH2,PhCH6),6.57(s,1H,-NH),3.94(s,3H,N-CH3),1.92–1.63(m,10H,Cyclohexyl),1.43(s,9H,Terbutyl).W2015041611HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.43(d,J=8.4Hz,1H,PhCH6),7.37(d,J=2.0Hz,1H,PhCH3),7.31(dd,J=8.4,2.0Hz,1H,PhCH5),6.91(s,1H,-NH),3.90(s,3H,N-CH3),1.72(s,10H,Cyclohexyl),1.40(d,J=5.3Hz,9H,Terbutyl).W2015042111HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.70(dd,J=17.1,9.1Hz,1H,PhCH3),6.85(dd,J=16.2,9.7Hz,1H,PhCH6),6.56(s,1H,-NH),3.93(s,3H,N-CH3),2.02–1.37(m,10H,Cyclohexyl),1.29-0.95(m,5H,Cyclopropyl).W201504231HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.62–7.59(m,2H,PhCH3,PhCH5),7.34–7.31(m,2H,PhCH2,PhCH6),6.45(s,1H,-NH),3.92(s,3H,N-CH3),2.01–1.69(m,10H,Cyclohexyl),1.01–0.92(m,5H,Cyclopropyl).W201504261HNMR(500MHz,CDCl3)δ7.64(dd,J=8.7,5.5Hz,2H,PhCH3,PhCH5),7.04(t,J=8.7Hz,2H,PhCH2,PhCH6),6.51(s,1H,-NH),3.92(s,3H,N-CH3),1.99–1.66(m,10H,Cyclohexyl),1.01–0.91(m,5H,Cyclopropyl).表4部分優(yōu)選吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯化合物的紅外光譜數(shù)據(jù)編號(hào)NO.紅外波譜數(shù)據(jù)IR/ppm(KBr)W2015020312939.45,2849.06,1754.97,1663.69,1527.14,1229.75,1105.80,996.61,870.70,825.09,777.07W2015020413028.62,2944.01,2857.89,1762.45,1518.49,1339.01,1285.00,1172.44,999.69,766.07,745.83W2015020512984.46,2943.19,2852.00,1757.11,1479.82,1339.25,1232.94,1196.57,1134.70,1100.88,1011.54W2015031213143.42,3096.32,2955.03,2837.29,1749.05,1544.93,1478.24,1336.91,1293.09,1223.61,1190.20,1095.97,1012.76,863.23W2015030323149.30,3096.32,3072.77,2956.76,2846.12,1751.44,1544.69,1477.21,1279.99,1186.91,997.71W201503093087.49,3010.96,1710.23,1539.17,1468.03,1318.40,1244.40,1164.38,1045.45,769.07W201504093078.66,2931.48,2860.83,1756.11,1662.80,1481.16,1331.95,1230.62,1100.93,1008.94,961.68W2015040733155.19,2952.08,2863.78,1751.30,1677.51,1586.26,1480.75,1333.95,1220.09,1138.84,1103.09,1002.27,962.22W2015032513178.74,2937.42,2863.78,1698.12,1576.32,1486.18,1371.19,1233.03,953.39,815.04W2015041513190.52,3066.88,2934.44,1762.36,1701.57,1603.92,1512.25,1365.49,1212.37,1094.69,W2015041413178.74,3072.77,2943.25,1764.17,1700.35,1493.85,1212.13,1093.87,1016.59,994.89,826.82W2015041613172.85,3072.77,2950.65,1759.06,1695.15,1583.32,1474.41,1339.65,1246.67,1213.20,1099.42,817.99W2015042113166.97,3066.88,2943.25,2854.95,1762.88,1692.23,1521.50,1233.03,1100.57,1015.21W201504233181.68,3072.77,2928.54,2863.78,1748.16,1692.23,1233.03,1094.69,1015.21W201504263190.52,3075.72,2946.20,2863.78,1756.99,1689.29,1512.67,1227.15,1094.69由表3和表4可見，部分優(yōu)選吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯化合物的1H-NMR顯示與其結(jié)構(gòu)相應(yīng)的化學(xué)位移、H的數(shù)目與其結(jié)構(gòu)吻合，IR出現(xiàn)相應(yīng)的骨架吸收峰。實(shí)施例6部分優(yōu)選吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯衍生物對(duì)甜菜夜蛾幼蟲殺蟲生物活性測(cè)試（1）實(shí)驗(yàn)儀器：分析天平，養(yǎng)蟲板，培養(yǎng)箱，培養(yǎng)皿；（2）供試蟲源：甜菜夜蛾3齡幼蟲；（3）對(duì)照藥品：螺螨酯（）、化合物N（）、化合物M（）、化合物O（）；（4）試驗(yàn)方法：胃毒劑毒力測(cè)定，無限量取食法；（5）將供試藥劑標(biāo)準(zhǔn)配制成1000ppm溶液（溶劑，丙酮），稀釋100倍后待用。將3齡的甜菜夜蛾幼蟲做4h饑餓處理，每組選取24頭3齡健康甜菜夜蛾幼蟲試驗(yàn)，每個(gè)藥劑平行測(cè)定兩組；取適量飼料平均分配于每個(gè)養(yǎng)蟲板的間隔里，每個(gè)間隔用微量移液器注入5.00uL等量10ppm的供試藥劑溶液，將24頭選取的供試蟲體平均分配到每個(gè)養(yǎng)蟲板的間隔里，每個(gè)間隔一頭，用消毒后的衛(wèi)生紙覆蓋養(yǎng)蟲板，噴灑適量蒸餾水保濕。同時(shí)做空白對(duì)照試驗(yàn)，將養(yǎng)蟲板置于(25±1)℃的光照培養(yǎng)箱內(nèi)保濕，分別于24h，48h，72h統(tǒng)計(jì)甜菜夜蛾幼蟲的死亡情況，以毛筆輕觸蟲體，以蟲體不動(dòng)或不能正產(chǎn)爬行為死亡標(biāo)準(zhǔn)。記錄死亡蟲體數(shù)量，并計(jì)算其死亡比例。（5）實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表5表5殺蟲活性（濃度:10mg/L,致死率/%）化合物編號(hào)24h48h72hW2015020318.320.837.5W20150204112.520.841.7W201502051016.733.3W2015031218.325.037.5W20150303216.739.241.7W2015030912.529.245.8W2015040929.241.758.3W2015040738.316.733.3W2015032518.312.537.5W20150415112.529.245.8W20150414120.837.558.3W20150416116.733.341.7W20150421120.841.762.5W2015042312.520.833.3W20150426016.729.2螺螨酯8.312.529.2化合物N12.529.241.7化合物M08.329.2化合物O08.312.5空白000從表5中數(shù)據(jù)看出，部分優(yōu)選吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯衍生物對(duì)甜菜夜蛾幼蟲殺蟲表現(xiàn)出一定的殺死活性，對(duì)甜菜夜蛾幼蟲生物活性高于對(duì)照藥劑螺螨酯，W20150309、W20150409、W201504151、W201504141、W201504211對(duì)甜菜夜蛾幼蟲生物活性高于對(duì)照化合物N、M、O。結(jié)果表明，本發(fā)明提供的部分優(yōu)選吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯衍生物對(duì)甜菜夜蛾3齡幼蟲致死率與用藥時(shí)間成正相關(guān)關(guān)系。實(shí)施例7部分優(yōu)選吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯衍生物對(duì)二斑葉螨幼蟲殺蟲生物活性測(cè)試1實(shí)驗(yàn)條件(1)實(shí)驗(yàn)儀器：人工智能氣候箱(寧波江南儀器廠生產(chǎn)，型號(hào)RXZ型)，體視顯微鏡(MoticSMZ168)，鑷子，濾紙，培養(yǎng)皿，噴霧器，海綿，記號(hào)筆，小號(hào)毛筆。(2)試驗(yàn)方法：浸漬法；(3)生物試材：采集于山東省農(nóng)科院植保所溫室蕓豆葉的二斑葉螨；(4)測(cè)試化合物：創(chuàng)制化合物98%原藥；(5)對(duì)照藥劑：螺螨酯（）98%原藥、化合物N（）98%原藥、化合物M（）98%原藥、化合物O（）98%原藥；(6)空白對(duì)照：0.1%吐溫-80的有機(jī)溶劑。劑量設(shè)置將創(chuàng)制的化合物用氯仿配成母液，再以0.1%吐溫80水溶液稀釋成相應(yīng)的濃度。母液以室內(nèi)生測(cè)試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)配制。將創(chuàng)制化合物以適量的的溶劑溶解，配制成母液，再以0.1%吐溫80水溶液稀釋為20ppm。實(shí)驗(yàn)步驟(1)反應(yīng)皿設(shè)置：將一塊直徑8cm、厚1cm并經(jīng)水浸透的海綿放置在直徑為12cm的培養(yǎng)皿內(nèi)，海綿上表面覆蓋一張直徑為6cm的濾紙，培養(yǎng)皿內(nèi)加入水，使其液面低于海綿高度。將干凈新鮮的蕓豆葉片，長(zhǎng)約(2cm、寬1.5cm)葉面朝下放于濾紙上。(2)藥劑藥效試驗(yàn)參照FAO推薦的玻璃片浸漬法，將雙面膠帶剪成2cm×2cm大小，貼在顯微鏡載玻片的一端，用0號(hào)毛筆挑選大小一致、行動(dòng)活潑的雌成螨使其背部向下輕輕粘在膠帶上，每塊載玻片粘30頭，每個(gè)藥劑處理重復(fù)3次。將粘有雌成螨的玻璃片放在干凈的大養(yǎng)蟲皿內(nèi)，并放一濕棉球，加蓋玻璃板，置于25℃、相對(duì)濕度85%的人工智能氣候箱內(nèi)。2h后鏡檢，剔除死亡或不活潑個(gè)體。測(cè)定時(shí)，試驗(yàn)組將粘有的雌成螨的玻璃片一端分別浸入待試藥液中，對(duì)照組浸清水中5s后取出，迅速用小塊濾紙吸干附在螨體周圍和膠帶上的多余液體。處理后的玻璃片再放回原來的大養(yǎng)蟲皿中，置于上述人工氣候箱中。利用體視顯微鏡分別于24h、48h、72h時(shí)鏡檢。鏡檢時(shí)，用毛筆尖輕輕觸動(dòng)螨體，肢體不動(dòng)、無反應(yīng)者記為死亡個(gè)體。數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)與分析按下式統(tǒng)計(jì)并計(jì)算死亡率和校正死亡率，并使對(duì)各處理數(shù)據(jù)進(jìn)行差異顯著性分析。死亡率以及校正死亡率的計(jì)算。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表6表6殺螨活性（濃度:50mg/L,校正死亡率/%）化合物編號(hào)24h48h72hW20150203123.650.277.9W20150204125.459.886.7W20150205124.660.087.2W20150312120.858.469.8W20150303218.946.371.6W2015030919.850.381.2W2015040938.569.390.6W20150407316.940.668.3W20150325140.670.893.1W20150415117.546.770.5W20150414116.950.170.8W20150416137.566.590.8W20150421140.169.591.7W2015042320.042.678.2W2015042618.645.777.1螺螨酯41.669.392.4化合物N25.358.185.3化合物M18.640.668.3化合物O17.542.668.3從表6中數(shù)據(jù)看出，部分優(yōu)選吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯衍生物在10mg/L濃度下，對(duì)二斑葉螨具有較高程度的殺死活性。其中W20150409、W201503251、W201504161、W201504211四種化合物72小時(shí)對(duì)二斑葉螨致死率超過90%，與對(duì)照藥劑螺螨酯殺螨活性相當(dāng)，稍高于對(duì)照藥劑化合物N、M、O，W201502041、W201502051活性與N相當(dāng)。結(jié)果表明，本發(fā)明提供的部分優(yōu)選吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯衍生物對(duì)二斑葉螨致死率與用藥時(shí)間成正相關(guān)關(guān)系。實(shí)施例8部分優(yōu)選吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯衍生物對(duì)棉鈴蟲幼蟲、小菜蛾幼蟲及菜青蟲幼蟲殺蟲生物活性測(cè)試測(cè)試過程同實(shí)施例6，不同之處如下：（1）將3齡甜菜夜蛾幼蟲換成3齡棉鈴蟲幼蟲、小菜蛾幼蟲及菜青蟲幼蟲；（2）于72h統(tǒng)計(jì)供試幼蟲的死亡情況，并計(jì)算其死亡比例；（3）試驗(yàn)結(jié)果：見表7。表7殺蟲活性（濃度:10mg/L,72h致死率/%）化合物編號(hào)棉鈴蟲小菜蛾菜青蟲W20150203112.516.729.2W20150204116.720.820.8W20150205129.220.833.3W20150312120.825.029.2W20150303233.333.337.5W2015030920.825.033.3W2015040937.533.345.8W20150407325.020.829.2W20150325139.237.541.7W20150415120.829.229.2W20150414112.529.233.3W20150416133.337.539.2W20150421137.539.245.8W2015042316.78.320.8W2015042612.520.825.0螺螨酯16.729.233.3化合物N25.033.333.3化合物M16.733.339.2化合物O12.520.833.3從表7中數(shù)據(jù)看出，本發(fā)明提供的部分優(yōu)選吡唑酸氧代螺雜環(huán)酯化合物在10mg/L濃度下，用藥72h后，對(duì)菜青蟲、棉鈴蟲和小菜蛾具有一定的殺蟲活性，有多個(gè)化合物活性好于或相當(dāng)于對(duì)照藥劑螺螨酯和化合物N、M、O。雖然，上文中已經(jīng)用一般性說明、具體實(shí)施方式及試驗(yàn)，對(duì)本發(fā)明作了詳盡的描述，但在本發(fā)明基礎(chǔ)上，可以對(duì)之作一些修改或改進(jìn)，這對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。因此，在不偏離本發(fā)明精神的基礎(chǔ)上所做的這些修改或改進(jìn)，均屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。當(dāng)前第1頁1 2 3